CH487978A - Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren     zurHerstellung    von     Dis-    und     Polyazofarbstoffen            Gegenstand    der     Erfindung    ist ein Verfahren zur  Herstellung von     Dis.-    und     Polyazofarbstoffen,    welches  darin besteht, dass man Verbindungen der Formel  
EMI0001.0008     
    worin A einen ein- oder     zweikernigen    aromatischen  Rest und R.

   eine     Diazoniumgruppe    bedeuten, mit einer  beliebigen     Kupplungskomponente    kuppelt und die zum       Aufbau    der Farbstoffe zu     verwendenden    einzelnen       Komponenten,    so wählt,     dass    diese zumindest die für  die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe notwendige An  zahl     löslichmachender    Gruppen enthalten.

   Die Kompo  nenten können in     ortho-Stellung    zu den mit     1-Hydro-          xynaphthalin-4,6-disulfonsäure    verknüpften     Azobrük-          ken    einen zur     MetallkompIexbildung    befähigten     Substi-          tuenten.        enthalten.    Die     erhaltenen    Farbstoffe können in  Substanz mit     kupfer-    oder nickelabgebenden Mitteln  behandelt werden.  



  Verbindungen der Formel (I), in denen R den Rest  einer     Diazoniumgruppe    bedeutet, können aus den ent  sprechenden     Aminofarbstoffen    durch     Diazotieren    her  gestellt und anschliessend mit einer Kupplungskompo  nente vereinigt werden, wobei man eine Mittelkompo  nente verwenden kann; die so erhaltenen Kupplungs  produkte können     weiterdiazotiert    und mit einer  Schlusskomponente gekuppelt werden.  



  Als Mittelkomponenten kommen in Betracht:       Aminobenzol,          3-Amino-l-msthylbenzol,            3-Amino-4-methoxy-l-methylbenzol,          3-Amino-1,4-dimethylbenzol,          3-Amino-l-acetyl-aminobenzo@          3-Amino-l-sulfoacetylaminubenzol,          1-Aminonaphthalin\,.          1-Aminonaphthalin-6-    oder       -7-sulfonsäure,          1-Amino-2-methoxy-    oder       -2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure.       Als     Schlusskomponenten        kommen    z.

   B. in Frage       Salicylsäure,        Kresotinsäure,    1- oder     -2-Hydroxy-Naph-          thaEn    und' deren Mono-,     Di-    und     Trisulfonsäuren,    wie       1-Hydroxynaphthalin-3-(oder        -4-)-sulfonsäure,.        2-          Hydroxynaphthalin-4-(6-        oder    -7     )-sulfonsäure,        1-          Hydroxynaphthalirn4,6-(3,6-,.    4,8- oder     -3,8-)=disulfon-          säure;

          2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,        1-          Hydroxynaphthalin-3,6;8-trisulfonsäure,        1,8-Dihydro-          xynaphthalin-3,6-disulfonsättre,        Pyrazolone    und deren       Substitutionsprodukte    wie     1-PhenyI-3-methyl-5-pyrazo-          Ion,        1-Phenyl-3-methyl,5-pyrazolon-3"-suIfonsäure     oder     -4:

  -sulfonsäure    oder -<B>Y</B>,.     5'-disulfonsäure    oder  -2 ', 4'- oder -2.',     5'-disulfonsäure    oder     1-Phenyl-5-          pyrazolon-3-carbonsäure    oder     1-(3'-Carboxyphenyl)@          3-methyl-5-pyrazolon    usw. sowie     Amino-hydroxynaph-          thalinmono-    und     -disulfonsäuren    und deren     Acetyl-          anüno-    und     Arylaminoderivate,    z:.

   B.     2r.Amino-5-hydro-          xynaphthalin        7-sulfonsäure,    deren.     Acetyl-,        Berrzoyl=,          Phenyl-;        Anisidyl-,.        Chloracetyl-,        Crotonyl-    oder Harn  stoffderivate,.

