CH513224A - Procédé de préparation d'une composition organopolysiloxanique - Google Patents

Procédé de préparation d'une composition organopolysiloxanique

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CH513224A
CH513224A CH447671A CH447671A CH513224A CH 513224 A CH513224 A CH 513224A CH 447671 A CH447671 A CH 447671A CH 447671 A CH447671 A CH 447671A CH 513224 A CH513224 A CH 513224A
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CH
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organopolysiloxane
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boron
pts
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CH447671A
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Proriol Jacques
Semanaz Daniel
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Rhone Poulenc Sa
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Description


  Procédé de préparation d'une composition organopolysiloxanique    La présente     invention    a pour objet un     procédé    de  préparation de compositions organopolysiloxaniques  vulcanisabies à chaud en élastomères microcellulaires  auto-adhérents, les élastomères vulcanisés en résultant  et l'emploi de ces élastomères.  



  On a déjà décrit     (brevets    français<B>1</B>204 897,  <B>1</B>205 990 et<B>1238</B> 946 par exemple)     des    élastomères  fusibles, auto-adhérents, préparés à partir de composi  tions organosiliciques durcissables à chaud, renfermant  un dérivé du bore ou le     produit    de réaction     d'un     dérivé du bore avec un organopolysiloxane.

   Ces élasto  mères, lorsqu'ils sont enroulés à recouvrement partiel  sur un conducteur, se soudent à eux-mêmes au bout  d'un certain temps, qui peut     aller    de quelques dizaines  de minutes à quelques     heures.    Au     bout    de     ce        temps,          les        parties    superposées des rubans d'élastomères se       soudent    et     l'enroulement    devient un manchon continu.

    Cette propriété d'auto-adhésion permet d'utiliser de  tels élastomères pour former     des    isolants     électriques     par simple enroulement     autour    de conducteurs, ainsi  que     pour    la réparation de tuyaux, durits et conduits de  toute nature. Toutefois, tant que la fusion des diverses       couches    de ruban n'est pas réalisée, de tels enroule  ments sont     susceptibles    de se défaire, sous l'effet de       frottements    ou trépidations par exemple.  



  Par ailleurs, on sait que, de tels élastomères     auto-          adhérents    adhèrent peu ou n'adhèrent pas sur d'autres  matériaux (brevet     français   <B>1</B>204 897) et, en     particu-          lier,

      qu'ils présentent vis à vis des élastomères     silicones     usuels une adhérence faible qui ne résiste pas<B>à</B> des       efforts    de décollement un peu     importants.    Cet inconvé  nient élimine pratiquement leur emploi pour la réalisa  tion d'assemblages entre élastomères organosiliciques  de types semblables ou différents et pour la fixation  sur la surface de ces élastomères     d'éléments    métalli  ques,

   par exemple des électrodes ou des     poignées.    Pour  cette raison actuellement la     technique    utilisée pratique  ment pour fixer des électrodes sur des élastomères  conducteurs en vue de la réalisation d'éléments de  chauffage consiste à agrafer ou à coudre ces électrodes    (brevet français 1436 366 par exemple) ce qui ne  constitue pas le moyen le plus avantageux. On a égale  ment proposé de coller les électrodes au moyen d'une  composition organosilicique vulcanisable à température  ambiante mais ce collage est souvent insuffisant et il  est souhaitable de fixer auparavant d'électrode sur le       support    par d'autres moyens, par exemple ceux décrits.  dans le brevet anglais<B>1</B>040 871 (page 2, lignes 32 à  39).  



  Les compositions organopolysiloxaniques préparées  par le procédé selon l'invention comprennent (les     par-          ties        étant    en     poids):     a1 100 parties d'une gomme     diorganopolysiloxa-          nique    de formule  
EMI0001.0040     
    dans     laquelle    les symboles R, identiques ou différents,  représentent des radicaux hydrocarbonés,     monovalents,          substitués;    les     symboles    R',     identiques     ou différents, représentent de l'hydrogène ou un  groupe Si(R)3; n représente un nombre entier de 1000  à 20 000;

