CH480408A - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung neuer     Monoazofarbstoffe       Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur  Herstellung neuer     Monoazofarbstoffpigmente    der For  mel:  
EMI0001.0004     
    in welcher X ein Wasserstoff-, Halogenatom oder eine       Alkoxygruppe,        Y,    und     Y2    Wasserstoff-, oder vorzugs  weise Halogenatome, eine     Alkyl-,        Alkoxy-    oder     Trifluor-          methylgruppe,    R einen gegebenenfalls substituierten     Ben-          zolrest    bedeutet,

   sofern mindestens einer der     Substituen-          ten        Y,    und     Y2    für ein Chloratom, eine     Alkyl-,        Alkoxy-          oder        Trifluormethylgruppe    steht oder falls sowohl     Yx     und     Y2    Wasserstoffatome darstellen, R einen     Trichlor-          phenylrest    oder einen Rest der Formel  
EMI0001.0026     
    bedeutet, worin     X7    ein Wasserstoff- oder Halogenatom,  eine     Alkyl-,        Alkoxy-,

          Nitro-,        Carbonsäureester-,        Tri-          fluormethyl-    oder gegebenenfalls substituierte     Phenoxy-          gruppe,    X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine     Ni-          tro-,        Trifluormethyl-    oder     Carbonamidgruppe,        X3    ein  Wasserstoff- oder Bromatom, eine     Trifluormethyl-,        Car-          bonamid-,        Nitro-    oder     Carbalkoxygruppe    bedeuten,

   wo-    bei für den Fall, dass     X3    ein Wasserstoffatom bedeutet,  X, kein Chloratom sein und für den Fall, dass X, für  eine Nitrogruppe steht,     X"    kein Chloratom sein darf.  



  Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen  um Pigmente handelt, sind     wasserlöslichmachende    Grup  pen, insbesondere saure Gruppen, wie     Sulfonsäure-    oder       Carbonsäuregruppen,    selbstverständlich ausgeschlossen.  



  Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man ein       diazotiertes        Aminobenzol    der Formel     H2NR    oder eine  den Rest R enthaltende     Diazoaminoverbindung    mit  einem     Naphthol    der Formel  
EMI0001.0056     
    kuppelt.

    Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man,  wenn man als     Diazokomponenten    Amine der Formel  
EMI0001.0058     
    verwendet, worin Z, ein Halogenatom, eine     Alkyl-,        Al-          koxy-,    eine gegebenenfalls substituierte     Phenoxy-,        Tri-          fluormethyl-,        Carbonsäureester-    oder Nitrogruppe,     ZZ     ein Wasserstoffatom oder eine     Trifluormethylgruppe,        Z3     ein Wasserstoffatom, eine     Trifluormethyl-    oder eine Car  bonsäureestergruppe bedeuten,

   wobei     mindestens    einer  der     Substituenten    Z,,     Z2    oder     Z3        eine        Trifluormethyl-          oder        Carbonsäureestergruppe        darstellen    muss.

        Als Beispiele von     Aminobenzolen    der Formel     H2N-R     seien die folgenden genannt:  2-, 3- oder     4-Chloranilin          3.4-Dichloranilin          2,3-Dichloranilin          2,4-Dichloranilin          ',5-Dichloranilin          2.6-Dichloranilin          2,4,5-Trichloranilin          2.4,6-Trichloranilin     2-.

   3- oder     4-Bromanilin          2,4-Dibromanilin,          2,5-Dibromanilin,          2-Methyl-5-chloranilin          2-Methyl-4-chloranilin          2-Methyl-        3-chloranilin          2-Chlor-5-trifluormethylanilin          2-,3-,4-Nitroanilin          4-Chlor-2-nitroanilin          2-Chlor-4-nitroanilin          4-Methyl-3-nitroanilin          2,

  4-Dimethyl-3-nitroanilin          2-Methyl-5-nitroanilin          2-Methyl-4-nitroanilin     2- und     4-Methoxyanilin          3-Chlor-4-methoxyanilin          2-Methoxy-5-nitroanilin          2-Methoxy-5-chloranilin          2-Methoxy-5-trifluormethylanilin          2-Amino-4-trifluormethyl-4'-chlordipllenyläther          2-Nitro-4-äthoxyanilin          2-Amino-4-chlor-diphenyläther          2-Amino-2'.4-dichlor-diphenyläther     2-A     mino-4,

