CH487977A - Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen - Google Patents

Description

      Verfahren        zur    Herstellung von Dis- und     Polyazofarbstoffen       Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur  Herstellung von Dis- und     Polyazofarbstoffen,    welches  darin besteht, dass man 1     Mol    einer Verbindung der  Formel  
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    worin A einen ein- oder zweikernigen aromatischen  Rest und R eine primäre oder sekundäre     Amirlogruppe     bedeuten, mit 1     Mol    eines     Carbonsäurechlorids    der       Benzolreihe,

      welches einen durch Reduktion in eine       Aminogruppe        überführbaren        Substituenten    enthält,  kondensiert, diesen     Substituenten    durch Reduktion in       die        Aminogruppe    überführt, diese     weiterdiazotiert    und  mit einer beliebigen Kupplungskomponente kuppelt  und die zum Aufbau der Farbstoffe zu verwendenden  einzelnen Komponenten so wählt, dass diese zumindest  die für die     Wasserlöslichkeit    der Farbstoffe notwendige       Anzahl        löslichmachender    Gruppen enthalten.

   Die Kom  ponenten können in     ortho-Stellung    zu dem mit     1-          Hydroxynaphtiialin-4,6-disulfonsäure    verknüpften       Azobrücken    einen zur     Metallkomplexbildung    befähig  ten     Substituenten    enthalten. Die erhaltenen Farbstoffe  können in Substanz     mit        kupfer-    oder     nickelabgebenden     Mitteln     behandelt    werden.  



  Verbindungen der Formel (I), in denen R eine pri  märe     Aminogruppe    bedeutet, lassen sich durch Reduk  tion der nachstehend beschriebenen Nitroverbindun  gen, z. B. mittels<B>Alk</B>     alimetallsttlfiden,    in alkalischem  Milieu herstellen oder durch     Verseifung    eines     AcyIderi-          vats    der     Aminoazofarbstoffe    der Formel (I).  



  Verbindungen der Formel (1), in denen R eine       Nitrogruppe    bedeutet, können beispielsweise so aufge  baut werden, dass man z. B. eine     1-Amino-4-nitroben-          zol-2-carbonsäure        diazotiert    und hierauf in alkalischem    Medium mit der     1-HydroxynaphthaIin-4,6-disulfon-          säure    kuppelt.

   Anstelle der     1-Amino-4-nitrobenzoI-          2-carbonsäure    können auch Verbindungen wie       1-Amino-4-(oder-5-)-nitro-2-hydroxybenzol,          1-Amino-2-methoxy-4-(oder-5-)-nitrobenzol,          1-Amino-2-carboxy-methoxy-4-(oder-          -5-)-nitrobenzol,          1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-5-nitrobenzol,          1-Hydroxy-6-amino-2-chlor-4-nitrobenzol,          1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure,          1-Hydroxy-2-amino-6-nitrobenzol-4-suIfonsäure,          1-(4'-Nitrobenzoyl-)

  -amino-4-aminobenzol-          3-carbonsäure     verwendet werden.    Diese     Aminoazofarbstoffe    können durch     Alkylie-          rung,    z. B. mit     Dimethylsulfat    oder     4-Methylbenzol-          1-sulfonsäuremethylester    oder mit     Äthylenoxyd    bzw.       Athylenchlorhydrin    usw. in sekundäre     Aminoderivate     übergeführt werden.  



  Die     Aminoazofarbstoffe    der Formel (1) können mit  einem     Monocarbonsäurechlorid    der     Benzolreihe,    wel  ches einen in eine     Aminogruppe        überführbaren        Substi-          tuenten    enthält, kondensiert werden. Als solche Säure  chloride kommen in Betracht z.

   B. die Chloride der       4-Nitrobenzoesäure,        T-Nitro-3-methylbenzoesäure,          3-Nitro-4-methylbenzoesäure>    oder     3-Nitrobenzoe-          säure.    Die erhaltenen Kondensationsprodukte werden  hierauf mit Reduktionsmitteln, wie     Alkalimetallsulfi-          den,    in alkalischem Milieu bei erhöhter Temperatur  zum Am     inoderivat    reduziert. Letztere werden     diazo-          tiert    und auf eine Schlusskomponente gekuppelt. Als  Schlusskomponente kommen z.

