CH473862A - Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von basischen Farbstoffen    Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen     Farbstoffen    der Formel  
EMI0001.0003     
    worin       Rg    Cl oder     CN,          Rti    H, Mono- oder     Dialkylaminosulfonyl,     R12     Cl    oder     CN,          Rts    H, Cl oder     Br,     R7     Methyl    oder     Athyl,     y     -C2H4-    oder
EMI0001.0015  
    K einen der Reste  
EMI0001.0016     
    und X     o    ein Anion bedeuten,

    dadurch gekennzeichnet, dass man 1     Mol    einer     Diazo-          verbindung    aus einem Amin     der    Formel  
EMI0001.0022     
    mit 1     Mol    einer Verbindung der Formel  
EMI0001.0024     
    kuppelt.    Unter Anion X     o    sind sowohl organische wie an  organische Ionen zu verstehen, z.

   B.     Methylsulfat-,          Sulfat-,        Disulfat-,        Perchlorat-,    Chlorid-,     Bromid-,        Iodid-,     Phosphat-,     Phosphormolybdat-,        Phosphorwolframmolyb-          dat    ,     Benzolsulfonat-,        4-Chlorbenzolsulfonat-,        Oxalat-,          Maleinat-,    Acetat-,     Propionat-,        Methansulfonat-,    Chlor  acetat-,     Benzoat-    oder komplexe Anionen wie z.

   B. das  von     Chlorzinkdoppelsalzen.     



  Die     Azokupplung    wird auf bekannte Weise, vorteil  haft in schwach alkalischem bis saurem, gegebenenfalls       gepuffertem    Medium vorgenommen.  



  Die Abtrennung der gebildeten Farbstoffe     .erfolge     nach einer der üblichen Grundoperationen wie Filtra  tion, Eindampfen und Filtration, Ausfällen aus einem  geeigneten Medium und Filtration.  



  Die neuen Farbstoffe dienen vorzugsweise zum Fär  ben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder  daraus hergestellten Textilien, die aus     Acrylnitrilpoly-          merisaten    oder     -mischpolymerisaten        bestehen    oder solche       enthalten.     



  Unter     Acrylnitrilpolymerisaten    sind insbesondere       Polymerisate    mit mehr als<B>80%</B>     Acrylnitril    zu verstehen;       Acrylnitrilmischpolymerisate    sind im allgemeinen     Co-          polymere    aus 80 bis 95 %     Acrylnitril    und     20-5          Vinylacetat,        Vinylpyridin,        Vinylchlorid,        Vinyliden-          chlorid,    und auch     Acrylsäure,        Acrylsäureester,

          Methacryl-          säure,        Methacrylsäureester    usw.  



  Solche Produkte sind unter den folgenden, zum Teil  eingetragenen Schutzmarken bekannt:     Acrilan    1656 (das       Mischpolymerisat    aus 85 %     Acrylnitril    und 15 %     Vinyl-          acetat    oder     Vinylpyridin    der Firma      The        Chemstrand     Corporation,     Decatur,        Alabama,    USA),     Acrilan    41     (The              Chemstrand    Corporation),

       Creslan        (American        Cyanamid          Company,    USA),     Orlon    44     (DuPont),        Crylor    HH     (Soc.          Rhodiaceta    SA, France),     Leacril    N     (Applicazioni        Chimice          Societa    per     Azioni,        Italia),        Dynel    (Union     Carbide        Chem.          Corp.),

          Exlan    (Japan.     Exlan    Industrie Co., Japan),       Vonnel        (Mitsubishi,    Japan),     Verel        (Tennessee        Eastman,     USA),     Zefran        (Dow.        Chemical,    USA),     Wolcrylon    (Film  fabrik Agfa,     Wolfen)        Ssaniw        (UdSSR),    ferner     Orlon    42,       Dralon,        Coutelle,    usw.  



  Diese Fasern können im Gemisch mit andern gefärbt  werden. Man erhält kräftige egale Färbungen mit guter  Licht- und     Nassechtheit    und besonders guter Wasch-,  Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Bügel-, Wasser- und       Meerwasserechtheit.    Ferner sind die     Farbstoffe    zum  Färben oder Bedrucken von durch saure Gruppen modi  fizierten Polyester- oder     Polyolefinfasern    geeignet; sie  sind in Wasser gut bis sehr gut löslich.  



  Man färbt meist in     wässrigem,    neutralem oder sau  rem Medium bei Kochtemperatur unter Atmosphären  druck oder in geschlossenem     Gefäss    bei erhöhter Tempe  ratur unter erhöhtem Druck. Handelsübliche     Retarder     stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich.  



  Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von       Acrylnitrilpolymerisationsprodukten    und anderen, gege  benenfalls gelösten,     Kunststoffen    in der Masse     in        licht-          und        nassechten    Tönen, zum Färben von Ölen oder     Lak-          ken    oder auch zum Färben von Baumwolle, besonders       tannierter        Baumwolle,    Wolle, Seide,     Cellulose,    regene-         rierter        Cellulose,    synthetischen Polyamiden, Leder und  von Papier in jedem Herstellungsstadium.

