CH496060A - Verfahren zur Herstellung von urethangruppenhaltigen Farbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von urethangruppenhaltigen Farbstoffen

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CH496060A
CH496060A CH1442767A CH1442767A CH496060A CH 496060 A CH496060 A CH 496060A CH 1442767 A CH1442767 A CH 1442767A CH 1442767 A CH1442767 A CH 1442767A CH 496060 A CH496060 A CH 496060A
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CH1442767A
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Konrad Dr Nonn
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Bayer Ag
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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von   urethangruppenhaltlgen    Farbstoffen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung wertvoller neuer, von Carbonsäure- und Sulfonsäure- sowie primären und sekundären Aminogruppen freier urethangruppenhaltiger Farbstoffe der Formel
EMI1.1     
 worin F für den Rest eines von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen sowie primären und sekundären Aminogruppen freien Farbstoffs aus der Reihe der Azooder Anthrachinonfarbstoffe steht, A ein Brückenglied darstellt, R einen zwei oder dreiwertigen, gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest, einen Cycloalkylenrest, einen Aralkylenrest, einen Arylenrest oder heterocylischen Rest bedeutet, n für die Zahlen 0 oder 1 und m für die Zahlen 2 oder 3 steht.



   Unter Brückengliedern A werden dabei insbesondere die folgenden verstanden: geradkettige oder verzweigte Alkylengruppen,   Cycloalkyiengnippen,    Aralkylengruppen, Arylengruppen; beispielsweise die folgenden:
EMI1.2     
 wobei n' für die Zahlen 1-4 steht und die aromatischen Reste weitere Substituenten aufweisen können, oder die Reste
EMI1.3     
 -Alkylen-O-Alkylen-,   -Alkylen-S-Alkylen-,    -Alkylen-NHCO-Alkylen, -Alkylen-CONH-Alkylen-, -Alkylen-SO2NH-Alkylen-, -Alkylen-NHSO2-Alkylen-, -Alkylen-OCO-Alkylen-, wobei Alkyl für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 14 C-Atomen und Alkylen für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe mit 14 C-Atomen steht.



   Die Farbstoffe können mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sowie primären oder sekundären Aminogruppen übliche Substituenten aufweisen, beispielsweise Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Hydroxy-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-,   Aryloxy-, Nitro-, Sulfon-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamid- und Carbonamid-, Dialkylamino-, Acylamino-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aryloxysulfonyl-, Alkylthio-, Arylthio- oder Cyanreste sowie andersartige substituierte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste und Acyloxygruppen. Unter Acylaminogruppen werden dabei Formylamino-, Alkylcarbonyl-amino-, Arylcarbonylamino-, Alkylsulfonylamino-, Arylsulfonylamino-, Alkoxycarbonylamino und Harnstoffgruppen verstanden, wobei die Alkylund Arylreste weitere Substituenten aufweisen können.



   Man erhält erfindungsgemäss die wertvollen neuen Farbstoffe der Formel   (1)    durch Umsetzung von Farbstoffen der Formel    F-(A)-OH tll)    worin F, A und n die obengenannte Bedeutung besitzen, bei z. B.   20-240"C    mit stöchiometrischen Mengen an polyfunktionellen Isocyanaten der Formel    R (NCO)m (all)    worin R die oben angegebene Bedeutung haben.



   Die Reaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen von   80-2100    C in inerten Lösungsmitteln in Gegenwart eines die Reaktion von Isocyanatgruppen mit Hydroxylgruppen beschleunigenden Katalysators in der Weise durchgeführt, dass stöchiometrische Mengen der Ausgangsverbindungen zur Reaktion gebracht werden, d. h. pro Mol OH-Gruppe wird ein Äquivalent Isocyanat zur Reaktion gebracht. Es ist jedoch vielfach vorteilhaft, mit einem geringen   Überschuss    an hydroxylgruppenhaltigem Farbstoff zu arbeiten, um eine möglichst vollständige Umsetzung des Isocyanats zu erreichen.