   en outre 60% au moins de la totalité des  symboles R     sont    des radicaux     méthyle    et  symboles R sont des redicaux méthyle et 0,03% à 2%  sont des radicaux vinyle;  b) 4 à 12 parties d'une gomme     organopolysiloxa-          nique    sous la forme d'un     mastic    rebondissant formée  par mise en contact à chaud d'un dérivé oxygéné du  bore avec un     organopolysiloxane    fluide de viscosité 3 à      1000 centipoises à 25  C, ayant 1,9 à 2 groupes orga  niques par atome de silicium,

   les     proportions    en pré  sence étant d'un atome-gramme de bore contenu dans  le dérivé oxygéné du bore pour 500 à 1500 g de     l'or-          ganopolysiloxane    liquide;  c) 0,5 à 10 parties d'agents porogènes;  d) 20 à 90     parties    de charges;  e) 1 à 6     parties    de peroxydes organiques;  f) éventuellement, jusqu'à 5 parties d'agents plasti  fiants.    La gomme diorganopolysiloxanique a) peut être  terminée à chaque extrémité de sa chaîne par un  groupe hydroxyle, triorganosiloxyle ou avoir un groupe  triorganosiloxyle à une extrémité et un groupe  hydroxyle à l'autre.

   De préférence, on utilise une  gomme dans laquelle la valeur de n et la nature des  radicaux R soient telles que la viscosité se situe entre  2 X 108 et 101, cPo à 250 C. A titre indicatif, les  radicaux R peuvent être des radicaux alcoyle ayant 1 à  3 atomes de carbone tels que méthyle,     éthyle,    propyle;  des radicaux alcoyle substitués par     dies    atomes d'halo  gène ou un groupe cyano tel que trifluoro-3,3,3 pro  pyle, ss-cyanoéthyle, &gamma;-cyanopropyle; le radical  vinyle; le radical difluoro-2,2 cyclopropyle et le radical  phényle substitué ou non par des atomes d'halogène.

    La préparation de ces gommes     diorganopolysiloxani-          ques    est décrite dans divers brevets, par exemple les  brevets français<B>1329</B> 088,1 382 285 et 1451269.  



  La gomme organopolysiloxanique sous la forme  d'un mastic rebondissant b) est préparée par chauffage  d'un dérivé oxygéné du bore tel que l'anhydride  borique, les acides boriques et leurs esters avec un  organopolysiloxane liquide jusqu'à obtention d'une  masse plastique et rebondissante, mais cependant  friable.

   L'organopolysiloxane liquide peut être préparé  par hydrolyse et condensation d'un     diorganodichlorosi-          lane    renfermant une faible proportion d'un     organotri-          chlorosilane    et éventuellement d'un     triorganochlorosi-          lane    ou de tétrachlorure de silicium ou d'un ester     sili-          cique,    de manière à     avoir    1,9 à 2 groupes organiques  par atome de     silicium.        Ces    groupes peuvent être  choisis parmi les radicaux alcoyle tels que méthyle,  éthyle, propyle;

   les radicaux alcoyle     halogénés    tels que  trifluoro-3,3,3 propyle; trifluoro-4,4,4 butyle; les radi  caux cyanoalcoyle comme ss-cyanoéthyle et     &gamma;-cyano-          propyle;    le radical vinyle; le radical phényle halogéné  ou non. La viscosité des organopolysiloxanes liquides  de départ varie généralement entre 3 à 1000     centi-          poises    à 25  C; quant à la quantité de dérivé oxygéné  du bore, qui peut être définie par son poids en     bore,     elle est généralement d'un atome-gramme de bore pour  500 à 1500 g d'organopolysiloxane liquide.

   La tempé  rature à laquelle s'effectue la réaction du dérivé du  bore avec l'organopolysiloxane liquide se situe généra  lement entre 150 et 250  C et la durée du chauffage  est de l'ordre de 3 à 20 heures. La quantité de gomme  rebondissante employée peut     varier    entre 4 et 12 par  ties en poids pour 100 parties de gomme     diorganopoly-          siloxanique    de formule (1). Cette gomme rebondissante  est le facteur qui assure l'auto-adhérence des élasto  mères     obtenus    à partir des compositions selon l'inven  tion.

