CH517817A - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Reaktivfarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Anthrachinon-Reaktivfarbstoffen       Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung  von     Anthrachinon-Reaktivfarbstoffen    der Formel  
EMI0001.0002     
    Hierin stehen die Reste A für gleiche oder verschiedene       sulfogruppenhaltige        Aryl-,        sulfogruppenhaltige        Aralkyl-          oder        Sulfatoalkyl-Reste,    und X für eine     Reaktivgruppe,    B  für ein Brückenglied, das an einer gegebenenfalls substitu  ierten     Amino-    oder     Amidgruppe    mit X verbunden ist, und  n für Null oder 1.  



  Als     sulfogruppenhaltige        Arylreste    sind beispielsweise  zu nennen:     Sulfophenyl-,        Sulfo-o-,    -m- oder     -p-methylphe-          nyl-,        Sulfo-o-,    -m- oder     -p-methoxyphenyl-,    Sulfo-p-tert.-bu-         tylphenyl-,        Sulfo-2,4-dimethylphenyl-,        Sulfo-2,6-dimethylphe-          nyl-,        Sulfo-2,5-dimethylphenyl-,        Sulfo-3,5-dimethylphenyl-,          Sulfo-2,

  6-diäthyl-4-methylphenyl-    und     Sulfo-o-,    -m- oder       -p-chlorphenyl-Reste;    geeignete     sulfogruppenhaltige        Aral-          kylreste    sind beispielsweise die     Sulfo-[3-phenyläthyl-,        5-Met-          hyl-1-(sulfophenyp-hexyl-3-,        Sulfo-1,2,3,4-tetrahydronaph-          thyl-(1)-,        Sulfo-1,2.3,4-tetrahydronaphthyl-(2),        Sulfo-4-benzyl-          cyclohexyl-(1)-    und     Sulfo-2-benzyl-cyclohexyl-(1)-Reste;     Reste;

   geeignete     Sulfatoalkylreste    sind beispielsweise die  mit Schwefelsäure veresterten     [3-Oxäthyl-,        y-Oxypropyl-,          [3-Oxypropyl-    und     y-Oxybutyl-Reste.    Aus der Zusammen  stellung ergibt sich, dass der Begriff      Aralkyl     im Sinne  der erfindungsgemässen Definition auch solche Reste     ein-          schliesst,    in denen der     Alkylenteil    des     Aralkylrestes        cycli-          schen    Charakter aufweist.  



  Ist die     Reaktivgruppe    X über ein Brückenglied B mit  der     5ständigen        Aminogruppe    des     Anthrachinonkerns    ver  bunden, so kommen hierfür beispielsweise folgende     Brük-          kenglieder    in Betracht:

           offenkettige    Brückenglieder, wie  
EMI0001.0060     
      ferner Brückenglieder, die aromatische Ringe darstellen  oder enthalten, wie insbesondere  
EMI0002.0000     
    Unter     Reaktivgruppen    X werden bekanntermassen sol  che Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere  reaktive Gruppen oder     abspaltbare        Substituenten    aufwei  sen,

   welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf     Cellulo-          sematerialien    in Gegenwart säurebindender Mittel und ge  gebenenfalls unter Einwirkung von Temperatur mit den       Hydroxylgruppen    der     Cellulose    unter Ausbildung     kovalen-          ter    Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige Reaktiv  gruppen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt.  Die im folgenden angegebenen Gruppierungen stellen  daher nur eine Auswahl der möglichen     Reaktivgruppen    X  in den neuen Farbstoffen dar.

   Geeignete     Reaktivgruppen     sind u. a. solche, die mindestens einen reaktiven     Substitu-          enten    an einen 5- oder 6gliedrigen     heterocyclischen    Ring  gebunden enthalten, wie an einen     Monazin-,        Diazin-,        Tria-          zin-,    z.

   B.     Pyridin-,        Pyrimidin-,        Pyridazin-,        Pyrazin-,        Thiazin-,          Oxazin-    oder     asym.    oder     sym.        Triazinring,    oder an ein der  artiges Ringsystem, welches einen oder mehrere     ankon-          densierte    Ringe aromatischer Natur aufweist, wie ein     Chi-          nolin-,        Phthalazin-,        Cinnolin-,        Chinazolin-,        Chinoxalin-,

          Acri-          din-,        Phenazin-    und     Phenanthridin-Ringsystem;    die 5- oder  6gliedrigen     heterocyclischen    Ringe, welche mindestens  einen reaktiven     Substituenten    aufweisen, sind demnach be  vorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome  enthalten und 5- oder bevorzugt 6gliedrige     carbocyclische     Ringe     ankondensiert    enthalten können.