   Hydroxylgruppenhaltige Farbstoffe aus der Reihe der Azofarbstoffe, aus denen sich nach dem oben beschriebenen Verfahren urethangruppenhaltige Farbstoffe der Formel (I) erhalten lassen, werden beispielsweise durch Kupplung hydroxylgruppenhaltiger Diazokomponenten, bevorzugt solcher der Benzolreihe, mit gegebenenfalls hydroxylgruppenhaltigen Kupplungs komponenten, beispielsweise solchen aus der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Acylessigsäureamid- oder
Oxychinolinreihe, oder aber durch Kupplung hydroxylfreier Diazokomponenten mit hydroxylgruppenhaltigen
Kupplungskomponenten der genannten Art erhalten, wobei die Diazo- und Kupplungskomponenten ausser Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen und primären und sekundären Aminogruppen beliebige Substituenten aufweisen können.



   Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise:   o-,    m-, p-Aminobenzylalkohol, 3-Amino-4-chlorbenzylalkohol,   3 -Amino-4-methoxybenzNrlal+tohol, 3-Aminc-4-nitrobenzyialkohol,    3-Amino-4-trifluormethylbenzylalkohol, 4-Amino-benzoesäure-N-ss-hydroxyäthylamid, 4-Amino-benzoesäure-ss-hydroxyäthylester, 3-Amino-benzoesäure-N-ss-hydroxyäthylamid, 3-Amino-benzoesäure--hydroxyäthylester, 2-Amino-benzoesäure-ss-hydroxyäthylester, 4-Amino-3   -nitro-benzoesäure-N-ss-    hydroxyäthylamid, 4-Amino-3-nitro-benzoesäure-sshydroxy-äthylester,   4-Amino-3 -chlor-benzoes äure-N-ss-    hydroxyäthylamid,   4-Amino-3-chlor-benzoesäure-ss-    hydroxyäthylester, 4-Amino-3 -methoxy-benzoesäure N-ss-hydroxyäthylamid, 4-Amino-3-methoxy-benzoesäure-hydroxyäthylester,

   3-Amino-4-nitro-benzoesäure N-ss-hydroxyäthylamid, 3   -Amino-4-nitro-benzoesäure-ss-    hydroxyäthylester, 3-Amino-4-chlor-benzoesäure N-ss-hydroxyäthylamid,   3-Amino-4-chlor-benzoesäure-ss-hydroxyäthylester,    3-Amino-4-methoxy-benzoesäure   N--hydroxyäthylamid,    3-Amino-4-methoxy-benzoesäure ss-hydroxyäthylester,   2-Amino-5-chlor-di-(ss-hydroxyäthyl)-    hydrochinonäther, 3   -Nitro-4-amino-ss-hydroxyäthylphenyl-äther    sowie Diazokomponenten, wie sie zur Herstellung von   Azopigmenten    üblich sind.



     
Geeignete Kupplungskomponenten sind beispielsweise    2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-anilid,   2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(2'-methoxy-)-anilid,    2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(4'-methoxy-)anilid,   2-Hydroxy-naphthoes äure-(3)-    (2'-methyl)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (4'-methyl)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2',4'-dimethyl)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (3'-nitro)-anilid,   2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(2'-chlor)-anilid,

   2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(4'-chlor)-anilid,    2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)   (2'-chlor-4'-methoxy)-anilid,    2-Hydroxynaphthoesäure-(3) (2'-methyl-4'-chlor)-anilid,   2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(2'-methyl-   
5'-chlor)-anilid,   2-Hydroxy-naphthoes äure- (3)-      (2',4'-dimethoxy-5'-chlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2',5'-dimethoxy-4'-chlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2'-methyl-4'-methoxy)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2'-methyl-3'-chlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2',3',4',5',6'-pentachlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) [naphthyl(1)]-amid, 2-Hydroxy-naphthoesäure (3)-[naphthyl(2)]-amid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(2',4'dimethoxy)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2'-äthoxy)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (4'-äthoxy)-anilid,