  4'-dichlor-diphenyläther          1-Amino-2-carbonsäuremethylester     1     Amino-2-chlor-5-carbonsäuremethylester     2     Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester          4-Amino-3-nitrobenzotrifluorid          2-Amino-5-nitrobenzotrifluorid          1-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäuremethylester          1-Amino-2-chlorbenzol-5-carbonsäuremethylamid          2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther          4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid          4-Chlor-3-aminobenzoesäureamid          2.4-Dichlor-5-aminobenzoesäureamid          

  4-Methoxy-3-aminobenzoesäureamid       Bei Verwendung von     diazotierten        Aminobenzolen     findet die Kupplung vorzugsweise durch allmähliche Zu  <U>gabe</U> der     wässerigalkalischen    Lösung der Kupplungs  komponente zur sauren Lösung des     Diazoniumsalzes     statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu ver  wendende     Alkalihydroxydmenge    wird zweckmässig so  bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der  Kupplung aus dem     Diazoniumsalz    freiwerdenden Mine  ralsäuren ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei  einem     pH-Wert    von 4 bis 6 durchgeführt.

   Der     pH-Wert     wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt.  Als Puffer kommen     z.B.    die Salze, insbesondere Alkali  salze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbeson  dere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung  der Kupplungskomponente enthält     zweckmässig    ein  Netz-,     Dispergier-    oder     Emulgiermittel,    beispielsweise ein       Aralkylsulfonat,    wie     Dodecylbenzolsulfonat    oder das       Natriumsalz    der     1,1'-Naphthylmethansulfonsäure,

          Poly-          kondensationsprodukte    von     Alkylenoxyden,    wie das Ein-    Wirkungsprodukt von     Äthylenoxyd    auf     p-Tert:        Octylphe-          nol,    ferner     Alkylester    von     Sulforicinoleaten,    beispiels  weise     n-Butylsulforicinoleat.    Die Dispersion der<I>Kupp-</I>  lungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide,  beispielsweise     Methylcellulose    oder kleinere Mengen     iner-          ter,

      in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher orga  nischen Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebe  nenfalls     halogenierte    oder nitrierte aromatische Kohlen  wasserstoffe, wie Benzol,     Toluol,        Xylol,    Chlorbenzol,       Dichlorbenzole    oder Nitrobenzol, sowie     aliphatische    Ha  logenkohlenwasserstoff wie     z.B.        Tetrachlorkohlenwasser-          stoff    oder     Trichloräthylen,    ferner mit Wasser mischbare  organische Lösungsmittel, wie Aceton,     Methyläthylketon,     Methanol, Äthanol oder     Isopropanol.     



  Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der  Weise durchführen,     dass    man eine saure Lösung des     Di-          azoniumsalzes    mit einer alkalischen Lösung der Kupp  lungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich ver  einigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten  erfolgt. Die entstandene     Farbstoffdispersion    wird der  Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch  Filtrieren abgetrennt.  



  Die verfahrensgemäss zu verwendenden     Aryldiazo-          timide    werden     erhalten    nach bekanntem Verfahren durch  Kupplung eines     Aryldiazoniumsalzes    mit einem primären  oder vorzugsweise     mit    einem sekundären Amin.

   Für die  sen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, bei  spielsweise     aliphatische    Amine, wie     Methylamin,        Äthyl-          amin,        Äthanolamin,        Propylamin,        Butylamin,        Hexylamin     und insbesondere     Dimethylamin,        Diäthylamin,        Diäthanol-          amin,        Methyläthanolamin,        Dipropylamin    oder     Dibutyl-          amin,

          Aminoessigsäure,        Methylaminoessigsäure,        Butyl-          aminoessigsäure,        Aminoäthansulfonsäure,        Methylamino-          äthansulfonsäure,        Guanyläthansulfonsäure,        ss-Amino-          äthylschwefelsäure,        alicyclische    Amine, wie     Cyclohexyl-          amin,        N-Methylcyclohexylamin,        Dicyclohexylamin,    aro  matische Amine, wie     4-Aminobenzoesäure,

          Sulfanilsäure,          4-Sulfo-2-aminobenzoesäure,        (4-Sulfophenyl)-guanidin,        4-          -N-Methylaminobenzoesäure,        4-Äthylaminobenzoesäure,          1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure,        1-Aminonaphthalin-          -2,4-disulfonsäure,        heterocyclische    Amine, wie     Piperidin,          Morpholin,        Pyrrolidin,

          Dihydroindol    und schliesslich  auch     Natriumcyanamid    oder     Dicyandiamid.     



