CH476808A - Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von Dis- und     Polyazofarbstof%n       Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her  stellung von Dis- und     Polyazofarbstoffen,    dadurch ge  kennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel       B-N    = N     -A-R'    (I)    worin  A einen ein- oder zweikernigen aromatischen Rest,  R' eine     Diazoniumgruppe,     B einen Rest der Benzol-, Naphthalin-,     Pyrazolon-          oder        Acyl-acetylaminoreihe,    wobei der Benzol- und/  oder     Naphthalinrest,    z.

   B.     Azogruppen    enthalten  können, bedeuten,  mit     1-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure    kuppelt,  und die zum Aufbau der Farbstoffe zu verwendenden  einzelnen Komponenten so wählt, dass diese zumindest  die für die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe notwendige  Anzahl     löslichmachender    Gruppen enthalten.  



  Die erhaltenen Farbstoffe können in Substanz mit       kupfer-    oder nickelabgebenden Mitteln behandelt wer  den.  



  Zur     Metallisierung    ist es vorteilhaft, wenn der Rest  A in     ortho-Stellung    zur     Azobrücke    einen zur     Metall-          komplexbildung    befähigten     Substituenten    enthält.  



  Als ein Rest B kommen z. B. in Frage Reste von       Salicylsäure,        Kresotinsäure,    1- oder     -2-Hydroxy-Naph-          thalin    und deren Mono-,     Di-    und     Tri-sulfonsäuren,    wie       1-Hydroxynaphthalin-3-(oder        -4-)-sulfonsäure,          2-Hydroxynaphthalirn4-(6-    oder     -7-)-sulfonsäure,          1-Hydroxynaphthalin-4,6-(3,6-,    -4,8- oder     -3,8-)-          disulfonsäure,          2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,

            1-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,          1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,          Pyrazolone    und deren     Substitutionsprodukte    wie       1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon        3'-sulfonsäure    oder       -4'-sulfonsäure    oder     -3',5'-disulfonsäure    oder    -2',4'- oder     -2',5'-disulfonsäure    oder       1-4Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure    oder       1-(3'=Carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon    usw.  



  sowie     Amino        hydroxynaphthalinmono-    und     -disulfon-          säuren    und deren     Acetylamino-    und     Arylaminoderivate,     z.

   B.     2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,    deren       Acetyl-,    Benzol-,     Phenyl-,        Anisidyl-,        Chloracetyl-,        Cro-          tonyl-    oder     Harnstoff-derivate.        1-Amino-8-hydroxy-          naphthalin-4-sulfonsäure,    deren     Acetyl-,        Benzoyl-    oder       -Phenylderivate,        1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-    oder       -2,4-disulfonsäure,

          2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sul-          fonsäure,        2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure     und deren     Acetyl-,        Benzoyl-    und     Phenylderivate.        Aceto-          acetylaminobenzol,        1-Acetoacetylamino-2-,    -3- oder     -4-          methyl-,        -methoxy-    oder     -chlorbenzol    und deren     Sulfon-          säuren    sowie     Barbitursäure.     



  Andere Reste sind z. B. von     Monoazofarbstoffen     mit einer kupplungsfähigen Stelle, wie  
EMI0001.0084     
    
EMI0002.0001     
         Azine    wie  
EMI0002.0003     
    Als ein- oder zweikernige aromatische Reste für  das Symbol A kommen Reste von       4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl,          4,4'-Diamino-3,        3'-dicarboxy-l    ,     l'-diphenyl,          4,4'-Diamino-3,3'-dicarboxy-methoxy-l,        l'-diphenyl,          4,4'-Diamino-3,3'-dihydroxy-1,1'-diphenyl,          1-Amino-2-methoxy-naphthalin-6=sulfonsäure,

            1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol,          Aminobenzol,        3-Amino-l-methylbenzol,          3-Amino-4-melhoxy-l-methylbenzol,          3-Amino-1,4-dimethylbenzol,          3-Amino-l-acetyl-aminobenzol,          3-Amino-l-sulfoacetylaminobenzol,          1-Aminonaphthalin,          1-Aminonaphthalin-6-    oder     -7-sulfonsäure,          1-Amino-2-methoxy-    oder     -2-äthoxynaphthalin-          6-sulfonsäure    in Frage.  



  Unter den als Ausgangskörper dienenden Verbin  dungen der Formel (1) sind     Diazoverbindungen    von  Mono-, Dis- und     Polyazofarbstoffen    zu verstehen, die  nach bekannten Methoden in der verschiedensten Weise  aufgebaut sein können, gegebenenfalls in     ortho-.Stellung     zur     Diazoniumgruppe    einen zur     Metallkomplexbildung     befähigenden     Substituenten    enthalten und im übrigen  selbst schon     Metallkomplexverbindungen    sein oder zur       Metallkomplexbildung    befähigende Atomgruppierungen  aufweisen können.