   2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2',4'-diäthoxy)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) (2'-methoxy-5'-methyl)-anilid, 3-Methoxy-2-[(2'hydroxy-3'-naphthoyl)amino]-dibenzofuran, Acetessigsäure-anilid; Acetessigsäure-2-chlor-anilid; Acetessigsäure, 2,4-dimethyl-anilid; Acetessigsäure-2-methylanilid; Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chlor-anilid; Acetessigsäure-2-methoxy-anilid; Acetessigsäure-naphthyl-(1)-amid; Acetessigsäure-2-methyl-3-chlor-anilid; Acetessigsäure-4-methyl-anilid; Acetessigsäure-2-methyl-4-chlor-anilid; Acetessigsäure-2,5-dichlor-anilid; Acetessigsäure-2,4-dichlor-anilid; Acetessigsäure-2-nitro-4-chlor-anilid; Acetessigsäure-2-nitro-4-methyl-anilid; Acetessigsäure-2-nitro-anilid; Acetessigsäure-2-nitro-4-methoxy-anilid; Acetessigsäure-2-methoxy-4-nitro-anilid; Acetessigsäure-2-chlor-4-nitro-anilid; Acetessigsäure-2,4-dinitro-anilid; Acetessigsäure-4-nitro-anilid;

  ; Acetessigsäure-naphthyl-(2)-amid; Acetessigsäure-2,4,5-trichlor-anilid; Acetessigsäure-2-methyl-5-nitro-anilid; Acetessigsäure-2-methoxy-5-nitro-anilid; Acetessigsäure-3-nitro-anilid; Acetessigsäure-pentachlor-anilid; Acetessigsäure-2-methyl-4-nitro-anilid; Acetessigsäure-2-methyl-5-nitro-anilid; Acetessigsäure-2-methyl-5-chlor-anilid; Acetessigsäure-3-chlor-anilid; Acetessigsäure-4-äthoxy-anilid; Acetessigsäure-2,4-dimethyl-5-chlor-anilid; Acetessigsäure-2-(6-äthoxy-benzthiazolyl)-amid; Acetessigsäure-2-(benzthiazoly)-amid;

   3-Methyl-pyrazolon-(5), Pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-äthylester, 1,3-Dimethyl-pyrazolon-(5), 1-Benzyl-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2'-Benzthiazolyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-[ss-(Carbaminophenyl)-oxyäthyl]3-methyl-pyrazolon-(5) der Formel
EMI3.1     
 1-(ss-Benzolamino-äthyl)-3-methylpyrazolon-(5), 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1   -(3'-Nitrophenyl)-3    -methyl-pyrazolon-(5), 1-(3'-Sulfonamidophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5),   1 -Phenyl-3    -methyl-pyrazolon-(5), 3 -Methyl-pyrazolon-(5), 1-(2'-Chlorphenyl-)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(3'-Chlorphenyl-)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5),   2-(4'-Nitrophenyl)-3    -methyl-pyrazolon-(5), 1-(3'-Carbomethoxyphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-anilid,

   1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-äthylester, 1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-amid, 1-(3'-Nitrophenyl-)-pyrazolon-(5)-carbonsäure (3)-äthylester, 1-(4'-Nitrophenyl-)-pyrazolon-(5)-carbonsäure (3)-äthylester, 1 -Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure (3)-methylester sowie die Umsetzungsprodukte von   2-Hydroxy-3-naph-    thoesäure und Acetessigsäure bzw. deren Derivaten mit den obengenannten Diazokomponenten.

 

   Derartige Farbstoffe sind bekannt und beispielsweise   beschrieben    in Colour Index, 2.   Aufl.,    Bd.   3:   
Nr. 11 100; 11 110; 11 115; 11 120; 11 150;    11 190; 11 200; 11 205; 11 210; 11 215; 11 220; 11225;11230.   



   Für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete hydroxylgruppenhaltige Farbstoffe aus der Reihe der Anthrachinonfarbstoffe sind beispielsweise
EMI3.2     

Bevorzugte Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) sind demnach solche der Formel  
EMI4.1     
 worin F, für einen Rest
EMI4.2     
 steht, in welchem K für den Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxynaphthoesäurearylamid-Reihe, Acetessigsäurearylamidreihe oder Pyrazolonreihe steht und der Ring B weitere Substituenten mit Ausnahme von Carbonsäure-, Sulfonsäure- und primären und sekundären Aminogruppen sowie Hydroxylgruppen oder hydroxylgruppenhaltigen Substituenten aufweisen kann, A ein Brückenglied bedeutet, n für die Zahl   0    oder 1 steht, m die Zahl 2 oder 3 darstellt und R einen 2- oder mehrwertigen, gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest, einen Cycloalkylenrest,

   Aralkylenrest, Arylenrest oder heterocyclischen Rest darstellt, sowie solche der Formel
EMI4.3     
 worin F2 für den Rest
EMI4.4     
 steht, worin der Ring C Substituenten mit Ausnahme von Carbonsäure-, Sulfonsäure-, primären und sekundären Aminogruppen und Hydroxylgruppen sowie hydroxylgruppenhaltigen Substituenten aufweisen kann und Kl für den Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxynaphthoesäure-arylamid-Reihe oder Pyrazolonreihe steht, n für die Zahlen 0 oder 1 steht, m die Zahlen 2 oder 3 darstellt und R einen 2- oder mehrwertigen, gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest, einen Cycloalkylenrest, Aralkylenrest, Arylenrest oder heterocyclischen Rest darstellt.



   Bevorzugte Ausgangsfarbstoffe für die Herstellung der erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffe der Formel (I) sind solche der Formel
EMI4.5     
 worin K für eine Kupplungskomponente der Hydroxy    naphthoes äure-aryl amid-Reihe, Acetessigsäurearylamid-    reihe oder Pyrazolonreihe, steht und der Ring B hydroxylgruppenhaltige Substituenten sowie gegebenenfalls weitere Substituenten mit Ausnahme von Carbonsäure-, Sulfonsäure- und primären und sekundären Aminogruppen aufweisen kann.



   Eine weitere Klasse bevorzugter Ausgangsfarbstoffe sind solche der Formel
EMI4.6     
 in welcher K, für eine hydroxylgruppenhaltige Substituenten aufweisende Kupplungskomponente der Hydroxy-naphthoesäure-arylamidreihe, Acetessigsäureamidreihe oder Pyrazolonreihe steht und der Ring C übliche Substituenten mit Ausnahme von Carboxy-, Sulfonsäure-, primären und sekundären Aminogruppen und Hydroxylgruppen bzw. hydroxylgruppenaufweisenden Substituenten aufweisen kann.



   Für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete polyfunktionelle Isocyanate der allgemeinen Formel (III), die gegebenenfalls Substituenten wie Halogen-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, Sulfon-, Alkoxycarbonyl-, Dialkylamino-, Alkylthio-, Arylthio- oder Cyanreste aufweisen können, sind beispielsweise    Hexamethylendiisocyanat-(1,6), Phenylendiisocyanat-(1 ,4),    4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Toluylendiisocyanat-(2,5), Phenylendiisocyanat-(1,3),   Cyclohexandiisocyanat-(1 4),    Toluylendiisocyanat-(2,4), Thiophosphorsäure-0,0,0-triphenylester   4,4',4"-trÜsocyanat,    2-Nitrophenylendiisocyanat-(1,4),   2,5-Dichlorphenylendiisocyanat-(1,4), 2-Methoxy-5-chlorphenylendiisocyanat-(1,4),    Naphthylendiisocyanat-(1,5),   3,3 '-DichlorSdiphenyl-dii ocyanat-(4,4'),

   3,3'-Dimethyl-diphenyldiisocyanat-(4,4'), Di-(3 -isocyanato-4-methylphenyl)-harnstoff ,    1,1 '-Azobenzol-diisocyanat-(4,4'),   Anthrachinon-diisocyanat-(2,6).   



   Für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Naphthalin, Chinolin oder Gemische dieser Lösungsmittel.  



   Als Katalysatoren für die Umsetzung der Polyisocyanate mit den hydroxylgruppenhaltigen Farbstoffen der Formel (II) kommen insbesondere tertiäre Amine wie Triäthylamin, Dimethylbenzylamin,   endo-Äthylenpiperazin,    N,N,N',N'-Tetramethyläthylendiamin, Alkalialkoholate und Alkaliphenolate wie Natrium äthylat oder Natriumphenolat, organische Metallverbindungen wie Dibutyl-zinn-dilaurat, Zinn (II)-octoat, Zinn(II)-oleat, Eisenacetyl-acetonat sowie Metallsalze wie Bleichlorid und Zinn(II)-chlorid in Betracht.



   Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Azofarbstoffe können zum Teil auch durch Kupplung von Polydiazoverbindungen auf entsprechende Azokomponenten oder durch Kupplung von Diazoverbindungen auf polyfunktionelle Azokomponenten erhalten werden. Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man aber Farbstoffe bedeutend besserer Reinheit, z. B. frei von Zersetzungsprodukten der Diazoverbindung und von nicht gekuppelter Azokomponente und in einer physikalischen Form, die sich für die Verwendung der Farbstoffe als Pigmente besonders gut eignet.



   Die verfahrensgemäss erhältlichen Farbstoffe der Formel (I) sind in Wasser schwer- bis unlöslich. Sie zeichnen sich durch gute Lösungsmittel-, Licht- und Migrationsechtheit aus und werden bevorzugt als Pigmentfarbstoffe zum Färben von nichttextilem Material, wie von Kunststoffen, Lacken, Papieren und zur Herstellung von Druckfarben, eingesetzt.



   Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile beziehen sich auf Gewichtsteile.



   Beispiel 1
21 Teile   3-Amino-4-methoxy-benzoesäure-N-,B-    hydroxyäthylamid werden bei   5-10  C    in einer Mischung von 200 Teilen Wasser und 27 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst und anschliessend bei dieser Temperatur mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumitrit in 25 Teilen Wasser diazotiert.   tJberschüs-    siges Nitrit wird mit Amidosulfonsäure entfernt. Durch Zugabe einer Lösung von 20 Teilen Natriumacetat in 100 Teilen Wasser wird die Mineralsäure abgestumpft.



   Man löst 35,8 Teile 2-Hydroxy-naphthoesäure (3)-(2',5'-dimethoxy-4'-chlor)-anilid bei   90-95  C    in einer Lösung von 900 Teilen Wasser und 9,6 Teilen Natriumhydroxid und lässt diese alkalische Lösung des Naphthols langsam in obige Diazolösung einlaufen, wobei durch Einwerfen von Eis die Temperatur auf   15-200    C gehalten wird. Nach 2-3 Stunden saugt man ab und wäscht mit Wasser neutral.



   Die Farbstoffpaste wird in 800 Teilen Nitrobenzol suspendiert und im Vakuum bei   90-100  C    azeotrop entwässert. Zu der wasserfreien Farbstoffsuspension gibt man 7,9 Teile Phenylendiisocyanat-(1,4) und 0,1 Teile endo-Äthylenpiperazin und erhitzt das Reaktionsgemisch unter Feuchtigkeitsausschluss 20 Stunden auf   1600    C. Nach dem Abkühlen auf   800 C    wird das ausgefallene Pigment abgesaugt, mit Nitrobenzol und anschliessend mit Methanol gewaschen. Bei   700 C    wird bis zur Gewichtskonstanz getrocknet.

  Die Ausbeute beträgt 62,3 Teile des blaustichig roten Pigmentfarbstoffs der Zusammensetzung:
EMI5.1     

Beispiel 2
Die Farbstoffpaste, die durch Diazotierung von 16,2 Teilen 2,5-Dichloranilin und Kupplung auf 23,1 Teile   2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-N-ss-hydroxyäthyl-    amid nach üblichen Verfahren hergestellt wird, wird in 700 Teilen 0-Dichlorbenzol azeotrop entwässert. Man lässt die Lösung auf 1400 C abkühlen und trägt 12,4 Teile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und 0,1 Teile    endr-äthylenpiperazin    ein. Das   Roaktionsgemisch    wird
15 Stunden bei   1400 C    gerührt. Man saugt bei   800 C    ab, wäscht mit 100 Teilen o-Dichlorbenzol und trocknet im Vakuum bei   800 C    bis zur Gewichtskonstanz.

 

  Die Ausbeute beträgt 50,8 Teile des roten Pigment farbstoffs der Zusammensetzung:  
EMI6.1     

19,8 Teile 3-Nitro-4-amino-ss-hydroxyäthylphenyl äther werden wie oben beschrieben diazotiert und auf 20,6 Teile Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid gekuppelt.



  Die Farbstoffpaste wird in   500ml    Chlorbenzol azeotrop entwässert. Man setzt 8 Teile Phenylendiisocyanat-(1,4) und 0,1 Teile endo-Äthylenpiperazin zu und erhitzt 15 Stunden unter Rückfluss. Das ausgefallene Pigment wird bei   60-700    C abgesaugt, mit 100 Teilen   60-70  C    warmem Chlorbenzol gewaschen und im Vakuum bei 700 C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Man erhält 44,1 Teile des gelben Pigmentfarb stoffs der Zusammensetzung:
EMI6.2     

Wenn man nach den in den obigen Beispielen angegebenen Verfahren arbeitet, jedoch anstelle der dort verwendeten Azofarbstoffe und Isocyanate die in der folgenden Tabelle aufgezählten Azo- bzw.

  Anthrachinonfarbstoffe und Isocyanate benutzt, so erhält man ebenfalls sehr wertvolle Pigmentfarbstoffe: Farbstoff   Isocyanat    Farbton
EMI6.3     
 Phenylendiisocyanat-(1,4) rot 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat rot 3,3'-Dichlor-diphenyldiisocyanat-(4,4') rot   2,5-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,4)    rot   Hexamethylendusocyanat-(1,6)    rot
Toluylendiisocyanat-(2,4) rot    Naphthylendiisocyanat-(l ,5)    rot   Farbstoff Isocyanat Farbton
EMI7.1     
 4-Chlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 3,5-Dichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot Trichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rot 4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 2,4,6-Triisoprophyl-phenylen   diisocyanat41,3)    rot 

   2-Methyl-4,6-diäthylphenylendiisocyanat-(1,3) rot Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 4,4'-Diphenylimethandiisocyanat rot   3 ,3 '-Dichlor-diphenyldiisocyanat-(4,4')    rot 2,5-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rot   Hexamethylendiisocyanat-(1,6)    rot Toluylendiisocyanat-(2,4) rot 4-Chlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 3,5-Dichlor-toluylendiisocyanat rot   3-Chlor-toluylendiisocyanat    rot 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat rot   Trichlor-toluylendüsocyanat    rot Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rot 4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat rot   2,4,6-Trtisopropyl-phenylen-    diisocyanat-(1,3) rot 2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylendiisocyanat-(1,3) rot Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot   Farbstoff Isocyanat Farbton
EMI8.1     
   Phenylendiisoeyanat-(1,4)    rot 

   2,5-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rot   1,1¯Azobenzol-diisocyanat4(4,4')    violett 3,3'-Dichlor-phenylendiisocyanat-(4,4') rot   Hexamethylendiisocyanat-(1,6)    rot   4-Chlor-phenylendiisocyanat-(l ,3)    rot 3 ,5-Dichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot -Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot Trichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rot 4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 2,4,6-Triisopropyl-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 2-Methyl-4,

   6-diäthyl-phenylendiisocyanat-(1,3) rot   Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(l ,3)    rot 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat rotbraun 2,5-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rotbraun Hexamethylendiisocyanat-(i,6) rot 4-Chlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 3,5-Dichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot   Farbstoff Isocyanat Farbton
EMI9.1     
 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rotbraun   Trichlor-toluylendllsocyanat-(2,4)    rotbraun   Tetrachlor-phenylendüsocyanat-(1,4)    rotbraun 4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 2,4,6-Triisopropyl-phenylendiisocyanat-(1,3) braun 2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylendiisocyanat-(1,3) braun   Tetraehlor-phenylendiisocyanat-(l    ,3) rotbraun   Phenylendiisocyanat-(1 ,4)    rot 2,5-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rot  

     Hexamethylendüsocyanat-(i,6)    rot 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat rot 4-Chlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 3,5-Dichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rotgelb Trichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rotgelb Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,4) rotgelb   4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat-(l ,3)    rot   2,4,6-Triisopropyl-phenylen-    rot diisocyanat-(1,3) rot   2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylen-    diisocyanat-(1,3) rot   Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(l ,3)    rotgelb   Farbstoff Isocyanat Farbton
EMI10.1     
   Phenylendiisocyanat-(1 ,4)    rot   2,5-Dichlor-phenylendiisocyanat-(l ,4)    rot   Hexamethylendüsocyanat-(1,6)    rot 

   4-Chlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot 3,5-Dichlor-toluyendiisocyanat-(2,4) rot 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot Trichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) rot   Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(l ,4)    rot 4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot   2,4,6-Triisopropyl-phenylen-    diisocyanat-(1,3) 2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylendiisocyanat-(1,3) rot Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,3) rot
EMI10.2     


<tb>  <SEP> cl
<tb>  <SEP> N= <SEP> H
<tb>  <SEP> ;

  ;t <SEP> cO-O-CH2-CH2-OH
<tb> cr <SEP> oN <SEP> 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat <SEP> orange
<tb> CI
<tb>  <SEP> i) <SEP> 3 <SEP> ,3'-Dichior-diphenyldiisocyanat-(4,4') <SEP> orange
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> Phenylendusocyanat-(1,4) <SEP> orange
<tb>  <SEP> F1 <SEP> 2-Nitro-phenylendiisocyanat-(1,4) <SEP> gelbstichig
<tb> 02N <SEP> rot
<tb>  <SEP> 2,5-Dichlor-phenylendüsocyanat-(l <SEP> ,4) <SEP> orange
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> OCH3 <SEP> VChlor-phenylendiisocyanat-(1,3) <SEP> orange
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> 3 <SEP> 3,5-Dichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) <SEP> orange
<tb>  <SEP> HC-CO-NH
<tb>  <SEP> Oc-CH3 <SEP> cO-NH-CH2-CH2-OH
<tb>    Farbstoff Isocyanat Farbton
EMI11.1     


<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) <SEP> orange
<tb>  <SEP>  >  <SEP> 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) <SEP> orange
<tb> 02N <SEP> zu <SEP> Trichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) <SEP> 

   orange
<tb>  <SEP> \H3 <SEP> Tetrachlor-phenylendüsocyanat-(l <SEP> ,4) <SEP> orange
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> OCH3 <SEP> 4,6-DichloFphenylendiisocyanat-(1,3) <SEP> orange
<tb>  <SEP> 2,4,6-Triisopropyl-phenylen  <SEP> HC- <SEP> CO-N <SEP> diisocyanat-(1,3) <SEP> orange
<tb>  <SEP> OCGH3 <SEP> cO-NH-C112-CH2-OH
<tb> 
EMI11.2     
 2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylen   diisocyanat-(1,3)    orange Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,3) orange   Hexamethylendiisocyanat41,63    blau   Phenylendiisocyanat41,4)    blau 4-Chlor-phenylendiisocyanat-(1,3) blau 3 ,5-Dichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) blau 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) blau 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) blau   Trichlor-toluyendiisocyanat-(2,4)    blau Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,4) blau 4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) blau 

   2,4,6-Trüsopropyl-phenylendiisocyanat(l,3) blau 2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylen- blau diisocyanat-(1,3) Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,5) blau
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung urethangruppenhaltiger Farbstoffe der Formel
EMI11.3     
 worin F für den Rest eines von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen sowie von primären und sekundären Aminogruppen freien Farbstoffs aus der Reihe der Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe steht, A ein Brükkenglied darstellt, R einen zwei- oder dreiwertigen, gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest, einen Cycloalkylenrest, einen Aralkylenrest, einen Arylenrest oder heterocyclischen Rest bedeutet, n für die Zahlen 0 oder 1 und m für die Zahlen 2 oder 3 steht, dadurch gekennzeichnet, 

   dass man Farbstoffe der Formel
F-(A)n-OH (II) stöchiometrisch mit Isocyanaten der Formel
R-(NCO)m (III) umsetzt. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Farbstoff Isocyanat Farbton EMI11.1 <tb> <SEP> OCH3 <SEP> 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) <SEP> orange <tb> <SEP> > <SEP> 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) <SEP> orange <tb> 02N <SEP> zu <SEP> Trichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) <SEP> orange <tb> <SEP> \H3 <SEP> Tetrachlor-phenylendüsocyanat-(l <SEP> ,4) <SEP> orange <tb> <SEP> OCH3 <SEP> OCH3 <SEP> 4,6-DichloFphenylendiisocyanat-(1,3) <SEP> orange <tb> <SEP> 2,4,6-Triisopropyl-phenylen <SEP> HC- <SEP> CO-N <SEP> diisocyanat-(1,3) <SEP> orange <tb> <SEP> OCGH3 <SEP> cO-NH-C112-CH2-OH <tb> EMI11.2 2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylen diisocyanat-(1,3) orange Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,3) orange Hexamethylendiisocyanat41,63 blau <RTI
    ID=11.3> Phenylendiisocyanat41,4) blau 4-Chlor-phenylendiisocyanat-(1,3) blau 3 ,5-Dichlor-toluylendiisocyanat-(2,4) blau 3-Chlor-toluylendiisocyanat-(2,4) blau 2,4,6-Trichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) blau Trichlor-toluyendiisocyanat-(2,4) blau Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,4) blau 4,6-Dichlor-phenylendiisocyanat-(1,3) blau 2,4,6-Trüsopropyl-phenylendiisocyanat(l,3) blau 2-Methyl-4,6-diäthyl-phenylen- blau diisocyanat-(1,3) Tetrachlor-phenylendiisocyanat-(1,5) blau PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung urethangruppenhaltiger Farbstoffe der Formel EMI11.3 worin F für den Rest eines von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen sowie von primären und sekundären Aminogruppen freien Farbstoffs aus der Reihe der Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe steht, A ein Brükkenglied darstellt, R einen zwei- oder dreiwertigen,
    gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest, einen Cycloalkylenrest, einen Aralkylenrest, einen Arylenrest oder heterocyclischen Rest bedeutet, n für die Zahlen 0 oder 1 und m für die Zahlen 2 oder 3 steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel F-(A)n-OH (II) stöchiometrisch mit Isocyanaten der Formel R-(NCO)m (III) umsetzt.
    UNTERANSPROCHE
    1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI12.1 herstellt, worin F1 einen Rest der Formel EMI12.2 bedeutet, in welchem K für den Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxynaphthoesäurearylamid Reihe, Acetessigsäurearylamidreihe oder Pyrazolonreihe steht und der Ring B weitere Substituenten mit Ausnahme von Carbonsäure-, Sulfonsäure- und primären oder sekundären Aminogruppen sowie Hydroxylgruppen oder hydroxylgruppenhaltigen Substituenten aufweisen kann.
    2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI12.3 herstellt, worin F2 für einen Rest der Formel EMI12.4 steht, worin der Ring C Substituenten mit Ausnahme von Carbonsäure-, Sulfonsäure-, primären und sekundären Aminogruppen und Hydroxylgruppen sowie hydroxylgruppenhaltigen Substituenten aufweisen kann und Kt für den Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxynaphthoesäure-arylamid-Reihe oder Pyrazolonreihe steht.
    PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Patentanspruch I hergestellten Farbstoffe als Lösungsmittel-, lic;ht- und migra- tionsechte Pigmente zum Färben von nichttextilem Material.
    UNTERANSPRUCH 3. Verwendung nach Patentanspruch II zum Färben von Kunststoffen, Lacken oder Papieren.
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