      La structure cellulaire des élastomères qui décou  lent des compositions de l'invention est provoquée par  le dégagement d'un gaz inerte, principalement de  l'azote, au sein dies compositions pendant la période de  réticulation. Pour ce faire, on incorpore aux composi  tions un ou plusieurs agents porogènes, par exemple le  N,N'dinitroso-N,N'diméthyltéréphtalamide, la     dinitro-          sopentaméthylènetétramine    et l'azobis-isobutyronitrile;  0,5 à 10 parties en poids d'agent pour 100     parties    de  gomme de formule (1) conviennent bien.  



  Les charges     peuvent    être choisies parmi les silices  de     combustion    à grande     surface        spécifique,    les     silices    de  précipitation également à grande     surface    spécifique et  les noirs de carbone renforçant les plus divers     tels    que  ceux conducteurs de l'électricité. Il est particulièrement  approprié, pour améliorer le pouvoir renforçant     des     silices, de les traiter par un organopolysiloxane tel que  l'octaméthyl-cyclotétrasiloxane. Le diamètre moyen des  particules constituant les     charges    est de l'ordre de  quelques m  ou de quelques dizaines de m .

   La  quantité de charge utilisée dépend de la nature de ces  charges et die la dureté recherchée pour les élasto  mères; en général, on utilise 20 à 90 parties de charges  pour 100 parties de gomme diorganopolysiloxanique  de formule (I).  



  La réticulation des compositions peut s'effectuer  sous l'action d'un peroxyde organique ou d'un mélange  de peroxydes organiques. Comme exemples de     tels     produits on peut citer le peroxyde de cumyle, le per  oxyde de benzoyle, le perbenzoate de tertiobutyle, le  peroxyde de dichloro-2,4 benzoyle, le peroxyde de  ditertiobutyle et le percarbonate de 0,0.tertiobutyle et  d'0.isopropyle. Des quantités allant de 1 à 6 parties  pour 100 parties de gomme diorganopolysiloxanique  de formule (1) permettent une réticulation efficace.  



  Pour éviter le     durcissement    des     compositions    lors  du stockage, il est souhaitable de leur ajouter un ou  plusieurs composés organosiliciques jouant le rôle de  plastifiant; comme exemples de tels composés, on peut  citer le (tétraméthyléthylènedioxy)diméthylsilano, le       diphénylsila.nodiol,    les huiles     hydroxylées    ou     alcoxy-          lées;    d'autres composés     utilisables    sont cités dans les  brevets français 1111969 et 1161094 et     américain     2 890 188.

   La quantité de     plastifiant    ne     dépasse     généralement pas 5     parties    pour 100 parties de la  gomme de formule (1).  



  Pour préparer     ces        compositions,    les divers compo  sants qui viennent d'être énumérés seront intimement  mélangés à l'aide des     dispositifs    habituels de l'industrie  du caoutchouc. En particulier, on peut d'abord     dis-          perser        d'une    façon homogène les     charges,    les     agents     plastifiants et     porogènes    et des adjuvants tels que des  pigments, antioxydants et stabilisants     dans    la gomme       diorganopolysiloxanique    de     formule        (1)

  .    On ajoute  ensuite, en utilisant par exemple un mélangeur à deux  cylindres, le mastic     rebondissant,    de préférence en  chauffant le mélange vers 80-100  C; lorsque le mastic  rebondissant est totalement incorporé on peut aban  donner le mélange à la température ambiante et  n'ajouter le peroxyde organique qu'au moment de son  utilisation ou bien ajouter immédiatement le peroxyde  organique. Quoi qu'il en soit du processus adopté,     les     compositions catalysées peuvent être transformées par  extrusion et calandrage en feuilles,     rubans,    bandes. et  profilés.

   Les divers articles durcissent finalement en  élastomères par simple chauffage à l'air libre à des  températures     pouvant        s'échelonner    de l50  à 280  C.      La durée du chauffage varie avec la température, elle  est généralement de plusieurs     minutes    vers 150  C et  de quelques dizaines de secondes vers 280  C.  



  Pendant ce chauffage     simultanément    les Composi  tions durcissent et l'agent porogène se décompose en  libérant un gaz     inerte    à     l'intérieur    de l'élastomère. Il  en résulte des élastomères organosiliciques auto-adhé  rents et microcellulaires.  