   Unter den reakti  ven     Substituenten    am     Heterocyclus    sind beispielsweise zu  erwähnen Halogen     (Cl,        Br    oder F); Ammonium,     einschliess-          lich        Hydrazinium,        Sulfonium,        Sulfonyl,        Azido4N3),        Rhoda-          nido,        Thio,        Thioäther,        Oxyäther,

          Sulfinsäure    und     Sulfon-          säure.    Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen     Mono-          oder        Dihalogen-sym:        triazinylreste,    z.

   B.     2,4-Dichlortriazi-          nyl-6-,        2-Amino4chlortriazinyl-6-,        2-Alkylamino-4-chlortria-          zinyl-6-,    wie     2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-,        2-Äthylami-          no-    oder     2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-,        2-ss-Oxäthylami-          no4-chlortriazinyl-6-,        2-Di-ssoxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-          und    die entsprechenden     Schwefelsäurehalbester,

      2-Diäthy-         lamino-4-chlortriazinyl-6-.        2-Morpholino-    oder     2-Piperidino-          4-chlortriazinyl-6-,        2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-,          2-Arylamino-    und     subst.        Arylamino-4-chlortriazinyl-6-,    wie       2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-,    2-(o-, m- oder     p-Sulfophe-          nyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-,        2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-,     wie     2-Methoxy-    oder     -Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-,

          2-(Phenyl-          sulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-,        2-Aryloxy-    und     subst.          Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-,    wie     2-Phenoxy-4-chlortriazi-          nyl-6-,        2-(p-Sulfophenyp-oxy-4-chlortriazinyl-6-,    2-(o-,     m-          oder        p-Methyl-    oder     Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazi-          nyl-6-,

          2-Alkyl-mercapto-    oder     2-Arylmercapto-    oder       2-(subst.        Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,    wie     2-(ss-Hydro-          xyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,        2-Phenylmercapto-4-          chlortriazinyl-6-,        2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazi-          nyl-6-,        2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,     Mono-,     Di-    oder     Trihalogenpyrimidylreste,    wie     2,

  4-Dichlor-          pyrimidyl-6-,        2,4,5-Trichlorpyrimidyl-6-,        2,4-Dichlor-5-nitro-          oder        -5-methyl-    oder     -5-carboxymethyl-    oder     -5-carboxy-          oder        -5-cyano-    oder     -5-vinyl-    oder     -5-sulfo-    oder     -5-mono-,          -di-    oder     -trichlormethyl-    oder     -5-carboalkoxy-pyrimidyl-6-,          2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-,        2,

  4-Dichlorpyrimidin-5-          carbonyl-,        2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-,        2-Methyl-          4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,        2-Methylthio-4-fluorpyrimi-          din-5-carbonyl-,        6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,          2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-,        2,4-Dichlorpyrimidin-5-          sulfonyl-    oder     -5-carbonyl-,        2,4-Dichlorpyrimidin-4-carbo-          nyl-,        2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-,

      2- oder     3-Monochlor-          chinoxalin-6-carbonyl-,    2- oder     3-Monochlorchinoxalin-6-sul-          fonyl-,        2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-,        2,3-Dichlorchino-          xalin-6-sulfonyl-,        1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl-    oder       -6-carbonyl-,        2,4-Dichlorchinazolin-7-    oder     -6-sulfonyl-    oder       -carbonyl-,    2- oder 3- oder     4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')

  -          phenylsulfonyl-    oder     -carbonyl-,        ss-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-          yl-1')-äthylcarbonyl-,        N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-          carbamyl-,        N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-          carbamyl-,        N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-          carbamyl-,        N-Methyl-    oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-           6)-aminoacetyl-,        N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfo-          nyl)-aminoactyl-,