   Es hat sich  gezeigt, dass man auch     vorteilhaft        Gemische    aus zwei  oder mehreren     Farbstoffen    der Formel (I) einsetzen  kann.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Ge  wichtsteile und die Prozente     Gewichtsprozente.    Die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.    <I>Beispiel 1</I>  27 Teile 1     Amino-2,5-dichlor-benzol-4-sulfonsäure-          dimethylamid    werden in 100 Teilen Eisessig gelöst, zu  einer Lösung von 35 Teilen     konzentrierter    Salzsäure in  100 Teilen Wasser gegeben und unter Zusatz von  50 Teilen Eis mit einer 4n Lösung von     Natriumnitrit     in Wasser     diazotiert.    Nach 60 Minuten setzt man 1 Teil       Aminosulfonsäure    zu, filtriert und kuppelt auf eine  Lösung von 25,

  5 Teilen der Verbindung der Formel  
EMI0002.0068     
    in 200 Teilen     Wasser.    Der auskristallisierende     Farbstoff     wird     abfiltriert,    mit einer     wässrigen        Natriumchloridlösung     gewaschen und getrocknet. Er besitzt die Formel  
EMI0002.0074     
    und färbt     Polyacrylnitrilfasern    in orangefarbenen Tönen  von hervorragenden     Echtheiten.       <I>Färbebeispiel A</I>    20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs  werden zunächst mit 80 Teilen     Dextrin    in einer Kugel  mühle während 48 Stunden innig     vermischt.     



  Dann wird 1 Teil des so gewonnenen Präparates     mit     1 Teil Essigsäure     40/'0        angeteigt,    der Brei unter ständi  gem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von  60  übergossen und das Ganze kurz aufgekocht. Man  verdünnt nochmals mit 7600     Teilen    destilliertem Was  ser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60  mit  100 Teilen      Dralon         (eingetragene    Schutzmarke) in  das Färbebad ein. Das Material wurde 10     bis    15 Mi  nuten lang bei 60  in einem Bad von 8000 Teilen  Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Man er  wärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf l00 , kocht  1 Stunde lang und spült.

   Man erhält eine     egale    orange  Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr  guten     Nassechtheiten.       <I>Färbebeispiel B</I>     (Foulard-Färbung)     Zum Herstellen der     Kloatzpaste    verwendet man:  50     Gramm/Liter    Farbstoff (entsprechend dem im  Färbebeispiel A hergestellten  Färbepräparat)  3     Gramm/Liter        Natriumalginat     5     Gramm/Liter    Essigsäure     konz.     20     Gramm/Liter    Glaubersalz.

           Polyacrylnitrilfasern    werden nach üblichen Methoden  auf einem 2- oder     3-Walzenfoulard    kalt     foulardiert.     Der     Abpresseffekt    beträgt<B>80%.</B> Nach kurzem Zwi  schentrocknen bei 90  im Spannrahmen,     Hotflue    oder  mit Hilfe eines     Infrarot-Strahlers    wird im Düsenspann  rahmen bei     17ü-19-0     während 1-3     Minuten    mit trocke  ner Luft     fixiert,        anschliessend        gespült,    geseift und noch  mals gespült.

   Man     erhält    eine orange Färbung mit her  vorragender Lichtechtheit und guten     Nassechtheiten.     
EMI0002.0109     
  
    <I>Färbebeispiel</I> <SEP> C <SEP> (Druck)
<tb>  Eine <SEP> Druckpaste <SEP> setzt <SEP> sich <SEP> zusammen <SEP> aus
<tb>  75 <SEP> Teilen <SEP> Farbstoff <SEP> (entsprechend <SEP> dem <SEP> im <SEP> Färbe  beispiel <SEP> A <SEP> hergestellten <SEP> Färbepräparat)
<tb>  10 <SEP> Teilen <SEP> Essigsäure <SEP> konz.
<tb>  450 <SEP> Teilen <SEP> Natriumalginatverdickung
<tb>  25 <SEP> Teilen <SEP> eines <SEP> kationaktiven <SEP> Weichmachers, <SEP> z.

   <SEP> B.
<tb>  eines <SEP> Kondensationsproduktes <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol
<tb>  Stearinsäure <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Triäthanolamin
<tb>  25 <SEP> Teilen <SEP> Glaubersalz
<tb>  <U>415 <SEP> Teilen</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile            Polyacrylnitrilfasern    werden nach dem üblichen  Handdruckverfahren bedruckt, das Fasermaterial an  schliessend an der     Luft        getrocknet,    in einem Sterndämp  fer mit     Sattdampf    während 20-30 Minuten gedämpft,  sodann     gespült,    geseift und nochmals gespült.

   Es wird  ein oranger Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften       erhalten.         Weitere wertvolle Farbstoffe, wie sie nach dem er  findungsgemässen Verfahren erhalten werden können,  werden in der folgenden Tabelle beschrieben.  



  Sie entsprechen der Formel  
EMI0003.0001     
    wobei die Symbole     Rg,        R11,        R12,        R16    und R18 die in der  Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.  



  Als Anion X     o    kommen die in der Beschreibung  aufgeführten in Frage.    Die in der Tabelle aufgeführten     Symbole        KI    und     K2     stehen für die folgenden     Gruppierungen:     
EMI0003.0011     
    Die Gruppierung     K1    kann in jedem einzelnen Fall  durch die Gruppierung     K2    ersetzt werden und umge  kehrt.  
EMI0003.0014     
  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Formel EMI0004.0002 worin Rg Cl oder CN, R11 H, Mono- oder Dialkylaminosulfonyl, R12 Cl oder CN, Rls H, Cl oder Br, R7 Methyl oder Äthyl, y -CZH4- oder EMI0004.0014 K einen der Reste EMI0004.0015 und X O ein Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet,

   dass man 1 Mol einer Diazo- verbindung aus einem Amin der Formel EMI0004.0020 mit 1 Mol einer Verbindung der Formel EMI0004.0022 kuppelt.