  Les applications de ces élastomères fusibles et cel  lulaires sont multiples et     intéressantes.    En électricité,  ils peuvent servir à isoler des conducteurs par simple  enroulement autour de ces     derniers    sous forme de  rubans adhésifs. En dehors, du domaine électrique, ils  peuvent être utilisés pour colmater les fuites des tubu  lures et conduites transportant de l'eau telles que les       canalisations.    d'appareils sanitaires, die     radiateurs    et de  chaudières.

   Dans ces deux     types        d'applications,    on  obtient     avec        ces        produits,        sitôt        l'enroulement        terminé,     une gaine continue, qui élimine     tout    risque de déroule  ment à la suite d<B>e</B> chocs ou de trépidations.  



  En outre, ils peuvent servir à fixer des éléments  d'une nature quelconque, métallique par exemple, sur  les élastomères silicones, comme des poignées,,     des,          bandes,    des motifs     ornementaux.    Une     application     remarquable est la fixation d'électrodes conductrices  sur des élastomères organosiliciques, qui renferment  comme charge un noir     conducteur    d'électricité, dans le  but de réaliser des éléments chauffants par exemple  tels que décrits dans les     brevets    français 1344 405 ou  <B>1436366.</B>  



  Pour fixer les électrodes on les     place        tout    le long  de deux bords opposés d'une plaque, d'une bande ou  d'un ruban en élastomère conducteur et on pose sur  toute leur longueur un     ruban        cellulaire    auto-adhérent  provenant du durcissement des compositions de l'in  vention, de largeur supérieure à celle des     électrodes     que l'on colle sur l'élastomère conducteur par simple  pression manuelle.

   Cette technique remplace avanta  geusement les collages, agrafages et coutures utilisés       actuellement    qui, en     particulier,    exigent beaucoup de  temps et ne donnent     pas        toujours        des    résultats satisfai  sants.  



  Les élastomères cellulaires et fusibles peuvent  encore être employés comme plaques et     rubans    col  lants pour assembler entre eux des élastomères     organo-          siliciques    de même nature ou de nature différente; cette  application rend de grands services lorsque les élasto  mères organosiliciques jouant le rôle de revêtements  protecteurs de pièces et     dispositifs    fragiles tels qu'élec  troniques ont besoin     d'être    renforcés par     suite    de cra  quelures ou d'une augmentation des     coefficients    de  sécurité.  



  Les exemples suivants     illustrent    l'invention et mon  trent comment elle peut être mise en pratique.  
EMI0003.0041     
  
    <I>Exemple <SEP> l</I>
<tb>  On <SEP> prépare <SEP> une <SEP> composition <SEP> homogène <SEP> A1 <SEP> en
<tb>  malaxant <SEP> au <SEP> moyen <SEP> d'un <SEP> mélangeur <SEP> à <SEP> deux <SEP> cylindres,
<tb>  les <SEP> ingrédients <SEP> ci-après:

  
<tb>  - <SEP> gomme <SEP> diméthylpolysiloxanique <SEP> à
<tb>  groupes <SEP> hydroxyles <SEP> terminaux
<tb>  renfermant <SEP> 0,20 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb>  méthylvinylsiloxy, <SEP> de <SEP> viscosité
<tb>  18 <SEP> X <SEP> 101 <SEP> cPo <SEP> à <SEP> 25' <SEP> C <SEP> . <SEP> 100 <SEP> g     
EMI0003.0042     
  
     La composition est extrudée en. un ruban RA1 qui  peut     ensuite    être     vulcanisé    par passage pendant 75 se  condes dans un four porté à une     température    moyenne  de     180-220     C. Le ruban     ainsi    obtenu se présentera  sous la forme d'une matière microcellulaire de 28 mm  de large et 0,5 mm d'épaisseur.

   Lorsqu'on l'enroulera  à demi-recouvrement autour d'une barre     conductrice    en  cuivre, on constatera     qu'instantanément        les    couches se  soudent pour former un     revêtement    uniforme,     isolant    et  cellulaire.  