          N-Methyl-N-(2,3-dichlorinoxalin-6-carbo-          nyl)-aminoacetal-,    sowie die entsprechenden Brom- und       Fluor-Derivate    der oben erwähnten chlorsubstituierten       heterocyclischen    Reste;

       sulfonylgruppenhaltige        Triazinre-          ste,    wie     2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-,        2-(3'-Carboxy-          phenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,        2-(3'-Sulfophenyl)-sulfo-          nyl-4-chlortriazinyl-6-,        2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-1')-          triazinyl-6-;

          sulfonylgruppenhaltige        Pyrimidinringe,    wie       2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4,        2-Methylsulfonyl-6-          methyl-pyrimidinyl-4,        2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidi-          nyl-4,        2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidiny1,4,        2,6-Bis-          methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,        2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-          pyrimidinyl-4,        2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl,          2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,

          2-Phenylsulfonyl-pyrimidi-          nyl-4,        2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4,        2-Methyl-          sulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4,        2-Methylsulfonyl-5-          chlor-äthyl-primidinyl-4,        2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlor-          methyl-pyrimidinyl-4,        2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpy-          rimidin-5-sulfonyl,

          2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimi-          dinyl-4,        2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,        2-Methylsul-          fonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4,        2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-          methyl-pyrimidinyl-4,        2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidi-          nyl-4,        2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4,        2-Methyl-          sulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4,        2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-          methoxy-pyrimidinyl-4,

          2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidi-          nyl-4,        2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidiny1-4,        2-Methyl-          sulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4,        2-Phenylsulfonyl-5-chlor-py-          rimidinyl-4,        2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyri-          midinyl-4,        2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-    und     -5-car-          bonyl-,        2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-    oder     -5-carbo-          nyl,

          2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl,        2,4-Bis-          (methylpyrimidin-5-sulfonyl-        2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-met-          hylpyrimidin-5-sulfonyl-    oder     -carbonyl-;

          ammoniumgrup-          penhaltige        Triazinringe,    wie     2-Trimethylammonium-4-phe-          nylamino-    oder -4-(o-, m- oder     p-sulfophenyl)-aminotriazi-          nyl-6-,        2-(N,N-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino-    oder  -4-(o-, m- oder     p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,        2-(N'-Isopro-          pyliden-N,N-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino-    oder  -4-(o-, m- oder     p-sulfophenyl)-        aminotriazinyl-6-,

          2-N-Amino-          pyrrolidinium-    oder     2-N-Aminopiperidinium-4-phenylami-          no-    oder     -44o-,    m- oder     p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,     ferner     4-Phenylamino-    oder     4-(Sulfophenylamino)-triazinyl-          6-Reste,    die in     2-Stellung    über eine Stickstoffbindung das       1,4-Bis-azabicyclo-12,2,21-octan    oder das     1,2-Bis-aza-bicy-          clo-f0,3,31-octan        quartär    gebunden enthalten,

       2-Pyridinium-4-          phenylamino-    oder -4-(o-, m- oder     p-sulfophenyl)-amino-tria-          zinyl-6-    sowie entsprechende     2-Oniumtriazinyl-6-Reste,    die  in     4-Stellung    durch     Alkylamino-,    wie     Methylamino-,        Äthy-          lamino-    oder     ss-Hydroxyäthylamino-,    oder     Alkoxy-,    wie       Methoxy-    oder     Äthoxy-,    oder     Aroxy-,

      wie     Phenoxy-    oder       Sulfophenoxy-Gruppen    substituiert sind;     2-Chlorbenzthia-          zol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder -5- oder     -6-sulfonyl-,        2-Arylsul-          fonyl-    oder     -Alkylsulfonylbenzthiazol-5-    oder     -6-carbonyl-          oder    -5- oder     -6-sulfonyl-,

      wie     2-Methylsulfonyl-    oder     2-At-          hylsulfonyl-benzthiazol-5-    oder     -6-sulfonyl-    oder     -carbonyl-,          2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-    oder     -6-sulfonyl-    oder     -car-          bonyl-    und die entsprechenden,

   im     ankondensierten        Ben-          zolring        Sulfogruppen    enthaltenden     2-Sulfonylbenzthia-          zol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder     -sulfonyl-Derivate,        2-Chlor-          benzoxazol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder     -sulfonyl-,        2-Chlorben-          zimidazol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder     -sulfonyl-,

          2-Chlor-l-          methylbenzimidazol-5-    oder     -6-carbonyl    oder     -sulfonyl-,          2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl-    oder     -4-    oder     -5-sul-          fonyl-,        N-Oxyd    des     4-Chlor-    oder     4-Nitrochinolin-5-carbonyl.     



