CH492764A - Verfahren zur Herstellung neuer wasserunlöslicher Monoazoverbindungen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung neuer wasserunlöslicher Monoazoverbindungen
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen neuen Monoazoverbindungen der Formel
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 gelangt, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, R2 einen Acridonrest und R1 den Rest eines diazotierbaren Amins, insbesondere eines solchen der Formel
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  <SEP> X
<tb> (2) <SEP> H2NA
<tb>  <SEP> A-Aryl
<tb>  darstellt, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonestergruppe oder eine Nitrogruppe, A eine -CONH Gruppe, die in m- oder p-Stellung zur Aminogruppe steht und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenylrest bedeuten, wenn man ein Carbonsäurehalogenid der Formel
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 mit einem Amino-acridon kondensiert.



   Als Beispiele für die diazotierbaren Amine der Formel   R-NH2    seien die folgenden genannt: Anilin und insbesondere halogenierte Aniline, wie
2-, 3- oder 4-Chloranilin
3,4-Dichloranilin
2,3-Dichloranilin
2,4-Dichloranilin
2,5 Dichloranilin
2,6-Dichloranilin
2,4,5-Trichloranilin
2,4,6-Trichloranilin
2-, 3- oder 4-Bromanilin
2,4-Dibromanilin
2,5-Dibromanilin
2-Methyl-5-chloranilin
2-Methyl-4-chloranilin
2-Methyl-3-chloranilin
2-Chlor-5-trifluormethylanilin ferner Nitroaniline, wie
2-, 3- und 4-Nitroanilin
4-Chlor-2-nitroanilin
2-Chlor-4-nitroanilin
4-Methyl-3-nitroanilin
2,4-Dimethyl-3-nitroanilin
2-Methyl-5-nitroanilin
2-Methyl-4-nitroanilin ferner Alkoxy- und Phenoxyaniline,

   wie
2- und 4-Methoxyanilin
2- und   4-9ithoxyanilin      
3-Chlor-4-methoxyanilin
2-Methoxy¯5-nitroanilin   
2-Methoxy-5-chloranilin
2-Methoxy-5-trifluormethylanilin
2-Amino-4-trifluormethyl
4'-chlor-diphenyläther    2-Nitro-4-äthoxyanilin   
2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin
2-Amino-4-chior-diphenyläther
2-Amino-2,4-dichlor-diphenyläther  
2-Amino-4,4'-dichlor-Diphenyläther, sowie l-Amino-2-carbonsäuremethylester l-Amino-2-chlor-5-carbonsäuremethylester
2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester
4-Amino-3-nitro-benzotrifluorid    2-Amino-5-nitro-benzotrifluorid .   



   Als Beispiele für die diazotierbaren Amine der Formel (2) seien die folgenden genannt: l-Amino-2-chlor-benzol
5-carbonsäuremethylamid,
2,5-Dimethoxy-4 benzoylamino-anilin,
2,5-Dimethyl-4 benzoylamino-anilin,
2-Chlor-5-methoxy-4 benzoylamino-anilin,
2-Methoxy-5-methyl-4 benzoylamino-anilin, insbesondere aber
4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid,
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-anilid,    4-Methyl-3-aminobenzoesäure-   
2'-chlor-5'-trifluormethylanilid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure    3',5'-bis-trifluormethylanilid,   
4-Chlor-3-aminobenzoesäure
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure   
2',S'-dichloranilid,
2',4',5'-trichloranilid,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-   
2',4'-dichloranilid,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure
3'-trifluormethylanilid,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure
3'-chloranilid,    