  Si on a effectué le même enroulement en utilisant  un ruban RB1 provenant d'une composition B1 sem  blable en tous points à la précédente, sauf qu'elle ne  contient pas les 11 g de pâte renfermant le N,N'dini  troso-N,N'dirnéthyltéréphtalamide, on remarque qu'il  faudra attendre au moins 2 heures avant d'obtenir un  revêtement uniforme formant un tout homogène sans  trace d'enroulement.  



  D'autre     part,    on a préparé trois élastomères de  type connu par durcissement à l'air ambiant des com  positions ci-après:    Composition K -(composition organopolysiloxanique  vulcanisable à température ambiante après addition d'un       catalyseur).     
EMI0003.0055     
  
     
EMI0004.0000     
  
    - <SEP> produit <SEP> de <SEP> réaction <SEP> du <SEP> dilaurate <SEP> de
<tb>  dibutylétain <SEP> avec <SEP> l'orthotitanate <SEP> de
<tb>  butyle, <SEP> mélangés <SEP> dans <SEP> le <SEP> rapport
<tb>  pondéral <SEP> 100I27, <SEP> par <SEP> chauffage
<tb>  pendant <SEP> 3 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 120  <SEP> C <SEP> 1 <SEP> g       Après abandon 24     heures    à     température    ambiante  (20  C)

       cette        composition    se     durcit    en un     élastomère.       Composition L-(composition organopolysiloxanique  vulcanisable en élastomère à température ambiante après       addition    d'un     catalyseur).     
EMI0004.0009     
  
     Après abandon pendant 24 heures à température  ambiante (20  C)

       cette        composition    se     durcit    en un       élastomère.       Composition M - (composition organopolysiloxanique  stable au     stockage    à l'abri de     l'humidité    et     vulcanisant     en élastomère dès la température ambiante sous     l'action     de l'eau à l'état liquide ou     vapeur).     
EMI0004.0019     
  
     Cette composition se transforme en un élastomère  par abandon 48 heures à l'air ambiant (température  20  C).  



  Sur la surface de chacun de ces élastomères on a  placé les rubans RA1 et RBl (pour comparaison) et  les a fait adhérer en leur     appliquant    pendant 30  secondes une pression     de    5     bars.    A l'aide d'un dyna  momètre on a mesuré ensuite la force nécessaire,  exprimée en kg/cm, pour décoller les rubans.

   Les  résultats sont     rassemblés        dans    le tableau suivant:  
EMI0004.0025     
  
    Force <SEP> de <SEP> décollement <SEP> kg/cm
<tb>  sur <SEP> sur <SEP> sur
<tb>  élastomère <SEP> élastomère <SEP> élastomère
<tb>  <B><U>K <SEP> L</U> <SEP> M</B>
<tb>  Ruban <SEP> RA1 <SEP> 0,250 <SEP> 0,145 <SEP> 0,290
<tb>  Ruban <SEP> RB1 <SEP> 0,120 <SEP> 0,090 <SEP> 0,090       Comme on le voit le ruban A a un pouvoir adhé  rent sur élastomère organopolysiloxanique nettement  supérieur à celui du ruban B.  



  Le mastic rebondissant avait été préparé à partir       des    produits     suivants:     
EMI0004.0028     
  
    - <SEP> diméthylpolysiloxane <SEP> provenant <SEP> de
<tb>  l'hydrolyse <SEP> en <SEP> milieu <SEP> éthéré <SEP> d'un
<tb>  mélange <SEP> de <SEP> diméthyldichlorosilane <SEP> et
<tb>  de <SEP> méthyltrichlorosilane,
<tb>  respectivement <SEP> dans <SEP> le <SEP> rapport
<tb>  molaire <SEP> 99/1 <SEP> 156,5 <SEP> g
<tb>  - <SEP> acide <SEP> borique <SEP> 11,6 <SEP> g
<tb>  - <SEP> chlorure <SEP> ferrique <SEP> anhydre <SEP> 0,33 <SEP> g       Ces réactifs sont portés progressivement à une tem  pérature avoisinant 200  C,

   puis maintenus à cette  température     pendant    une     dizaine    d'heures pour éli  miner environ 100/o en poids de produits     volatils.       <I>Exemple 2</I>  On prépare 3     compositions    A2 , A3, A4 sembla  bles à celle de l'exemple 1, sauf qu'elles renferment  respectivement 2-5 et 8 g (au lieu de 11 g) de la     pâte     formée de N,N'-dinitroso N,N'-diméthyltéréphtalamide  et d'une huile     @,w-bis(triméthylsiloxy)diméthylpolysi-          loxanique    de viscosité 100 000 centipoises à 25  C,  dans le     rapport    50/50.  