       1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4-sulfon-          säure,    deren     Acetyl-,        Benzoyl-    oder     Phenylderivate,          1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-    oder     -2,4-disulfon-          säure,        2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure,          2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure    und deren       Acetyl-,        Benzoyl-    und     Phenylderivate,        Acetoacetylami-          nobenzol,

          1-Acetoacetylamino-2-,    -3- oder     -4-methyl-,          -methoxy-    oder     -chlorbenzol    und deren     Sulfonsäuren     sowie     Barbitursäure.     



       Andere    Schlusskomponenten sind, z. B.     Monoazo-          farbstoffe    mit.     einer    kupplungsfähigen Stelle, wie    
EMI0002.0001     
         Azine        wie     
EMI0002.0004     
    Anstelle einer Schlusskomponente kommen auch  Mittelkomponenten in Betracht.  



  Die erhaltenen Kupplungsprodukte aus einer Ver  bindung der Formel (I)     und    einer Mittelkomponente  können in üblicher Weise     weiterdiazotiert    und mit  einer beliebigen Schlusskomponente wie z. B. die oben  erwähnten, vorzugsweise in Gegenwart von     Pyridin     oder     Dimethylformamid,    gekuppelt und die erhaltenen  Farbstoffe können, wenn sie     metallisierbare    Gruppen  enthalten, in Substanz in die     Metallkomplexverbindung          übergeführt    werden.  



  Die     Diazoazoverbindung    der Formel (I) kann man  beispielsweise so gewinnen, dass man 1     Mol    eines Dia  min     tetrazotiert    und mit 1     Mol    der     1-Hydroxy-naph-          tlialin-4,6-disulfonsäure    einseitig kuppelt.

   Als solche  Diamine kommen vor allem in Betracht:     4,4'-Diamino-          3,3'-dimethoxy-l,l'-diphenyl,        4,4'-Dianiino-3,3'-          dicarboxy-1,1'-diphenyl,        4,4'-Diamino-3,3'-dicarboxy-          methoxy-1,1-diphenyl,        4,4'-Diamino-3,3'-dihydroxy-          1,1'-diphenyl.    Diese     Diazoniumverbindungen    können,  in gleicher Weise wie oben beschrieben,

   mit einer Mit  telkomponente vereinigt werden und dann     weiterdiazo-          tiert    und mit einer     Schlusskomponente    vereinigt oder  direkt mit einer der oben angeführten     Schlusskompo-          nenten    vereinigt werden, worauf die erhaltenen Farb  stoffe, wenn sie     metallisierbare    Gruppen enthalten, in  Substanz metallisiert werden.  



  Die Behandlung mit     kupfer-    oder nickelabgebenden  Verbindungen kann     in    Substanz in sehr verschiedener  Art ausgeführt werden, z. B. durch Erhitzen der Farb-         stofflösungen    mit wasserlöslichen Kupfer- oder Nickel  salzen in schwach saurem bis schwach alkalischem  Medium, vorzugsweise in Gegenwart von Ammoniak  oder organischen Basen, wie     Pyridin,    Mono- oder       Diäthanolamin,        Methylamin,        Di-    und     Trimethylamin,          Propylamin    usw.,

   oder in der konzentrierten wässrigen  Lösung von     Alkalimetallsalzen        aliphatischer        Monocar-          bonsäuren,    wie z. B.     Natriumacetat.    Die nach dem  Verfahren erhältlichen neuen Farbstoffe dienen zum  Färben, Klotzen oder Bedrucken von Baumwolle und  Fasern aus regenerierter     Cellulose    in sehr echten, je  nach dem Aufbau variierenden Farbtönen. Insbeson  dere erhält man sehr lichtecht blaue, graue, grüne,  braune und rote Färbungen.

   Durch gleichzeitige oder  nachträgliche Behandlung der Färbungen mit     Polyalky-          lenpolyaminen    können die     Nassechtheiten    noch verbes  sert werden.  