   2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-amid,   
5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure
3'-trifluormethylanilid,
4-Methyl-3-aminobenzoesäure
2',5'-dichloranilid,
4-Methyl-3-aminobenzoesäure
3'-trifluormethylanilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäureamid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-anilid,
4-Methoxy-3- aminobenzoesäure
3'-chloranilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure    Z',5'-dichloranilid   
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure    2',4',S'-trichloranilid,   
4-Carbomethoxy
3-aminobenzoesäureanilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure
3'-trifluormethylanilid,    4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäure-
2',5'-dichloranilid,   
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure    3' ,5'-bis-trifluormethylanilid,   
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure    2'-chlor-5'-trifluormethylanilid,   
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure    

   2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid,   
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure
2',5'-dimethyl-4'-chloranilid,
4-Methoxy-3-aminobenzolsulfonsäure    2',5'-dichloranilid,   
4-Chlor-3-aminobenzolsulfonsäure    2'-chlor-5'-trifluormethylanilid.   



   Da es sich bei den erfindungsgemässen Azoverbindungen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.



   Die Azofarbstoffcarbonsäuren, aus denen die Säurehalogenide der Formel (3) hergestellt werden, erhält man, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel   Rt-NH2    mit einer in   stellung    gegebenenfalls durch eine Halogen-, Alkoxy- oder Cyangruppe substituierten 2,3-Hydroxynaphthoesäure der Formel
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 kuppelt.



   Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z. B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrichlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.



   Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z. B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.



   Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässrigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.



   Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride werden nun mit einem Amino-acridon, vorzugsweise einem solchen der Formel
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 kondensiert. Die Aminogruppe in Formel (6) kann in 1-, 3-, 4-, vorzugsweise aber in 2-Stellung stehen.



   Als Beispiele substituierter Amino-acridone seien das 2-Methyl-4-amino-acridon, das 3-Amino-6-chlor-acridon, das   1-Amino-4-methyl-acridon,     das 2-Amino-7-methoxy-acridon und das
2-Amino-7-äthoxy-acridon genannt.



   Die Kondensation zwischen den Carbonsäurechloriden der eingangs erwähnten Art und dem Amino-acridon wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z. T. kristallin und z. T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden.

  In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden, und die Kondensation kann unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.



   Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z. B in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
16,5 Teile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotiertem    1 -(3'-Amino-4' -chlor-benzoylamino)-   
2,4,5-trichlor-benzol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden in 200 Vol.-Teilen Chlorbenzol mit 2,4 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 4,3 Vol.-Teilen Thionylchlorid während 12 Stunden auf 55 bis 600 erhitzt. Das dabei in Nadeln anfallende Farbsäurechlorid wird nach dem Erkalten abfiltriert, mit etwas Benzol gewaschen und im Vakuum bei   60-70     getrocknet. Man erhält 15,85 Teile des Chlorides (93   O/o    der Theorie).



   3,92 Teile dieses Chlorides werden mit 1,55 Teilen 2-Aminoacridon in 150 Vol.-Teilen o-Dichlorbenzol während 12 Stunden auf 130 bis   1400    erwärmt. Nach dieser Zeit wird das entstandene Pigment heiss abfiltriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, dann mit Dimethylformamid, Methanol und Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 700 getrocknet. Man erhält 4,1 Teile (80   o/o    der Theorie) eines braunen Pulvers.

  Das Pigment entspricht der Konstitution
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In der   nachstehenden    Tabelle sind weitere   Mono;      azopigrnente    beschrieben, die erhalten werden, wenn man nach dem in vorhergehenden Absätzen beschriebenen Verfahren die Diazoverbindung des in Kolonne I genannten Amins auf 2,3-Hydroxy-naphthoesäure kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure ins Säurechlorid überführt und   letzteres    mit   2-Aminoc    acridon kondensiert. Kolonne II bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.