  En suivant le     processus    indiqué à l'exemple 1 on a  fabriqué, à partir de ces     trois        compositions,        des        rubans     microcellulaires auto-adhérents RA2, RA3, RA4 que  l'on a appliqué sur     l'élastomère    M utilisé à     l'exemple    1  et     mesuré    à     l'aide    d'un     dynamomètre    la force     néces-          saire,        exprimée    en kg/cm, pour     décoller    les     rubans.    On  a trouvé pour le.

   ruban RA2: 0,130 kg/cm, pour le  ruban RA3: 0,160 kg/cm et pour le ruban RA4:  0,200 kg/cm.  



  Ces valeurs sont également supérieures à celle éta  blie à l'exemple 1 avec le ruban RBl.         Exemple   <I>3</I>    On prépare une     composition    A5     en        malaxant,    au       moyen    d'un mélangeur à deux     cylindres,    les     ingrédients     ci-après:

    
EMI0004.0059     
  
    - <SEP> gomme <SEP> diméthyipolysiloxanique <SEP> à
<tb>  radicaux <SEP> triméthylsiloxy <SEP> terminaux
<tb>  renfermant <SEP> 0,23 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb>  méthylvinylsiloxy, <SEP> de <SEP> viscosité
<tb>  25 <SEP> X <SEP> 10@cPo <SEP> à <SEP> 25<B>0</B> <SEP> C <SEP> 100 <SEP> g       
EMI0005.0000     
  
     A partir de cette composition on a préparé, en sui  vant la technique décrite à l'exemple 1, un ruban RA5  microcellulaire auto-adhérent conducteur de 0,5 mm  d'épaisseur et 28 mm de large.

   Ce ruban enroulé à  demi-recouvrement autour d'une barre de nature quel  conque se soudera sur lui-même     instantanément    pour  former une masse uniforme     dans    laquelle on     n'aperçoit     plus les enroulements     initiaux.     



  Si on     élimine    les 12 g de pâte     renfermant    le  N,N'-dinitroso-N,N'-diméthyl-téréphtalamide, le ruban  RB5 dérivant de cette nouvelle composition ne se sou  dera sur     lui-même    qu'au bout     die    2 heures environ.  



  On a appliqué chacun des rubans RA5 et RB5 sur  la surface des élastomères K, L et M ainsi que sur un  élastomère N obtenu après     vulcanisation    à chaud  (10 mn à 150 C sous 50 bars puis 16 heures en étuve  ventilée à 250  C) d'une composition renfermant:

    
EMI0005.0010     
  
     Les mesures des forces de décollement sont     consi-          gnées    dans le tableau     suivant:     
EMI0005.0014     
  
    Force <SEP> de <SEP> décollement <SEP> kg/cm
<tb>  Elasto- <SEP> Elasto- <SEP> Elasto- <SEP> Élasto  mère <SEP> mère <SEP> mère <SEP> mère
<tb>  K <SEP> F. <SEP> M <SEP> N
<tb>  Ruban. <SEP> RA5 <SEP> 0,220 <SEP> 0,150 <SEP> 0,215 <SEP> 0,450
<tb>  Ruban <SEP> RB5 <SEP> 0,150 <SEP> 0,080 <SEP> 0,165 <SEP> 0,315       On a constaté que     l'adhérence    montrée par le  ruban RAS est dans tous les cas     supérieure    à celle  montrée par le ruban RB5.  