  Die Färbungen auf natürlicher und regenerierter       Cellulose    besitzen sehr gute Lichtechtheit     und        1"Tass-          echtheiten    wie Wasch-,     Wasser-,        Schweiss-,    Seewas  ser-,     Nassbügelechtheit,        Wassertropfenechtheit    usw.  Zudem besitzen sie gute     Avivierechtheit,    Formalde  hyd-, Alkali- und Säureechtheit. Die neuen Farbstoffe  reservieren sehr gut     Celluloseacetat,    Wolle, Seide,  Nylon, Perlon, Acryl- und Polyesterfasern. Die     Gasfu-          meechtheit    ist ausgezeichnet.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile  Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel</I>  30 Teile der     Diazoverbindung,    welche man erhält,  wenn man 12 Teile     4,4'-Diamino-3,3'-methoxy-1,1'-          diphenyl        tetrazotiert    und mit 15 Teilen     1-Hydroxy-          naphthalin-4,6-disulfonsäure    asymmetrisch kuppelt,  werden in 900 Teilen Wasser von 20  angerührt, mit  einer Lösung von 25 Teilen     Natriumcarbonat    in 200  Teilen Wasser von 20  versetzt und hernach eine  Lösung von 16 Teilen     1-Hydroxynaphthalin-3,6-disul-          fonsäure,    25 Teilen     Natriumcarbonat    in 500 Teilen  Wasser,

   100 Teilen     Pyridin    und 10 Teilen einer  30     oioigen    wässrigen     Natriumhydroxydlösung    zugegeben  und 16 Stunden bei 20  gerührt. Darauf lässt man in  nerhalb von     1'l2    Stunden 1800 Teile Äthylalkohol     zu-          fliessen,    rührt 12 Stunden weiter und erhitzt die Kupp  lungsmasse auf 75 , lässt auf 20  abkühlen und fil  triert. Der     Filterkuchen    wird mit 400     Teilen    50     o/oigem          Athylalkohol    gewaschen.  



  Der Filterrückstand wird nun in 1600 Teilen Was  ser und 30 Teilen     Diäthanolamin    bei 75  unter Rühren  gelöst. Innerhalb 15 Minuten lässt man eine Lösung,  bestehend aus 30 Teilen Kupfersulfat in 200 Teilen  Wasser und 30 Teilen 25     o/oigem    Ammoniak,     zutrop-          fen.    Nachdem während 16 Stunden bei 96-98  gerührt  wurde, wird die Masse auf 20  gekühlt, mit 400 Teilen       Kaliumchlorid    versetzt, 2 Stunden gerührt und filtriert.  Nach dem Trocknen bei 110  erhält man 50     Teile     eines blauen Farbstoffs.  



  Zum Färben verfährt man wie folgt:  Man löst 0,1 Teile des kupferhaltigen     Disazofarb-          stoffs    des Beispiels in 300 Teilen kalkfreiem Wasser.  In dieser Flotte färbt man 10 Teile     angenetztes    Baum  wolltuch, indem man das Bad, beginnend bei einer  Temperatur von 30', innerhalb von 30 Minuten bei  100  erhitzt und während 15 Minuten bei dieser Tem  peratur hält. Im Verlauf des Färbeprozesses gibt man      dem Bad     portionenweise        3-4    Teile Natriumsulfat in  Form einer 10     o/oigen    wässrigen Lösung zu.

   Hierauf  lässt man das Färbegut in der Flotte     innerhalb    von  15-20 Minuten auf 50  abkühlen, nimmt es heraus,  spült es mit Wasser, schwingt es aus und trocknet     es.     Durch Nachbehandeln des     Färbeguts    mit einer basi  schen,     kationaktiven        Kupferkomplexverbindung    wer  den die Echtheitseigenschaften der Färbung deutlich  verbessert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazo- farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbin dungen der Formel EMI0003.0011 worin A einen ein- oder zweikernigen aromatischen Rest und R eine Diazoniumgruppe bedeuten, mit einer beliebigen Kupplungskomponente kuppelt und die zum Aufbau der Farbstoffe zu verwendenden einzelnen Komponenten so wählt, dass diese zumindest die für die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe notwendige An zahl löslichmachender Gruppen enthalten. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Komponenten so wählt, dass in ortho-Stellung zu den mit 1-Hydroxynaphtha- lin-4,6-disulfonsäure verknüpften Azobrücken einen zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten ent halten. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die Kupplungsmomente Azogrup- pen enthält. 3.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die Kupplungskomponente diazo- tierbare Aminogruppen enthält. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe in Substanz mit kupfer- oder nickelabgebenden Mitteln behandelt.

   Anmerkung <I>des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit<B>der</B> im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert,

   dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.