  Des weiteren sind     Reaktivgruppen    der     aliphatischen     Reihe zu nennen, wie     Acryloyl-,    Mono-,     Di-    oder Trichlo-         racryloyl-,    wie     -CO-CH=CH-Cl.        -CO-CCI==CH,.          -CO-CCl=CH-CH;

  ,    ferner     -CO-CCI=CH-COÖH,          -CO-CH=CC1-COOH,        ss-Chlorpropionyl-,        3-Phenylsulfo-          nylpropionyl-,        3-Methylsulfonylpropionyl-,        3-Äthylsulfonyl-          propionyl-,        ss-Sulfatoäthyl-,        ss-Sulfatoäthylaminosulfonyl-,          ss-Sulfatoäthylsulfonylamino-,        N-ss-Sulfatoäthylsulfonyl-N-al-          kyl    (wie     -methyl    und     -äthyl)-amino-,        Vinylsulfonyl-,

          ss-Chlo-          räthylsulfonyl-,        ss-Sulfatoäthylsulfonyl-,        ss-Methylsulfonylät-          hylsulfonyl-,        (3-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-,        3-Sulfatopropio-          nyl,        2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-l-    oder     -sulfo-          nyl-1-    und     ss-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-Gruppen.     



  Eine besonders bevorzugte Klasse von     erfindungsge-          mäss    erhältlichen     Anthrachinon-Reaktivfarbstoffen    ent  spricht der Formel  
EMI0003.0207     
    Hierin bedeuten     R,    Wasserstoff, Cl,     Br,    niederes     Alkyl     oder niederes     Alkoky,    m die Zahl 1 oder 2, R, Wasser  stoff, Cl,     Br,    niederes     Alkyl    oder niederes     Alkoxy,    o die  Zahl 1 oder 2 und Z einen gegebenenfalls über eine     Ami-          nophenylcarbonyl-,

          Aminophenylsulfonyl-    oder     N-Methy-          laminoacetylgruppe    mit der Gruppierung     NH    verbunde  nen     Triazin-,        Pyrimidin-,        Pyrimidincarbonyl-,        Chinoxalin-   <BR>       carbonyl-    und     -sulfonyl-,        Phthalazincarbonyl-,        Benzthiazol-          carbonyl-    und     -sulfonyl-,        Pyridazon-alkylencarbonyl-    oder       -sulfonyl-Ring,

      der an ein     Kohlenstoffatom    des     Heterocy-          clus    gebunden mindestens einen reaktiven     Substituenten     aufweist, oder Z steht für eine     2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-          1-carbonyl-,        ss(2',2',3',3'-Tetrafluorcyclobutyl-1')-carbonyl-,        (x,          ss-Dibrompropionyl-    oder     a-Bromacryloyl-Gruppe.    Unter  den am     Kohlenstoffatom    des     Heterocyclus    befindlichen       Reaktivsubstituenten    sind bevorzugt zu nennen Halogen-,  wie Chlor- oder Brom-,

       Sulfonyl-,    wie     Alkylsulfonyl-,        Aral-          kylsulfonyl-,        Arylsulfonyl-    und     Heterosulfonylreste,    Ammo  nium-, einschliesslich     Hydraziniumgruppen,        Oxyäther,          Thioäther-,        Sulfonsäure-    und     Sulfinsäure-Substituenten.     



  Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekenn  zeichnet, dass man     Aminoanthrachinonfarbstoffe    der For  mel  
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    mit     Reaktivkomponenten    der Formel     X-Y    (111), worin Y  einen     abspaltbaren        Substituenten    darstellt, entsprechend       acyliert    oder     azinyliert.    Hierfür geeignete     Reaktivkompo-          nenten    der Formel (111) sind beispielsweise solche, die den  vorgenannten     Reaktivgruppen    X zugrunde liegen, d. h.