   I II
1   143'-Arnino-4'-    scharlach    chlor-benzoylamino)-   
2-methylbenzol
2   1-(3'-Amino-4'-    gelbbraun chlorbenzoylamino)    2-chiorbenzol   
3   143'-Amino4'-    gelbbraun chlor-benzoylamino)    2,5-dichlorbenzol   
4   1-(3'-Amino-4'-    gelbbraun    chior-benzoylamino)-   
2-methoxybenzol
5   143'-Amino4'- rot       methyl-ben zoylamiIlo)-   
2,5-dichlor-benzol
6   1-Amino-2-methoxy-    grauviolett    4-nitro-benzol   
7   1-Amino-2,5-    braun dichlor-benzol
8   143'-Amino4'-    scharlach    methyl-benzoylamino)-
2,4dichlorbenzoi   
9  <RTI   

    ID=3.26> 143'-Amino4'-methyl-    rotbraun    benzoylamino)-2-trilluor- methyl4-chlorbenzol      101      l-(3'-Amino;4'-    scharlach    methyl-benzoylamino) -
2-chiorbenzol     
I II 11 1-(3'-Amino4'- braunrot    methyl-benzoylamino)-   
2-methylbenzol 12 1-(3'-Amino-4'- rot    methyl-benzoylamino) -   
2-methoxy-benzol 13 1-(3'-Amino-4'-chlor- braunorange    benzoylamino)-2-chlor-
5 -triJluormethyl-benzol    14   1-(3'-Amino-4'-methyl-    scharlach benzoylamino)-2-chlor-    5 -trif luormethyl-benzol    15 1-(3'-Amino-4'- gelbbraun    chlor-benzoyiamino)-   
2,4-dichlor-benzol 16 1-(3'-Amino-4'-chlor-gelbbraun    benzoyl amino) -2-trif luor- 

   metltyi-4chlor-benzoi    17   4 Chlor-3-amino-    scharlach benzoesäure-phenylamid 18   4-Methyl-3-amino    scharlach benzoesäure-phenylamid 19   1-(3'-Amino-4'-    blaurot methoxy-benzoylamino)
2-methylbenzol 20 1-Amino-2-chlor-5-   gelbbraun       trifluormethyl-b enzol    21 1-(3'-Amino-4'- scharlach    chlor-benzoyl amino) -
3-trifluormethyl-benzol    22   l-(3'-Aminc-    braunorange    benzoylamino)-2-chlor-   
5-trifinormethyl-benzol 23 3-Chlor-4-amino- khaki phenyl-methylsulfon 24 1-3'-Amino-4'-methoxy- blaurot    benzoylamino)-2chlor-   
5 -trifluormethyl-benzol 25   1-(3'-Amino4'-    blaurot    methoxy-benzoylamino)-
3 -trifluormethyl-benzol     

   26   3-Amino-4-methoxy-    blaurot benzoesäure-phenylamid 27 3-Amino-4-chlor-benzoe-   geibbraun    säure(2'-acridonylamid)    Färbevorschrift   
65 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes werden miteinander vermengt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 1400 hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelbbraune Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit. 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazoverbindungen der Formel EMI4.1 worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, R2 einen Acridonrest und R1 den Rest einer diazotierbaren Base bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbonsäurehalogenid der Formel EMI4.2 <tb> <SEP> N-R1 <tb> <SEP> N <tb> <SEP> OH <tb> Y <SEP> CO-Hal <tb> mit einem Amino-acridon kondensiert.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel EMI4.3 <tb> <SEP> X <tb> <SEP> N <SEP> AAryl <tb> oH <tb> Y <SEP> COCl <tb> ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine Carbonsäureestergruppe oder eine Nitrogruppe, eine Carbonsäuregruppe oder Nitrogruppe, A eine -CONH-Gruppe, die in m- oder p-Stellung zur Aminogruppe steht, Aryl einen Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenylrest und Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe bedeuten.

   2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel EMI5.1 <tb> <SEP> N <tb> <SEP> CONH-AryI <tb> <SEP> OH <tb> Y <SEP> COC1 <tb> worin X, Y und Aryl die in Unteranspfuch 1 angelge bene Bedeutung haben, ausgeht.

   3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man vom Aminoacridon der Formel EMI5.2 ausgeht.

   PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Patentanspruch I erhalt nen Farbstoffe zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material.