   Diese     Diazoverbindungen    werden in  alkalischem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von  Katalysatoren, wie     Pyridin    oder     Dimethylformamid,    mit  der     1-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure    gekuppelt  und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls in     Substanz     oder auf der Faser mit     kupfer-    oder nickelabgebenden  Mitteln metallisiert. Die Behandlung mit     kupfer-    oder  nickelabgebenden Verbindungen kann in Substanz in  sehr verschiedener Art ausgeführt werden, z.

   B. durch  Erhitzen der     Farbstofflösungen    mit wasserlöslichen  Kupfer- oder Nickelsalzen in schwach saurem bis  schwach alkalischem Medium, vorzugsweise in Gegen  wart von Ammoniak oder organischen Basen, wie       Pyridin,    Mono- oder     Diäthanol.amin,        Methylamin,    Di-    und     Trimethylamin,        Propylamin    usw., oder in der     kon-          zentrierten        wässrigen    Lösung von     Alkalimetallsalzen          aliphatischer        Monocarbonsäuren,    wie z.

   B.     Natrium-          acetat.    Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen  Farbstoffe dienen zum Färben, Klotzen oder Bedrucken  von Baumwolle und Fasern aus regenerierter     Cellulose     in sehr echten, je nach dem Aufbau variierenden Farb  tönen. Insbesondere erhält man sehr lichtechte blaue,  graue, grüne, braune und rote Färbungen. Durch gleich  zeitige oder nachträgliche Behandlung der Färbungen  mit     Polyalkylenpolyaminen    können die     Nassechtheiten     noch verbessert werden.  



  Die Färbungen auf natürlicher und regenerierter       Cellulose    besitzen sehr gute Lichtechtheit und     Nass-          echtheiten    wie Wasch-, Wasser-, Schweiss-, Seewasser-,       Nassbügelechtheit,        Wassertropfenechtheit    usw. Zudem  besitzen sie gute     Avivierechtheit,    Formaldehyd-, Alkali  und Säureechtheit. Die neuen Farbstoffe reservieren sehr       gur        Celluloseacetat,    Wolle, Seide, Nylon, Perlon,     Acryl-          und    Polyesterfasern. Die     Gasfumeechtheit    ist ausge  zeichnet.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile  Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel I</I>  24,4 Teile     4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl     werden in 350 Teilen Wasser und 34 Teilen 30%iger  Salzsäure verrührt und aufgekocht. Dann lässt man auf  65  erkalten und gibt noch 22,4 Teile     30%ige    Salz  säure zu.

   Man kühlt mit Eis auf 0  und     tetrazotiert     das     Diamin    durch allmähliche Zugabe von 13,8 Teilen       Natriumnitrit.    Zu der klaren     Tetrazolösung    lässt man  eine Lösung von 31,9 Teilen     1-Hydroxynaphthalin-4,6-          disulfonsäure,    gelöst als     Dinatriumsalz,        zufliessen    und  lässt zur Vervollständigung der Kupplung eine Lösung  von 50 Teilen Soda in 150 Teilen Wasser     zutropfen.     Die entstehende Zwischenverbindung fällt aus.

   Sobald  keine     Tetrazoverbindung    mehr nachweisbar ist, gibt man  nochmals eine neutrale Lösung von 31,9 Teilen     1-Hy-          droxynaphthalin-4,6-disulfonsäure    in Form der     wäss-          rigen        Dinatriumsalzlösung    zu und anschliessend 95 Teile       Pyridin.    Nun     rührt    man über Nacht bei 10-20 , worauf  die zweite Kupplung beendet ist. Der     Disazofarbstoff     wird durch     Aussalzen    abgeschieden, dann abgesaugt  und hierauf in 1500 Teilen Wasser gelöst.

   Man ver  setzt diese Lösung mit 5 Teilen     kalziniertem        Natrium-          carbonat    und 45 Teilen     Diäthanolamin,        erwärmt    sie auf  90  und gibt bei dieser Temperatur ,eine Lösung von  24 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat und 48 Teilen  25 %     igem    Ammoniak in 120 Teilen Wasser zu. Man  rührt das Ganze bei 95-97  während 14-20 Stunden,  bis die Bildung der     Kupferkomplexverbindung    unter  Aufspaltung der     Methoxygruppen    vollständig ist. Nun  wird der Farbstoff durch     Aussalzen    in üblicher Weise  isoliert, gewaschen, umgelöst und getrocknet.