   im      allgemeinen die     Halogenide,    insbesondere die Chloride  der genannten     Acylkomponenten    X. Aus der grossen Zahl  der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier  auszugsweise erwähnt:     Trihalogen-sym:

          triazine,    wie     Cya-          nurchlorid    und     Cyanurbromid,        Dihalogen-monoamino-    und       -mono-subst@amino-sym@triazine,    wie     2,6-Dichlor-4-amino-          triazin,        2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,        2,6-Dichlor-4-äthy-          laminotriazin,        2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin,        2,6-Dich-          lor-4-phenylaminotriazin,        2,6-Dichlor-4-(o-,

      m- oder     p-sulfo-          phenyl)-aminotriazin,        2,6-Dichlor-4-(2',3'-,    -2',4'-, -3',4'- oder       -3',5\-disulfophenyl)-aminotriazin,        Dihalogen-alkoxy-    und       -aryloxy-sym:

          triazine,    wie     2,6-Dichlor-4-methoxytriazin,          2.6-Dichlor-4-äthoxytriazin,        2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin,          2,6-Dichlor-4-(o-,    m- oder     p-sulfophenyl)-oxytriazin,        Dihalo-          gen-alkylmercapto-    und     -arylmercapto-sym:

          triazine,        wie2.6-          Dichlor-4-äthylmercaptotriazin,        2,6-Dichlor-4-phenylmer-          captotriazin,        2.6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotria-          zin;

          Tetrahalogenpyrimidine,    wie     Tetrachlor-,        Tetrabrom-          oder        Tetrafluor-pyrimidin,        2,4,6-Trihalogen-pyrimidine,    wie       2,4,6-Trichlor-,        -Tribrom-    oder     -Trifluor-pyrimidin,        Dihalo-          genpyrirnidine,    wie     2,4-Dichlor-,        -Dibrom-    oder     -Difluor-py-          rimidin.        2,

  4.6-Ti-ichlor-5-nitro-    oder     -5-methyl-    oder     -5-car-          bomethoxy-    oder     -5-carboäthoxy-    oder     -5-carboxymethyl-          oder        -5-mono-,        -di-    oder     -trichlormethyl-    oder     -5-carboxy-          oder        -5-sulfo-    oder     -5-cyano-    oder     -5-vinyl-pyrimidin,          2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlord,        2,4,

  6-Trichlorpy-          rimidin-5-carbonsäurechlorid,        2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-          carbonsäurechlorid.        2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbon-          säurechlorid,        2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;

            Pyrimidin-Reakt_ivkomponenten    mit     abspaltbaren        Sulfonyl-          gruppen,    wie     2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin.          2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,        2,4-Bis-methyl-          sulfonyl-6-methylpyrimidin,        2,4-Bis-phenyisulfonyl-5-chlor-6-          methylpyrimidin,        2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin,        2,6-Bis-          methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,        2,

  4-Bis-methylsulfonyl-          pyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,        2-Methylsulfonyl-4-chlorpy-          rimidin.        2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,        2.4-Bis-trichlor-          methylsulfonyl-6-methylpyrimidin,        2.4-Bis-methylsulfonyl-5-          chlor-6-methylpyrimidin,        2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-          methylpyrimidin,        2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyri-          midin.        2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin,          2,4,

  5.6-Tetra-methylsulfonyl-pyrimidin,        2-Methylsulfonyl-4-          chlor-5,6-dimethylpyrimidin,        2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-          methylpyrimidin,        2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin.     2,46;

       Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,        2-Methylsulfo-          nyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,        2-Methylsulfonyl-4-chlorpy          rimidin-5-sulfonsäure,        2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbo-met-          hoxypyrimidin,        2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbon-          säure,        2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin,          2-Methyisulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,        4,6-Bis-methylsulfo-          nylpyrimidin.        4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin,

          2-Sulfoät-          hylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin,        2-Methylsulfonyl-4-          chlor-5-brompyrimidin,        2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-          methylpyrimidin,        2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,          2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,        2-Phenylsulfonyl-4,5-          dichlor-6-methylpyrimidin,        2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-          dichlor-6-methylpyrimidin,

          2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimi-          din-4-    oder     -5-earbonsäurechlorid.        2-Äthylsulfonyl-6-chlor-          pyrimidin-4-    oder     -5-carbonsäurechlorid,        2,6-Bis-(methylsul-          fonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid,        2-Methylsulfonyl-6-          methyl-4-chlor-    oder     -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlo-          rid    oder     -bromid,        2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-          carbonsäurechlorid;

      weitere     Reaktivkomponenten    der       heterocyclischen    Reihe mit reaktiven     Sulfonylsubstituen-          ten    sind beispielsweise     3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin,          3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin,        3,6-Bis-trichlor-methylsul-          fonylpyridazin,        3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin,          2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,    2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-         triazin,        2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5-          triazin,