   B. in Frage     Salicyl-          säure        Kresotinsäure#    1- oder     -2-Hydroxy-Naphthalin     und deren Mono-,     Di-    und     Trisulfonsäuren,    wie     1-          I-Iydroxynaphthalin-3-(oder        -4-)sulfonsäure,        2-Hydro-          xynaphthalin-4-(6-    oder     -7-)sulfonsätire,        1-Hydroxy-          naphthalin-4,6-(3,6-,    -4,8- oder     -3,8-)-disulfonsäure,          2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,

                1-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,          1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,          Pyrazolone        und        deren        \Substitutionaprodtrl.te    wir,       1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure    oder       -4'-sulfonsäure    oder       -3',5'-disulfonsäure    oder '  -2',4'- oder       -2',5'-disulfonsäure    oder       1-Phenyl-5=pyrazolon=3-carbonsäure    oder       1-(3'-Carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon    usw.

   sowie       Amino-hydroxynaphthalinmono-    und     disulfonsäuren     und deren     Acetylamino-    und     Arylaminoderivate,    z. B.         2-Amino-5-hyydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,        deren          Acetyl-,        Benzoyl-,        Phenyl-,        Anisidyl-,        Chloracetyl-,          Crotonyl-    oder     Harnstoffderivate,        1-Amino-8-hydrtrx5,-          naphthalin-4-sulfonsäure,    deren     Acetyl-,

          Benzoyl-    oder       Phenylderivate,        1-Amino-8-hydroxvnaphthälin='3,6-          oder        -2,4-disulfonsäure,        2-Amino-5-hydroxynaphtha-          lin-7-sulfonsäure,        2-Amino-8-h.ydroxyn4phthalin-6-sul-          fonsäure        -arrä        deren        Aoetyl-,        $enzuyl-        -trnd        @PhenyIderi-          vate,        AcetoacetylaminobenzoI,

          1-Acetoacetylamino-2-,     -3-     oder        -4-methyl-,        -:mefhoxy-    -oder     ,=clrlocbenztil        tmd     deren     Sulfonsäuren    sowie     Barbitursäure.     



  Andere Schlusskomponenten sind z. B.     Monoazo-          farbstoffe    mit einer kupplungsfähigen Stelle, wie  
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      Anstelle einer Schlusskomponente kommen auch  Mittelkomponenten, wie       Aminobenzol,          3-Amino-l-methylbenzol,          3-Amino-4-,methoxy-'1-methylbenzol,          3-Amino-1,4-dimethylbenzol,     3     Amino-l-acetyl-aminobenzol,          3-Amino-l-sulfoacetylaminobenzol,          1-Aminonaphthalin,          1-Aminonaphthalin-6-    oder     -7-sulfonsäure       in Frage.

   Die     entstandenen        Knpplungsgrodukte    können  hierauf in üblicher Weise     weiterdiazotiert    und mit einer  beliebigen Schlusskomponente wie z. B. die oben er  wähnten,     vorzugsweise    in Gegenwart von     Pyridin    oder       Dimethylformamid,    gekuppelt und die erhaltenen Farb  stoffe können, wenn sie     metallisierbare    Gruppen ent  halten,     anschliessend    in Substanz in die     Metallkom-          plexverbindungen    übergeführt werden.

   Die     Behandlung     mit     kupfer-    oder nickelabgebenden     Verbindungen    kann  in Substanz in sehr verschiedener Art ausgeführt wer  den, z. B. durch Erhitzen der     Farbstofflösungen    mit  wasserlöslichen Kupfer- oder Nickelsalzen in schwach  saurem bis schwach alkalischem Medium, vorzugsweise  in Gegenwart von Ammoniak oder organischen Basen,  wie     Pyridin,    Mono- -oder     Dia'thanolamin,        Methylamin,          Di-    und     Trimethylamin,        Propylamin    usw.,

   oder in der  konzentrierten wässrigen Lösung von     Alkalimetallsal-          zen        aliphatischer        Monocarbonsäuren,    wie z. B.     Natriu-          macetat.    Die nach dem Verfahren erhältlichen neuen  Farbstoffe dienen .zum Färben,     Klötzen        oder        Bedruk-          ken    von Baumwolle und Fasern aus regenerierter     Cel-          lulose        in    sehr echten, je nach dem Aufbau     variierenden     Farbtönen.

   Insbesondere erhält man sehr lichtechte  blaue, braune und rote Färbungen. Durch gleichzeitige  oder nachträgliche Behandlung der Färbungen mit       Polyalkylenpolyaminen    können die     Nassechtheiten     noch verbessert werden.  



  Die Färbungen :auf natürlicher     und        regerterierter          Cellulose        besitzen        sehr    gute     Lichtechtheit    und     Nass-          echtheiten    wie     Wasch-,        Wasser-,        Schweiss-,    Seewas-         ser-,        Nassbügelechtheit,        Wassertropfenechtheit    usw.  Zudem besitzen sie gute     Avivierechtheit,    Formalde  hyd-, Alkali- und Säureechtheit.

   Die neuen     Farbstoffe          reservieren    sehr gut     Celluloseacetat,        Wolle,        Seide,     Nylon, Perlon, Acryl- und Polyesterfasern.     Dit;        riasfu-          meechtheit'ist    ausgezeichnet.  