  <I>Exemple 4</I>  A - Du tissu de verre     désensimé    du type      satin ,     pesant 87 g/m2 et se présentant sous forme d'un ruban  de 25 cm de large et 0,08 mm d'épaisseur, a     été     imprégné par     trempé        dans    un bain     comprenant:

       
EMI0005.0023     
  
    - <SEP> gomme <SEP> diméthylpodysiloxanique
<tb>  renfermant <SEP> 0,23 <SEP> 0/o <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb>  méthylvinylsiloxy <SEP> utilisée <SEP> à <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 100g
<tb>  - <SEP> silice <SEP> de <SEP> combustion <SEP> à <SEP> grande <SEP> surface
<tb>  spécifique <SEP> traitée <SEP> par <SEP> de <SEP> l'octaméthyl
<tb>  cyclotétrasiloxane <SEP> 28 <SEP> g
<tb>  - <SEP> huile <SEP> &alpha;

  ,w-dihydroxydiméthylpolysilo  xanique <SEP> (13% <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> groupes
<tb>  hydroxyles, <SEP> viscosité <SEP> 40 <SEP> centipoises
<tb>  à25  <SEP> C) <SEP> 5,5g
<tb>  - <SEP> tri(méthoxy-2 <SEP> éthoxy)vinylsilane <SEP> 6,7 <SEP> g
<tb>  - <SEP> pâte <SEP> formée <SEP> de <SEP> peroxyde <SEP> de
<tb>  dichloro-2,4 <SEP> benzoyle <SEP> et <SEP> d'une <SEP> huile
<tb>  a,w-bis(triméthylsiloxy)diméthyl  polysiloxanique <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 1000
<tb>  centipoises <SEP> à <SEP> 25 <SEP>   <SEP> C, <SEP> dans <SEP> le <SEP> rapport
<tb>  50/50 <SEP> 2,8 <SEP> g
<tb>  - <SEP> toluène <SEP> 756 <SEP> g       Un ruban, après passage dans le bain,     traversera     un four vertical à l'intérieur duquel il subira deux  chauffages successifs, l'un à 96  C     pendant    5 mn,

    l'autre à 155  C     également    pendant 5 mn. La couche  d'élastomère silicone     imprégnant    le     tissu        de    verre pèse  18 g/m2 environ.  



  B - On a déposé par     calandrage    sur l'une des deux       faces    du ruban précédemment imprégné, une couche  d'une composition organopolysiloxanique durcissable  en élastomère, préparée par     malaxage    sur mélangeur à  deux cylindres des     ingrédients        ci-dessous;

       
EMI0005.0035     
  
    - <SEP> gomme <SEP> diméthylpolysiloxanique,
<tb>  renfermant <SEP> 0,23 <SEP> 0/o <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb>  méthylvinylsiloxy, <SEP> utilisée <SEP> à
<tb>  l'exemple <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> g
<tb>  - <SEP> noir <SEP> d'acétylène <SEP> de <SEP> surface <SEP> spécifique
<tb>  80M2/g <SEP> dont <SEP> le <SEP> diamètre <SEP> moyen <SEP> des
<tb>  particules <SEP> est <SEP> de <SEP> 27 <SEP> ma <SEP> 70 <SEP> g
<tb>  - <SEP> peroxyde <SEP> de <SEP> cwnyle <SEP> 4,25 <SEP> g       Par     passage    pendant 35 secondes environ du ruban  ainsi     enduit    dans un four porté à une     température    de  260-280  C,

   la     composition    a été     durcie    en un élasto  mère conducteur déposé uniformément, adhérant bien  au tissu de verre et     pesant    171     g/m2.        L'épaisseur        totale     du ruban est finalement de 0,25 mm et son poids     dë     276     gm2.         C - Dans le ruban recouvert de     l'élastomère     conducteur on a découpé une     portion        rectangulaire    sur  laquelle on a placé, le long de deux bords opposés, sur  la face enduite d'élastomère     conducteur,    deux élec  trodes en cuivre ayant une,

   largeur de 5 mm et une       épaisseur    de 0,1 mm. Ces deux électrodes espacées de.  145 mm     déterminent    un élément chauffant rectangu  laire de dimensions 170 X 145     mm.    Pour les fixer, on. a  posé sur elles, sur toute leur longueur, le ruban RA5  auto-adhérent microcellulaire et conducteur, de  28 mm de large, décrit à l'exemple 3 et on a collé  ensuite sur l'élément chauffant, par simple pression  manuelle, la partie du ruban qui déborde de part et  d'autre des électrodes. Ces dernières sont ainsi solide  ment emprisonnées entre le tissu chauffant et le     ruban     microcellulaire.  



  L'élément chauffant placé sous une     tension    de 50  volts laissera passer un courant de 0,13 ampère et sa  température se maintiendra constamment vers 35  C  lorsque la température ambiante est de 20  C environ.  



  On a réalisé un collage identique des     électrodes     avec le ruban auto-adhérent conducteur RB5 égale  ment     décrit    à l'exemple 3.     Lorsqu'on    a     essayé    de  décoller le ruban RA5 il s'est déchiré dans sa masse et  ne s'est enlevé que par petits fragments par grattage  énergique. Par contre, le ruban RB5 a pu être enlevé  en totalité sans difficulté.

      <I>Exemple 5</I>    Sur une plaque rectangulaire en béton, prétraitée  au moyen d'une sous-couche d'adhérence usuelle, on a  appliqué à l'aide d'un pinceau une     dispersion    d'une  composition organosilicique vulcanisable à la tempéra  ture ambiante comprenant:  
EMI0006.0014     
  
     Après séchage pendant 1 heure à l'air ambiant  pour éliminer le     solvant    et     abandon    pendant 24     heures     en un élastomère, la plaque s'est trouvé recouverte  à 20  C     pour        permettre    à la     composition    de se     durcir       d'une couche d'élastomère organosilicique d'épaisseur  moyenne 0,25 mm.  



  Sur la plaque     ainsi        enduite    on a placé     deux    élec  trodes en cuivre, de largeur 5 mm et d'épaisseur  0,1 mm et les a collé selon la     technique    exposée à  l'exemple 4 au moyen du ruban conducteur auto-adhé  rent microcellulaire RA5.  



  Les deux électrodes,     espacées    de: 500 mm,     détermi-          nent    un élément chauffant rectangulaire de     dimensions     500     X    250 mm. Cet élément chauffant, placé sous une  tension de<B>1.10</B> volts, laissera passer un     courant    de  0,82 A.  



  Au bout de 3 heures de mise     sous        tension    de 110  volts, la température: mesurée sur la surface en élasto  mère     conducteur    de     cet    élément chauffant, se main  tiendra     constamment    vers 46  C, la température  ambiante étant de 25  C.  



  Si on répète     l'expérience    dans     les        mêmes    condi  tions mais en remplaçant la plaque de béton par une  plaque de     bais    aggloméré, on a constaté que,     soues        une     tension de 110 volts, l'élément     chauffant    laisse passer  un courant de 0,5 A et, au bout de 3     heures,    la tempé  rature mesurée sur la surface en élastomère     conducteur     se stabilisera à 46  C (température ambiante 25  C).

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation d'une composition organo- polysiloxanique, caractérisé en ce que l'on mélange ensemble, en poids: a) 100 parties d'une gamme diorganopolysiloxa- nique de formule générale:
    EMI0006.0051 ou différents, dans laquelle les symboles R, représentent des radicaux hydrocarbonés, monovalents, éventuellement substitués; les symboles R', identiques l'hydrogène ou un ou différents, représentent radical Si(R)3; n représente. un nombre entier de 1000 la totalité d à 20 000;
    en outre 600/o au mains symboles R sont des radicaux méthyle et 0,030/o à 20/o sont des radicaux vinyle; b) 4 à 12 parties d'une gomme organopolysiloxa- nique, sous la forme d'un mastic rebondissant, formée par mise en contact à chaud d'un dérivé oxygéné du bore avec un organapolysilaxane fluide de viscosité 3 à 1000 centipoises à 25 C, ayant 1,
    9 à 2 groupes orga- les proportions en pré- niques par atome de sence étant d'un atome-gramme de bore contenu dans le dérivé oxygéné du bore pour 500 à 1500 g de l'ar- ganopolysiloxane liquide; ;
    c) 0,5 à 10 parties d'agents paragèn d) 20 à 90 parties de charges; peroxydes organiques. e) 1 à 6 parties SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on mélange en outre jusqu'à 5 parties d'agents plastifiants.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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