  In der Regel sind die erhaltenen     Diazoaminoverbin-          dungen    in kaltem Wasser schwer löslich und können ge  gebenenfalls nach Aussahen in kristallisierter Form aus  dem     Reaktionsmedium    abgetrennt werden. In vielen Fäl  len können die feuchten Pressküchen für die weitere Um  setzung verwendet werden.     In    einzelnen Fällen kann es  sich als     zweckmässig    erweisen, die     Diazoamide        vorgängig     der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.  



  Die Kupplung der     Diazoaminoverbindung    mit dem       Naphthol    erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lö  sungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol,     o-Dichlorbenzol,     Nitrobenzol,     Pyridin,        Äthylenglycol,        Äthylenglycolmono-          äthyl-    oder     -monomethyläther,        Dimethylformamid,     Ameisensäure oder Essigsäure.  



  Im allgemeinen ist es nicht nötig, die     Diazoanvnover-          bindungen    in wasserfreier Form zu verwenden. Es kön  nen beispielsweise die wässerig-feuchten     Nutschkuchen     verwendet werden.  



  Die Kupplung wird     zweckmässig    in der Wärme, vor  zugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 180 C,  in saurem Medium durchgeführt und verläuft im allge  meinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neu  trale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, bei  spielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisen-      säure oder Essigsäure, von Vorteil. Dank ihrer     Unlös-          lichkeit    können die erhaltenen Pigmente aus dem Reak  tionsgemisch durch     Abfiltrieren    isoliert werden. Eine  Nachbehandlung     mit    organischen Lösungsmitteln, wie  dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässe  rigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den  meisten Fällen unnötig.  



  Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar,  welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen       verwendet    werden können,     z.B.    in feinverteilter Form  zum Färben von Kunstseide und Viskose "oder     Cellulose-          äthern    und     -estern    oder von Superpolyamiden bzw.

       Su-          perpolyurethanen    oder Polyestern in der Spinnmasse,  sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lack  bildnern, Lösungen oder Produkten aus     Acetylcellulose,          Nitrocellulose.    natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie       Polymerisationsharzen    oder Kondensationsharzen,     z.B.          Aminoplasten,        Alkydharzen,        Phenolplasten,        Polyolefi-          nen,    wie Polystyrol,     Polyvinylchlorid,    Polyäthylen,     Poly-          propylen,

          Polyacrylnitril,    Gummi, Casein, Silikon und       Silikonharzen.    Ausserdem lassen sie sich     vorteilhaft    bei  der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten  oder     Laminierplatten    verwenden.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,  sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die  Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind  in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  9,8 Teile     2-Chlor-5-trifluormethylanilin    werden in  üblicher Weise mit Eisessig und wässeriger Salzsäure, Eis  und     Natriumnitril        diazotiert.     



  Anderseits werden 19,5 Teile     4-(2'-Hydroxy-3'-naph-          toylamino)-2,5-dichlorphenylharnstoff    in einer Mischung  von 150 Teilen     Äthylenglykolmonoäthyläther    und 10 Tei  len     30%iger    Natronlauge in der Kälte gelöst.

   Der Lösung  wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8     Mol        Äthy-          lenoxyd    und 1     Mol        p-tert.-Octylphenol    zugesetzt und     an-          schliessend    das     Naphthol    mit     300"/oiger    Essigsäure unter  gutem Rühren ausgefällt, bei einem     pH-Werte    von  4,5 bis 5.