  In den -nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile  Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.     'Die     Temperaturen sind     in    Celsiusgraden angegeben.    <I>Beispiel 1</I>  55,6 Teile des     Aminomonoazofarbstoffes,    den man  durch Kuppeln der     Diazoverbindung    von     1-Amino-          4-nitrobenzol    mit der     1-Hydroxy-naphthalin-4,6-disul-          fonsäure,

      anschliessende Reduktion der Nitrogruppe  zur     Aminogruppe    und Kondensation dieses     Aminoazo-          farbstoffs    mit     4-Nitrobenzoylchlorid    und     nochmalige     Reduktion der Nitrogruppe zur     Aminogruppe    erhält,  werden in 1200 Teilen Wasser gelöst, mit 7 Teilen       Natriumnitrit    versetzt und unter sehr gutem Rühren  durch Einstürzen     von    30 Teilen 30     o/oiger    Salzsäure bei       10-15     dianotiert.

   Sobald die     Diantierung    fertig ist,  wird die ausgeschiedene     'braunrote        Diazoverbindung     unter Rühren in eine auf     f0-15     gekühlte Vorlage von  34,3 Teilen     1-Hydroxy-6-benzoylamino-naphthälin-          3-sulfonsäure,    500 Teilen Wasser und 35 Teilen     Natri-          umhydrogencarbonat    eingetragen.     'Die    'Kupplung er  folgt sehr rasch.

   Der     entstandene    blaustichig rote     Farb-          stöff    wird durch     .Aussahen    wie üblich isoliert, durch       Urrilösen    gereinigt und     bei    90-95  im     Vakuum    ge  trocknet.  



  Der neue Farbstoff, ein dunkles rotes Pulver,     lbst     sich in Wasser mit klar roter Farbe und färbt Baum  wolle     und    Fasern aus regenerierter     Cellulose        in    sehr  brillanten roten Tönen von ausgezeichneten Echtheits  eigenschaften.  



  In der nachfolgenden Tabelle sind weitere     Disazo-          bzw.        Polyazofarbstoffe    aufgeführt, welche auf     ähnliche     Weise nach den     Artgaben    des Beispiels 1 hergestellt  werden     können.    Sie entsprechen in der     metallfreien     Form der Formel  
EMI0003.0114     
    worin     A3    einen gegebenenfalls substituierten Rest der  Benzol-,     Stilben-    oder     Diphenylreihe,    B einen gegebe  nenfalls     substituiertest    Rest der     Benzolreihe,    K, den    Rest einer Kupplungskomponente,

   welche selbst     -schon          Azogruppen    enthalten kann, und     R,    Wasserstoff oder       gegebenenfa7is        substituiertes        Alkyl    bedeuten.    
EMI0004.0001     
    
EMI0005.0001     
      Zum Färben verfährt man wie folgt:  Man löst 0,1 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen       Disazofarbstoffs    in 300 Teilen kalkfreiem Wasser. In  dieser Flotte färbt man 10 Teile angehetztes Baum  wolltuch, indem man das Bad, beginnend bei einer  Temperatur von     30 ,    innerhalb von 30 Minuten auf  100  erhitzt und während 15 Minuten bei dieser Tem  peratur hält.

   Im Verlauf des Färbeprozesses gibt man  dem Bad     portionenweise    3-4 Teile Natriumsulfat in  Form einer 10     oloigen    wässrigen Lösung zu. Hierauf  lässt man das Färbegut in der Flotte innerhalb von  15-20 Minuten auf 50  abkühlen,, nimmt es heraus,  spült es mit Wasser, schwingt es aus und trocknet es.  Durch Nachbehandeln des Färbegutes mit einer basi  schen,     kationaktiven        Kupferkomplexverbindung    wer  den die Echtheitseigenschaften der Färbung deutlich  verbessert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazo- farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel EMI0006.0010 worin A einen ein- oder zweikernigen aromatischen Rest und R eine primäre oder sekundäre Aminogruppe bedeuten, mit 1 Mol eines Carbonsäurechlorids der Benzolreihe, welches einen durch eine Reduktion in eine Aminogruppe überführbaren Substituenten ent hält, kondensiert,

   diesen Substituenten durch Reduk tion in die Aminogruppe überführt, diese weiterdiazo- tiert und mit einer beliebigen Kupplungskomponente kuppelt und die zum Aufbau der Farbstoffe zu verwen denden einzelnen Komponenten so wählt, dass diese zumindest die für die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe notwendige Anzahl löslich machender Gruppen enthal ten. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man solche Komponenten wählt, die in ortho-Stellung zu den mit 1-Hydroxynaphthalin- 4,6-disulfonsäure verknüpften Azobrücken einen zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten enthal ten. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe in Substanz mit kupfer- oder nickelabgebenden Mitteln behandelt.