CH516617A

CH516617A - Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: CH516617A
Application number: CH249767A
Authority: CH
Inventors: Berthold Dr Gertisser
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1967-02-20
Filing date: 1967-02-21
Publication date: 1971-12-15
Also published as: CH516618A

Description

Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her stellung von sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinon- farbstoffen der Formel
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W die Nitrogruppen oder eine gegebenenfalls substi tuierte Aminogruppe, ein X eine Hydroxyl-, Nitro- oder eine gegebenenfalls sub stituierte Aminogruppe, das andere X eine Hydroxyl- oder eine gegebenenfalls substi tuierte Aminogruppe, Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R3 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest, V ein zweiwertiges Brückenglied, das über ein Kohlen stoffatom an
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gebunden ist,

R1 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest und R2 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei R1 und R2 zusammen mit dem benachbarten N-Atom, einen Heterocyclus bilden können, die Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein können und die Gruppe -Z-R3 in einer der Stellungen 2' oder 4' steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinon- verbindung der Formel
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worin A den Säurerest eines Esters bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
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umsetzt. Eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist beispielsweise eine Gruppe der Formel -NH-R.

Die Re ste R, R1, R2 und R3 können, neben Wasserstoff, für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest stehen. Der Kohlenwasserstoffrest kann z. B. einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit beispielswei se 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie einen gegebenen- falls substituierten Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Bu- tylrest, gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest, wie Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylreste, gegebenenfalls substituierten Aralkylrest, wie Benzylreste oder gege benenfalls substituierten Phenylrest bedeuten.

Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, oder eine Cyangruppe. Der Phe nylrest kann auch durch gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein.

Die Reste R1 und R2 können, zusammen mit dem benachbarten N-Atom, einen Heterocyclus bilden, z. B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperidinring. V steht für ein zweiwertiges Brük- kenglied, das über ein Kohlenstoffatom, vorzugsweise über ein aliphatisches Kohlenstoffatom an
EMI0002.0008
ge bunden ist.

Es kann für einen gegebenenfalls substituierten ge- radkettig oder verzweigten Alkylen- oder Alkenylenrest, mit beispielsweise 1 bis 12 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Heteroatome oder Hete- roatomgruppen unterbrochen sein kann, bestehen, bei spielsweise durch
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oder -S-. Als Brückenglieder V seien genannt:
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-NH-CO-CH2-S-(CH2)p ; -(CH2)p O-(CH2)q , worin q die Zahl 1 bis 6 bedeutet, -NH-CO-CH =CH-CH2-, -CH2-CHOH-CH2-,
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-O-CO-(CH2)p , -(CH2)p-O-CO-CH2-, -(CH2)pNH-(CH2)q , -CH2-NH-CO-CH2-, usw.

Die Ringe B und/oder D können vorteilhaft durch nicht wasserlöslich machende Substituenten substituiert sein. Vorzugsweise enthalten sie Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, die Hydroxylgruppe oder nied rigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen, Hydroxy- aryl- oder Alkoxyarylgruppen.

Als Säureester A kommen vorzugsweise diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A steht dann für Cl oder Br. Weitere Säurereste A sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.

Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Amin der Formel (III) erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel und bei Tempera turen von - 50 C bis + 250 C, vorteilhaft bei -10 bis + 120 C. Man kann die Umsetzung auch in wässe rigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz eines orga nischen Lösungsmittels, oder aber ganz ohne Lösungs mittel bei den genannten Temperaturen durchführen.

Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben oder Be drucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -misch polymerisaten bestehen oder solche enthalten. Sie die nen auch zum Färben von Kunststoffmassen oder zum Färben von Papier in der Masse.

Man färbt besonders vorteilhaft in wässerigem, neu tralem oder saurem Medium bei Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100 C unter Druck. Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardern sehr egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet.

Einzelne der neuen Farbstoffe können zum Beispiel zum Färben von Baum wolle, wie tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, regene rierter Cellulose, synthetischen Polyamiden, Polyestern und von Papier eingesetzt werden.

Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Ge mische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe verwenden kann.

Die erhaltenen Färbungen haben eine gute Licht echtheit und gute Nassechtheiten.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Ge wichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 Eine Verbindung der Formel
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hergestellt durch Umsetzen von 36,9 Teilen einer Ver bindung der Formel
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welche aus der französischen Patentschrift1218 936 bekannt ist, mit 12,4 Teilen N-Hydroxymethylchlor- acetamid, wird einige Tage mit einer Lösung, bestehend aus Dimethylamin und Nitrobenzol, auf der Schüttel maschine geschüttelt. Das Reaktionsgut wird filtriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt und der Farbstoff der Formel
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durch Zugabe von Methylalkohol ausgefällt. Er färbt Polyacrylnitrüfasem in blauen Tönen mit guten Allge- meinechtheiten.

Färbevorschrift 20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stun den vermischt. 1 Teil des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäurelösung angeteigt, der Brei unter Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser übergossen und das Ganze kurz aufgekocht. Man ver dünnt mit 7000 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Poly acrylnitrilgewebe in das Bad ein. Das Material wurde zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60 in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eis essig, vorbehandelt.

Man erwärmt innerhalb 20 Minuten auf 100 , kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine echte, rein blaue Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

Auf gleiche Art wie die Herstellung des Farbstoffs im Beispiel 1 beschrieben wird, lassen sich die in der nachstehenden Tabelle I angeführten Farbstoffe her stellen.

Sie entsprechen der Formel
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worin X7, X8, V2, W, Z, R und F die in der Tabelle I angegebene Bedeutung besitzen und der Ring B die in der Tabelle I angegebenen Positionen am Anthrachinon- kern besetzt. Das Symbol F kann für einen beliebigen der in der Tabelle angeführten Reste Fi- F13 stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.

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EMI0004.0000

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregrup- penfreien Anthrachinonfarbstoffen der Formel EMI0005.0003 W die Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substi tuierte Aminogruppe, ein X eine Hydroxyl-, Nitro- oder eine gegebenenfalls sub stituierte Aminogruppe, das andere X eine Hydroxyl- oder eine gegebenenfalls substituier te Aminogruppe, Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R3 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest, V ein zweiwertiges Brückenglied, das über ein Kohlen stoffatom an EMI0005.0005 gebunden ist,

R1 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest und R2 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei R1 und R2 zusammen mit dem benachbarten N-Atom, einen Heterocyclus bilden können, die Ringe B und/oder D weiter substituiert sein können, und die Gruppe -Z-R3 zu einer der Stellungen 2' oder 4' steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine An thrachinonverbindung der Formel EMI0005.0011 worin A den Säurerest eines Esters bedeutet,

mit einer Verbindung der Formel EMI0005.0012 umsetzt. 1I. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe zum Färben von Papier in der Masse. Anmerkung des Eidg. Amtes für geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art.51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.