CH513903A - Procédé de préparation de nouvelles benzomorpholines - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de nouvelles benzomorpholines    La présente invention a pour objet un procédé de  préparation de nouvelles benzomorpholines et de leurs  sels d'addition d'acide, utilisables pour la teinture des  fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.  Ces benzomorpholines répondent à la formule géné-    rale :  
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    dans laquelle le groupement amino est en position 5  ou<B>7,</B> RI et R. sont chacun un atome d'hydrogène ou    un radical alcoyle inférieur ou hydroxy alcoyle inférieur,  le noyau benzénique pouvant comporter en outre un  substituant alcoyle inférieur.  



  Selon ce procédé, on condense dans une première  étape du chlorofonniate de chloréthyle sur une     mé-          thoxy-2    nitro-5 aniline ou sur une méthoxy-2 nitro-3  aniline, substituées ou non sur leur noyau benzénique  par un radical alcoyle inférieur, pour obtenir le     carba-          mate    de chloréthyle correspondant, que l'on cyclise en  suite par action d'une base minérale forte telle que la  soude ou la potasse. On réduit enfin le groupe nitro du  composé obtenu par exemple par action du fer en milieu  hydro-acétique.  



  L'exemple suivant est destiné<B>à</B> illustrer<B>-</B>l'invention.  Dans cet exemple, les pourcentages s'entendent en poids  et les températures sont indiquées en degrés     Celsius.     
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    1) Préparation du N-[(méthoxy-2 nitro-5) phényll  carbamate de p-chloréthyle:  On dissout 63 g (0,37 mole) d'amino-2 nitro-4 anisole  dans 190cm3 de dioxanne. On ajoute 26g (0,26 mole)  de carbonate de chaux. On porte le mélange au reflux  et on ajoute peu à peu 63 g (0,44 mole) de chloroformiate  de P-chloréthyle. Après une heure de chauffage, on  filtre le liquide bouillant. On refroidit le filtrat et on sé  pare par essorage 90 g de N- [ (méthoxy-2 nitro-5) phényl]  carbamate de p-chloréthyle pratiquement pur qui, après  recristallisation dans le dioxanne, fond à 1300.  



  2) Préparation de la nitro-7 benzomorpholine:  On ajoute 68,6 g (0,25 mole) de N-[ (méthoxy-2     ni-          tro-5)    phényflcarbamate de p-chloréthyle à 600 cm3 d'al  cool éthylique à 95o contenant 66 g de potasse à 85 % .  On chauffe le tout pendant deux heures au reflux, sous  une atmosphère d'azote. Après refroidissement, on dilue  le milieu réactionnel avec deux litres d'eau glacée et on  sépare par essorage 43 g de nitro-7 benzomorpholine  qui, après recristallisation dans le benzène, fond<B>à</B> 1200.

    
EMI0002.0003     
  
    Calculé
<tb>  Analyse <SEP> pour <SEP> C8H8O3N2 <SEP> Trouvé
<tb>  <B>C <SEP> 0/0 <SEP> 53,30 <SEP> 53,51</B> <SEP> 53,40
<tb>  H <SEP> <B>0/0</B> <SEP> 4,44 <SEP> 4,48 <SEP> <I>4,60</I>
<tb>  <B>N</B> <SEP> % <SEP> <B><I>15,55</I></B> <SEP> 15,49 <SEP> 15,54       3) Préparation de l'acétyl-1 acétylamino-7     benzo-          morpholine    :  On ajoute 7 g (0,039 mole) de nitro-7     benzomorpho-          line    à 40 cm3 d'eau contenant 1,5 cm3 d'acide acétique  et<B>8,8 g</B> de fer en poudre. On porte le mélange réaction  nel<B>à 800</B> pendant vingt minutes, on neutralisé<B>à</B> l'aide<B>de</B>  carbonate de soude et essore<B>à</B> l'ébullition en recevant  directement le filtrat dans 15 cm3 d'anhydride acétique.

    Après refroidissement, on sépare par essorage<B>6,5 g</B>  d'acétyl-1 acétylamino-7 benzomorpholine qui, après  recristallisation dans l'alcool, fond<B>à</B> 198o.  
EMI0002.0008     
  
    Calculé
<tb>  Analyse <SEP> pour <SEP> C12Hl4N203 <SEP> Trouvé
<tb>  <B>C <SEP> 0/0 <SEP> 61,53 <SEP> 61,93 <SEP> 61,91</B>
<tb>  H <SEP> <B>0/0 <SEP> 5,98 <SEP> 6,22 <SEP> 6,22</B>
<tb>  <B>N</B> <SEP> Vo <SEP> <B><I>11,96</I> <SEP> 11,91 <SEP> 11,92</B>       4) Préparation du dichlorhydrate d'amino-7  benzomorpholine:  On introduit 3 g (0,0138 mole) d'acétyl-1     acétyl-          amino-7    benzomorpholine dans 9 cm3 d'acide chlor  hydrique concentré et on porte le mélange réactionnel  au reflux pendant deux heures.

   Après refroidissement<B>à</B>  - 100, on sépare par essorage 2,3 g de dichlorhydrate  d'amino-7 benzomorpholine qui fond avec décomposi  tion<B>à</B> 235-240o.  
EMI0002.0011     
  
    (Masse <SEP> moléculaire
<tb>  calculée <SEP> pour <SEP> C8Hl2N20CI2 <SEP> 223)
<tb>  (Masse <SEP> moléculaire
<tb>  trouvée <SEP> par <SEP> dosage <SEP> potentiométrique: <SEP> 233)

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation des composés ayant la for mule<B>-</B> EMI0002.0012 dans laquelle R, et R2 sont chacun un atome d'hydro gène ou un radical alcoyle inférieur ou hydroxy alcoyle inférieur, le groupement<B>N112</B> se trouvant en position<B>5</B> ou<B>7</B> et le noyau benzénique pouvant comporter égale ment un substituant alcoyle inférieur, caractérisé en ce que l'on condense dans une première étape du chloro- formiate de chloréthyle sur une méthoxy-2 nitro-5 ani line ou sur une méthoxy-2 nitro-3 aniline, substituées ou non sur leur noyau benzénique par un radical alcoyle inférieur, puis on soumet le carbamate de chloréthyle ainsi obtenu<B>à</B> une cyclisation par action d'une base mi nérale forte,

   le groupe nitro de la nitrobenzomorpholine formée étant ensuite réduit. SOUS-REVENDICATIONS <B>1.</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise la soude ou la potasse comme base miné rale forte. 2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on effectue la réduction du groupe nitro au moyen de fer en milieu acétique.