   Man kuppelt durch Zugabe der oben be  schriebenen     Diazolösung    unter Einhaltung eines pH-Wer  tes von 5 bis 6 und einer Temperatur von 20 bis 30 ,  durch Zugabe von     Sodalösung.    Zur Beendigung der  Kupplung wird 2 Stunden bei gleicher Temperatur nach  gerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe  von Salzsäure kongosauer gestellt und     abfiltriert.    Man  wäscht mit heissem Wasser, bis im Filtrat keine Chlorio  nen mehr nachweisbar sind.

   Nach dem Trocknen bei 80  bis 90  im Vakuum erhält man in guter Ausbeute den  roten Pigmentfarbstoff der Formel  
EMI0003.0048     
    Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis un  löslich und färbt die     Polyvinylchloridfolie    und Lacke in    orangen Tönen von guter     Migrations-,        Überlackier-    und  Lichtechtheit.  



  <I>Beispiel 2</I>  14,2 Teile     Diazoaminoverbindung    der Formel  
EMI0003.0053     
    hergestellt durch Kuppeln von     diazotiertem        2,5-Dichlor-          anilin    auf     Piperidin    in alkalischem Medium und<B>19,3</B>  Teile 4 - (2'-     Hydroxy    - 3'-     naphthoylamino)-5-chlor-2-me-          thoxyphenylharnstoff    werden in 350 Teilen     o-Dichlor-          benzol    suspendiert, auf 70 bis 75  erwärmt und mit 35  Teilen Eisessig versetzt.

   Nun wird zwei Stunden bei 120  bis 130  nachgerührt, wobei die Spaltung der     Diazoami-          noverbindung    und die Kupplung zum Pigment beendet  wird. Das rote Pigment wird heiss     abfiltriert,    mit     heis-          sem        o-Dichlorbenzol,    kaltem Methanol und heissem Was  ser nachgewaschen.

   Nach dem Trocknen im Vakuum bei  80  erhält man in guter Ausbeute einen roten     Monoazo-          farbstoff    der Formel  
EMI0003.0071     
    Das Pigment ist in den - üblichen Lösungsmitteln  schwer bis unlöslich und färbt     Polyvinylchlorid    in roten  licht-,     überlackier-    und     migrationsechten    Tönen.  



  <I>Färbevorschrift</I>  65 Teile stabilisiertes     Polyvinylchlorid,    35 Teile     Di-          octylphthalat    und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhal  tenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf  einem     Zweiwalzenkalander    während 7 Minuten bei l40   hin- und     hergewalzt.    Man erhält eine reine, orange ge  färbte Folie von sehr guter Licht- und     Migrationsechtheit.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpig- menten der Formel EMI0003.0083 worin X ein Wasserstoff-, Halogenatom oder eine Al- koxygruppe, Y, und YL Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen, R einen Benzolrest bedeutet, sofern mindestens einer der Sub- stituenten Y1 und Y2 für ein Chloratom,

   eine Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppe steht, oder falls so wohl Y, und Y" Wasserstoffatome darstellen, R einen Trichlorphenylrest oder einen Rest der Formel EMI0004.0018 bedeutet, worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Carbonsäureester-, Trifluor- methyl- oder Phenoxygruppe, X2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-,

   Trifluormethyl- oder Carbon- amidgruppe, X3 ein Wasserstoff- oder Bromatom, eine Trifluormethyl-, Carbonamid-, Nitro- oder Carbalkoxy- ?ruppe bedeuten, wobei für den Fall, dass X" ein Was serstoffatom bedeutet, X, kein Chloratom sein und für den Fall dass X, für eine Nitrogruppe steht, X, kein Chloratom sein darf, dadurch gekennzeichnet,

   dass man ein diazotiertes Aminobenzol der Formel HzNR oder eine den Rest R enthaltende Diazoaminoverbindung mit einem Naphthol der Formel EMI0004.0045 kuppelt. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Ami- nobenzols der Formel EMI0004.0050 verwendet, worin Z, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Al- koxy-, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxy-, Tri- fluormethyl-, Carbonsäureester- oder Nitrogruppe, Z2 ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethylgruppe, Z3 ein Wasserstoffatom,

   eine Trifluormethyl- oder eine Carbon- säureestergruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten Z,, Z2 oder Zr eine Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe darstellen muss. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel EMI0004.0069 verwendet.