   Man er  hält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser     mit    tief  blauer Farbe löst. Der neue Farbstoff färbt Fasern aus  natürlicher und regenerierter     Cellulose    in klaren blauen  Tönen von ausgezeichneter Lichtechtheit und guter  Waschechtheit.

   Er reserviert Wolle, Seide, synthetische       Polyamidfasern,        Polyarylnitrilfasern,    Acetat- und     Tri-          acetatkunstseide    sowie     Polyäthylenterephthalatfasern.     Zum Färben verfährt man wie     folgt:     Man löst 0,1 Teile des kupferhaltigen     Disazofarb-          stoffes    des Beispiels 1 in 300 Teilen kalkfreiem Wasser.  In dieser Flotte färbt man 10 Teile     angenetztes    Baum-           wolltuch,    indem man das Bad, beginnend bei einer  Temperatur von 30 , innerhalb von 30 Minuten auf  100  erhitzt und während 15 Minuten bei dieser Tem  peratur hält.

   Im Verlaufe des     Färbeprozesses    gibt man  dem Bad     portionenweise    3-4 Teile Natriumsulfat in  Form ,einer 10 %     igen        wässrigen    Lösung zu. Hierauf lässt  man das Färbegut in der Flotte innerhalb von 15 bis  20 Minuten auf 50  abkühlen, nimmt es heraus, spült  es mit Wasser, schwingt es aus und trocknet es. Durch  Nachbehandeln des Färbegutes mit einer basischen,       kationaktiven        Kupferkomplexverbindung    werden die  Echtheitseigenschaften der Färbung deutlich verbessert.

    <I>Beispiel 2</I>  24,4     Teile        4,4'-Diamino-3,3'-dimet#hoxy-1,1'-diphenyl     werden wie in Beispiel 1     tetrazotiert    und anschliessend  mit 31,9 Teilen     1-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure     nach bekannten Methoden gekuppelt. Die abgeschiedene  Zwischenverbindung wird mit einer neutralen Lösung  von 25,9 Teilen     6-Chlor-2-hydroxynaphthalin-4-sulfon-          säure    und 95 Teilen     Pyridin    vermischt. Man rührt, bis  die Kupplung beendet ist und keine     Diazoverbindung     mehr nachweisbar ist.

   Der erhaltene     Disazofarbstoff     wird durch Zugabe von     Natriumchlorid    abgeschieden,  dann durch Filtration isoliert und in gleicher Weise    wie in Beispiel 1     entmethylierend        gekupfert.    Der erhal  tene Kupferkomplex wird mit     Natriumchlorid        ausge-          salzen    und isoliert. Nach dem Trocknen erhält man ein  dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe  löst und auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter       Cellulose    in rein blauen Tönen sehr gut aufzieht.

   Die  erhaltenen Färbungen besitzen     ausgezeichnete    Lichtecht  heit- und sehr gute     Nassechtheiten.    Die Nuance und       Lichtechtheit    werden durch Nachbehandlung mit Knitter  festappreturen kaum verändert.  



  In der nachfolgenden Tabelle sind weitere     Disazo-          oder        Polyazofarbstoffe    aufgeführt, welche -auf     ähnliche     Weise nach den Angaben der     Beispiele    1 und 2 her  gestellt werden können.

   Sie entsprechen in der metall  freien Form der Formel       Bi-N    =     N-A4-N    =     N-K2       worin       B1    einen Rest der Benzol-, Naphthalin-,     Pyrazolon-,          Stilben-    oder     Acylacetylaminoreihe,    der selbst schon       Azogruppen    enthalten kann,       A4    einen gegebenenfalls substituierten Rest der Benzol-,  Naphthalin-     oder        Diphenylreihe    und       K2    den Rest einer Kupplungskomponente, welche bereits       Azogruppen    enthalten kann, bedeuten.

    
EMI0003.0045     
  
     
EMI0004.0001     
  
     
EMI0005.0001     
  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazo- farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbin dungen der Formel B-N = N-A-R' (I) worin A einen ein- oder zweikernigen aromatischen Rest, R' eine Diazoniumgruppe, ,B einen Rest der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon- oder Acyl-acetylaminoreihe bedeuten, mit 1-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure kuppelt, und die zum Aufbau der Farbstoffe zu verwendenden ein zelnen Komponenten so wählt,

   dass diese zumindest die für die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe notwendige Anzahl löslichmachender Gruppen enthalten. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man solche Farbstoffe herstellt, in denen der Rest A in ortho-Stellung zur Azobrücke einen zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten enthält. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe in Substanz mit kupfer- oder nickelabgebenden Mitteln behandelt. <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist.