CH503085A

CH503085A - Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen

Info

Publication number: CH503085A
Application number: CH1277369A
Authority: CH
Inventors: Roland Dr Entschel; Willy Dr Steinemann
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1967-07-25
Filing date: 1967-07-25
Publication date: 1971-02-15
Also published as: CH493601A; CH493602A

Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen Gegenstand der Erfindung sind basische Farbstoffe der Formel
EMI1.1     
 worin Y die direkte Bindung oder einen gegebenenfalls sub stituierten Arylenrest,
Rt   niedrigmolekutares,    gegebenenfalls substituiertes Al kyl oder Alkoxy, ein Halogenatom, eine Nitro-,
Cyan-, Alkyl- oder Arylsulfonyl-, Trifluormethyl oder Sulfonsäureamidgruppe, R2 Wasserstoff,   niedrigniolekulares,    gegebenenfalls sub stituiertes Alkyl oder Alkoxy oder ein Halogenatom, Rs ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substi tuierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
R4 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine ge gebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen,
As ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion und    K    eine Gruppe der Formel
EMI1.2     
  bedeuten,

   worin Rs für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder
Cycloalkylrest oder zusammen mit Ro und dem    NO    -Atom für einen Heterocyclus, R6 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder
Cycloalkylrest oder zusammen mit   Rs    und dem    -Atom zu -Atom für einen Heterocyclus,    R7 und   Rs    für Wasserstoff oder gleiche oder vonein ander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Al kyl oder Cycloalkylreste, und R9,

   R10 und R11 jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, Es zusammen mit   Es    und/oder Es zusammen mit   Rs    und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen und   Rs    und   Rlo    oder   Es,      Rio    und   Rn    zusammen mit dem   N0 -Atom,   
Heterocyclen bilden können.



   Die Farbstoffe der Formel (I) können erhalten werden, wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der formel
EMI2.1     
 mit einer Verbindung der Formel kuppelt.
EMI2.2     
 Gute Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI2.3     
 worin   Y    einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest bedeu tet, und   R1    bis R4,   A#    und   K#    die zuvor angegebenen Be deutungen besitzen.



   In den Farbstoffen der Formel (I) lässt sich das Anion   A#    durch andere Anionen austauschen, z. B.



  mit Hilfe eines Ionenaustauschers.



   Unter Halogen ist in jedem Fall vorzugsweise Chlor oder Brom zu verstehen.



   Niedrigmolekulare, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxyreste enthalten meistens 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 bzw. 1 bis 3 Kohlenstoffatome.



  Falls diese Reste substituiert sind, insbesondere die Alkylreste, enthalten sie beispielsweise eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, die Cyangruppe oder einen Arylrest; Alkyl kann für einen Aralkyl-, wie z. B. den Benzylrest stehen.



  Ein Alkyl- oder Arylsulfonylrest ist beispielsweise der Methyl-,   Äthyl-    oder Phenylsulfonylrest. Eine Sulfonsäureamidgruppe ist beispielsweise eine Mono- oder vorzugsweise eine Dialkylsulfonsäureamidgruppe, wobei der Alkylrest vorteilhaft für einen niedrigmolekularen Alkylrest steht.



   Die Reste   Rs    bis   Rs    bedeuten, wenn R7 und   Rs    nicht für ein Wasserstoffatom stehen, gegebenenfalls substituierte Alkylreste, wie gegebenenfalls substituierte Methyl-,   Äthyl-,    Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylreste. Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, die Cyan- oder eine Phenylgruppe; Alkyl kann für einen Aralkyl-, z. B. einen Benzylrest, stehen.



   Die Reste Es und   Ro    können, zusammen mit dem benachbarten   N0+ -Atom,    einen Heterocyclus bilden, z. B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-,   Aziri-    din- oder Piperidinring.



   Der Rest Es kann zusammen mit R7 und/oder der Rest R6 zusammen mit   Rs    und den diesen Substituen  ten benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrazolidin-, Pyridazin- oder Pyrazolinring, z. B. Trimethylenpyrazolidin oder Tetramethylen-pyrazolidin, usw.



   Die Reste   Rs    bis   Rz    bedeuten gegebenenfalls substituierte Alkylreste, wie z. B. gegebenenfalls substituierte Methyl-,   Äthyl-,    Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylreste. Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, die Cyan- oder eine Phenylgruppe: Alkyl kann für einen Aralkyl-, z. B. einen Benzylrest stehen.



   Die Reste   Rs    und   Rio    können, zusammen mit dem benachbarten   NS'-Atom,    einen Heterocyclus bilden, also beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperazinring.



   Die Reste   Rs    bis   Rn    können, zusammen mit dem benachbarten   Nt3-Atom,    einen Heterocyclus bilden, z. B. eine Gruppe der Formel
EMI3.1     
 oder für einen Pyridinring stehen.



   Y steht vorteilhaft für einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest, wie einen Phenylen-, Naphthylenoder Tetrahydronaphthalenrest.



   Unter Anion AO sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, z. B. Halogen, wie Chlor-, Brom-, Iod-, Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phosphat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-,   Maleinat-,    Acetat-, Propionat-, Methansulfonat-, Chloracetat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z. B. das von Chlorzinkdoppelsalzen.



   Die Kupplung diazotierter Verbindungen der Formel (X) mit Verbindungen der Formel (XI) findet allgemein in alkalischem Medium unter Kühlen, beispielsweise bei   0-5"C    statt; sie' kann auch in essigsaurem Medium durchgeführt werden.



   Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten. Sie dienen auch zum Färben von Papier in der Masse und von Leder.



   Die erfindungsgemässen Farbstoffe können, soweit sie als Salze starker anorganischer oder organischer Säuren vorliegen, die ungefähr neutrale wässrige Lösung bilden, aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bad gefärbt werden. Vorteilhaft wird in saurem Bade gefärbt, indem man entweder die nötige Säure, beispielsweise Essigsäure, Weinsäure, Naphthalinsulfonsäure, Alkalibisulfat, Schwefelsäure, saure Alkaliphosphate oder Phosphorsäure, dem Färbebad zum vornherein zusetzt, oder indem man dem Färbebad Stoffe beifügt, welche während des Färbevorganges Säure erzeugen.

  Als Säure erzeugende Stoffe kommen beispielsweise Salze flüchtiger Basen mit starken nichtflüchtigen Säuren in Betracht, wie beispielsweise Ammoniumsulfat, oder wasserlösliche Ester organischer Säuren, die während des Färbens verseift werden, wie beispielsweise die Methyl-   oder Äthylester    der aliphatischen Oxysäuren, beispielsweise der Milch-, Äpfel- oder Weinsäure. Soweit mineralsaure Lösungen der Farbstoffe zum Färben benutzt werden, was bei betainartigen Verbindungen der Fall ist, kann man die Mineralsäure auch während dem Färbeprozess durch allmähliche Zugabe von Alkalisalzen schwächerer Säuren abstumpfen, beispielsweise mit Natriumacetat. Die Färbungen werden in der Hitze bei offenem Sieden der Flotte oder in geschlossenen Gefässen unter Druck bei Temperaturen von über 1000 C durchgeführt.



   Die Bäder werden unter den geschilderten, üblichen Färbebedingungen innerhalb normaler Färbezeiten weitgehend erschöpft, und man erhält sehr gleichmässige, meist sehr reine, sehr gut nassechte und lichtechte und pH-stabile Färbungen.



   In der japanischen Auslegeschrift Nr. 8084/62 wird der Farbstoff   derwormel   
EMI3.2     
 beschrieben, der unter anderem zum Färben von Polyacrylnitril verwendet wird. Die Farbstoffe der Formel (I), ebenfalls auf Polyacrylnitril gefärbt, sind bedeutend farbstärker.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

 

   Beispiel 1
30,9 Teile N,N-Dimethylhydrazinium-N-essigsäure   N'-(4'-amino-3'-chlor-6'-methyl-phenyl)-amid    (hergestellt durch Umsetzung von 1-Chloracetylamino-2-methyl-4-nitro-5-chlor-benzol mit N,N-Dimethylhydrazin in Wasser oder einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Toluol, bei   75-95"    und anschliessende Reduktion der Nitrogruppe) werden in einer Mischung, bestehend aus 80 Teilen Wasser und 25 Teilen 300/oiger Salzsäure, gelöst und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit bei   0-2"    diazotiert. Die Diazolösung wird nun mit einer eiskalten Lösung von 12 Teilen 1-Hydroxy-4-methylbenzol in 150 Teilen Wasser versetzt und bei einem, mittelst Natriumbicarbonat eingestellten, pH-Wert von   7,0-8,5    gekuppelt.

  Nachher erwärmt man auf   35     und stellt den  pH-Wert mittels Salzsäure auf 3,0. Der auskristallisierte Farbstoff wird auf   einem    Filter gesammelt und wenn nötig aus Essigsäure umkristallisiert. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in gelben, farbstarken Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.



      Färbevorschrift   
20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 400/oiger Essigsäurelösung angeteigt, der Brei unter Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser übergossen und das Ganze aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei   60     mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Das Material wurde zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei   60     in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig, vorbehandelt.



   Man erwärmt innerhalb 20 Minuten auf   100 ,    kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine farbstarke, gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.



   In der folgenden Tabelle   list    der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können.



   Die Symbole   KO,    W und X1 bis X7 in der Formel
EMI4.1     
 haben die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen.



   Als Anion   Ae    kommen die in der Beschreibung angeführten in Frage.



   Das Symbol Kg kann für einen beliebigen der in der folgenden Tabelle A aufgeführten Reste   K1-K23    stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.  



   Tabelle A   K#    kann für die Symbole K1-K23 stehen, wobei K1-K23 die nachstehenden Gruppierungen bedeuten:
EMI5.1     
   K14 bedeutet
EMI6.1     

EMI6.2     
  
EMI7.1     

 Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp.- <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Polyacrylnitril
<tb> 2 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 3 <SEP> -CH2- <SEP> " <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  4 <SEP> -CH2- <SEP> " <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  5 <SEP> -CH2- <SEP> " <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  6 <SEP> -CH2- <SEP> " <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  7 <SEP> -CH2- <SEP> " <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelbbraun
<tb> 8 <SEP> -CH2- <SEP> " <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 9 <SEP> -CH2- <SEP> " <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
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  10 <SEP> -CH2- <SEP> K15 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  11 <SEP> -CH2- <SEP> K6 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  12 <SEP> -CH2- <SEP> K14 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  13 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  14 <SEP> -CH2- <SEP> K17 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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EMI8.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp.- <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacryl Nr. <SEP> nitril
<tb> 15 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 16 <SEP> -CH2- <SEP> K20 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  17 <SEP> -CH2- <SEP> K21 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  18 <SEP> -CH2- <SEP> K14 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  19 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  20 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  21 <SEP> -CH2- <SEP> K6 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  22 <SEP> -CH2- <SEP> K15 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  23 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  24 <SEP> -CH2- <SEP> K6 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  25 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  26 <SEP> -CH2- <SEP> K@@ <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> @ <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  27 <SEP> -CH2- <SEP> K17 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  28 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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EMI9.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp.- <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacryl Nr. <SEP> nitril
<tb> 29 <SEP> -CH2- <SEP> K6 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 30 <SEP> -CH2- <SEP> K17 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  31 <SEP> -CH2- <SEP> K20 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  32 <SEP> -CH2- <SEP> K21 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  33 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  34 <SEP> -CH2- <SEP> K15 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  35 <SEP> -CH2- <SEP> K17 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  36 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  37 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
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  38 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
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  39 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  40 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  41 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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EMI10.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp.- <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacryl Nr. <SEP> nitril
<tb> 42 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 43 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  44 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  45 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
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  46 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
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  47 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  48 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  49 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  50 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  51 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  52 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  53 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  54 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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EMI11.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp.- <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacryl Nr. <SEP> nitril
<tb> 55 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 56 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
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  57 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  58 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  59 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> rotstichiggelb
<tb> 60 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
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  61 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 62 <SEP> -CH2- <SEP> K8 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
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  63 <SEP> -CH2- <SEP> K15 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
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  64 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
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  65 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
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  66 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> CH3SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  67 <SEP> -CH2- <SEP> K15 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  68 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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EMI12.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp.- <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacryl Nr. <SEP> nitril
<tb> 69 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> CH3SO2- <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> gelb
<tb> 70 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> CH3SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  71 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  72 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> (CH3)2N-SO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  73 <SEP> -CH2- <SEP> K15 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
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  74 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  75 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  76 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> H <SEP> (CH3)2N-SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  77 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> H <SEP> (CH3)2N-SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  78 <SEP> -CH2- <SEP> K7 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  79 <SEP> -CH2- <SEP> K16 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  80 <SEP> -CH2- <SEP> K22 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  81 <SEP> -CH2- <SEP> K23 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>   
EMI13.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp.- <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacryl Nr. <SEP> nitril
<tb> 82 <SEP> -CH2- <SEP> K13 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 83 <SEP> -CH2- <SEP> K13 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  84 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  85 <SEP> -CH2- <SEP> K2 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  86 <SEP> -CH2- <SEP> K3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  87 <SEP> -CH2- <SEP> K4 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>

 

  88 <SEP> -CH2- <SEP> K5 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  89 <SEP> -CH2- <SEP> K8 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  90 <SEP> -CH2- <SEP> K9 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  91 <SEP> -CH2- <SEP> K10 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  92 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  93 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  94 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  95 <SEP> -CH2- <SEP> K2 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>   
EMI14.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp <SEP> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacryl Nr. <SEP> nitril
<tb> 96 <SEP> -CH2- <SEP> K4 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 97 <SEP> -CH2- <SEP> K5 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  98 <SEP> -CH2- <SEP> K8 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  99 <SEP> -CH2- <SEP> K9 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  100 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  101 <SEP> -CH2- <SEP> K2 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  102 <SEP> -CH2- <SEP> K3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  103 <SEP> -CH2- <SEP> K4 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  104 <SEP> -CH2- <SEP> K5 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  105 <SEP> -CH2- <SEP> K8 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  106 <SEP> -CH2- <SEP> K9 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  107 <SEP> -CH2- <SEP> K10 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  108 <SEP> -CH2- <SEP> K13 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>   
EMI15.1     





  Beisp.- <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7
<tb> Nr. <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitril
<tb> 109 <SEP> -CH2- <SEP> K2 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 110 <SEP> -CH2- <SEP> K8 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  111 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> do.
<tb>



  112 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  113 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  114 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  115 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  116 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  117 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  118 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  119 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  120 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> C2H5O <SEP> H <SEP> C2H5O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  121 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>   
EMI16.1     





  Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Beisp. W <SEP> K# <SEP> X1 <SEP> X2 <SEP> X3 <SEP> X4 <SEP> X5 <SEP> X6 <SEP> X7 <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitril
<tb> Nr.
<tb>



  122 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> gelb
<tb> 123 <SEP> -CH2- <SEP> K2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  124 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> rotstichiggelb
<tb> 125 <SEP> -CH2- <SEP> K2 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  126 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> CH3SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  127 <SEP> -CH2- <SEP> K8 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  128 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> CH3SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  129 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> (CH3)N-SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  130 <SEP> -CH2- <SEP> K8 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  131 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> H <SEP> (CH3)2N-SO2- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  132 <SEP> -CH2- <SEP> K1 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> G <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>



  133 <SEP> -CH2- <SEP> K19 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> do.
<tb>   



  Die Symbole   K#,X1-X7   und Yt in der Formel
EMI17.1     
 haben die in der Tabelle 2 angegebenen Bedeutungen.



   Als Anion AO kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.



   Das Symbol KO kann für ein beliebiges in der Tabelle A -aufgeführte KO stehen.  



     T a b e l l e 2   
EMI18.1     


<tb>  <SEP> E=L
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   <SEP> 137 <SEP> Il <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> 0H3O <SEP> XS=XdXX
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<tb>

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Formel EMI19.1 worin Y die direkte Bindung oder einen gegebenenfalls sub stituierten Arylenrest, R1 niedrigmolekulares, gegebenenfalls substituiertes Al kyl oder Alkoxy, ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyan-, Alkyl- oder Arylsulfonyl-,

Trifluormethyl oder Sulfonsäureamidgruppe, R2 Wasserstoff, niedrigmolekulares, gegebenenfalls sub stituiertes Alkyl oder Alkoxy oder ein Halogenatom, Rs ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substi tuierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Es ein Wasserstoffatom oder Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion und eine Gruppe der Formel EMI19.2 odor EMI19.3 bedeuten,

worin Rs für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit Re und dem N#-Atom für einen Heterocyclus, R6 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R5 und dem N#-Atom für einen Heterocyclus, R7 und R8 für Wasserstoff oder gleiche oder vonein ander verschiedene,

gegebenenfalls substituierte Al kyl- oder Cycloalkylreste und Es, Rlo und R11 jeweils für einen gegebenenfalls sub stituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, Rs zusammen mit Es und/oder Es zusammen mit Es und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen und Es und Rio oder He.terocyclen bilden können, Re, Rlo und Rii zusammen mit dem N0+ -Atom, Heterocyclen bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel EMI19.4 mit einer Verbindung der Formel EMI19.5 kuppelt.

UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch I zur Herstellung von Farbstoffen der Formel EMI19.6 Y2 einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest bedeu tet, und Es bis R4, A und KO die im Patentanspruch I an gegebenen Bedeutungen besitzen.

II. Verwendung von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffen zum Färben von Leder.