CH485698A - Verfahren zur Herstellung von neuen 9B,10a-Steroiden - Google Patents

Description

      Verfahren        zur        Herstellung        von        neuen       Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung  von neuen     9ss,lOx-Steroiden    der Formel  
EMI0001.0007     
    in der R' eine     Carbonylgruppe    oder eine der Gruppen  
EMI0001.0009     
    bedeuten, wobei R Wasserstoff,     eine        Alkyl-,        Cycloalkyl-,          Cycloalkenyl-,        Aralkyl-,        Tetrahydropyranyl    oder     Acyl-          gruppe,    X Wasserstoff,

   ein Halogenatom oder eine     Hy-          droxy-    oder     Acyloxygruppe;    Y Wasserstoff oder     0R     und Z Wasserstoff oder eine niedere     Alkyl-,        Alkenyl-          oder        Alkinylgruppe    darstellen.  



  Ein durch das Symbol X dargestelltes Halogenatom  ist vorzugsweise ein     Fluoratom.    Als     Acylgruppen    kom  men     Acylrest    von gesättigten oder ungesättigten     alipha-          tischen,        cycloaliphatischen,        araliphatischen    oder aroma  tischen     Carbonsäuren    in Betracht, die vorzugsweise 1 bis  20     C-Atome    enthalten.

   Beispiele solcher Säuren sind:  Ameisensäure, Essigsäure,     Pivalinsäure,        Propionsäure,     Buttersäure,     Capronsäure,        Önanthsäure,    Ölsäure, Palmi-         tinsäure,        Stearinsäure,    Bernsteinsäure,     Malonsäure,        Ben-          zoesäure.    Andere Beispiele für Reste R sind:

       Methyl,          Äthyl,        Propyl,        tert.-Butyl,        Cyclopentyl,        Cyclohexyl,        Ben-          zyl,        Cyclopenten-(1)-yl    und     1'-Äthoxycyclopentyl.     



  Durch das Symbol Z dargestellte niedere     Alkyl-,        AI-          kenyl-    und     Alkinylgruppen    enthalten     vorzugsweise    bis  zu 5     C-Atome,    wie     Methyl,    Äthyl,     Propyl,        Isopropyl,          Butyl,        Isobutyl,        Amyl,        Vinyl,        Allyl,    1'- und     2'-Methallyl,          Äthinyl    und     Propargyl.     



  Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge  kennzeichnet, dass man ein     3-Keto-6-brom-A'-9(3,10a-          -Steroid    der Formel     11     
EMI0001.0074     
    mit Eisessig in Gegenwart von     Kaliumazetat    unter     Inert-          Qas    erhitzt.  



       y    Die erfindungsgemäss erhältlichen neuen     9p,1Oa-Ste-          roide    der Formel I sind hormonal oder antihormonal  wirksam. Sie können als Heilmittel, in Form pharma  zeutischer Präparate Verwendung finden.  



  <I>Beispiel</I>  Durch mehrstündiges Erhitzen von     6-Brom-17(i-acet-          oxy-9@,l0a-androst-4-en-3-on    mit     Kaliumacetat    in Essig  säure unter Stickstoffatmosphäre wurde das     2,17i3-Di-          acetoxy-9@,10u-androst-4-en-3-on    als Gemisch der 2a-    
EMI0002.0001     
  
    und <SEP> 2ss-Isomeren <SEP> erhalten. <SEP> Schmelzpunkt: <SEP> 184 <SEP> bis <SEP> 186 
<tb>  (aus <SEP> Methanol), <SEP> UV: <SEP> XmaX <SEP> = <SEP> 242 <SEP> nm; <SEP> e <SEP> = <SEP> 15 <SEP> 700.
<tb>  



  Das <SEP> Isomerengemisch <SEP> kann <SEP> plattenchromatographisch
<tb>  in <SEP> die <SEP> Isomeren <SEP> aufgetrennt <SEP> werden.
<tb>  2a"17ss-Diacetoxy-9P,1%-androst-4-en-3-on, <SEP> Schmelz  punkt <SEP> 161 <SEP> bis <SEP> 163  <SEP> C, <SEP> UV: <SEP> X <SEP> = <SEP> 243 <SEP> nm; <SEP> E <SEP> = <SEP> 15 <SEP> 800;
<tb>  <I>12]=5D <SEP> =</I> <SEP> -15  <SEP> (in <SEP> Dioxan) <SEP> und <SEP> 2ss,17ss-Diacetoxy-9(3,10a  -androst-4-en-3-on, <SEP> Smp. <SEP> 193 <SEP> bis <SEP> 195 , <SEP> UV: <SEP> X <SEP> = <SEP> 240 <SEP> nm;
<tb>  E <SEP> = <SEP> 15 <SEP> 900; <SEP> [a]22,5" <SEP> = <SEP> -135  <SEP> (in <SEP> Dioxan).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen 9@,10a-Steroi- den der Formel EMI0002.0004 in der R1 eine Carbonylgruppe oder eine der Gruppen EMI0002.0007 bedeuten, wobei R Wasserstoff, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Aralkyl-, Tetrahydropyranyl- oder Acyl- gruppe, X Wasserstoff,

   ein Halogenatom oder eine Hy- droxy- oder Acyloxygruppe; Y Wasserstoff oder 0R und Z Wasserstoff oder eine niedere Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 3 - Keto - 6 - brom - p4 - 9(3,

   10a - Steroid der Formel EMI0002.0030 mit Eisessig in Gegenwart von Kaliumacetat unter Inert- gas erhitzt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man 6-Brom-173-acetoxy-9ss,10a-androst- -4-en-3-on als Ausgangsstoff verwendet.