          2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-tria-          zin,        2.4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin,        2,4-Bis-          methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin,        2,4,6-Tris-phe-          nylsulfonyl-1,3.5-triazin,        2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,          2,4-Bis-trichlormethyl-sulfonylchinolin,        2,4-Bis-carboxymet-          hylsulfonylchinolin,        2,6-Bis-(methylsulfonyl)

  -pyridin-4-car-          bonsäurechlorid    und     1-(4'-Chlorcarbonylphenyl-    oder oder       2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6);     weitere     heterocyclische        Reaktivkomponenten    mit bewegli  chem Halogen sind u. a.

   2- oder     3-Monochlorchinoxalin-6-          carbonsäurechlorid    oder     -6-sulfonsäurechlord,    2- oder     3-Di-          bromchinoxalin-6-carbonsäurebromid    oder     -6-sulfonsäure-          bromid,        2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid    oder       -6-sulfonsäurechlorid,        2.3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäure-          bromid    oder     -6-sulfonsäurebromid,

          1.4-Dichlorphthalazin-6-          carbonsäurechlorid    oder     -6-sulfonsäurechlorid    sowie die  entsprechenden Bromverbindungen,     2.4-Dichlorchinazo-          lin-6-    oder     -7-carbonsäurechlorid    oder     -sulfonsäurechlorid     sowie die entsprechenden Bromverbindungen.

   2- oder     3-          oder        4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6"-y1-1')-phenyisulfons-ture-          chlorid    oder     -carbonsäurechlorid    sowie die entsprechenden  Bromverbindungen,     (3-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthyl-          carbonsäurechlorid,        2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlo-          rid    und die entsprechende Bromverbindung,     N-Methyl-          N-(2.4-dichlortriazinyl-6)-carbatnidsäurechlorid,        N-Methyl-          N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6i-c:1;-i;

  amidsäurechlorid,          N-Methyl-N-(2-chior-4-dimethiztmin:)-r._;zinyl-6)-carbamid-          säure-chlorid,        N-Methyl-    oder-RTI ID="0004.0217" WI="48" HE="4" LX="1467" LY="1200">  N-Äthyl-N-(2.4-dichlortriazinyl-6)-          aminoacetyichlorid,        N-hlethyl-,        N-Äthyl-    oder     N-liyclroxyät-          hyl-N-(2,3-        dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-    oder     -6-carbonyl)-          aminoacetylchlorid    und die entsprechenden Bromderivate,

    ferner     2-Chlorbenzthiazol-5-    oder     -6-carbonsäurechlörid     oder -5- oder     -6-sulfonsäurechlord    und     die'entsprechenden     Bromverbindungen.     2-Arylsulfonyl-    oder     2-Alkylsulfonyl-          benzthiazol-5-    oder     -6-carbonsäurechlorid    oder -5- oder       -6-sulfonsäurechlorid,

      wie     2-Methylsulfonyl-    oder     2-Äthyl-          sulfonyl-    oder     2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-    oder     -6-sul-          fonsäurechlorid    oder -5- oder     -6-carbonsäurechlorid    sowie  die entsprechenden.

   im     ankondensierten        Benzolring        Sul-          fonsäuregruppen    enthaltenden     2-Sulfonylbenzthiazol-Deri-          vate,        2-Chlorbenzoxazol-5-    oder     -6-carbonsäurechlorid     oder     -sulfonsäurechlorid    sowie die entsprechenden Brom  derivate,     2-Chlorbenzimidazol-5-    oder     -6-carbonsäurechlo-          rid    oder     -sulfonsäurechlorid    sowie die entsprechenden  Bromderivate,

       2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5-    oder     -6-car-          bonsäurechlorid    oder     -sulfonsäurechlorid    sowie die ent  sprechenden Bromderivate,     2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-          carbonsäurechlorid    oder -4- oder     -5-sulfonsäurechlorid,          2-Chlorthiazol-4-    oder     -5-sulfonsäurechlorid    und die ent  sprechenden Bromderivate.  



  Aus der Reihe der     aliphatischen    oder     araliphatischen          Reaktivkomponenten    sind beispielsweise zu erwähnen:       1-Chlormethylbenzol-        4-sulfonsäurechlorid,        Acrylsäurechlo-          rid,    Mono-,     Di-    oder     Trichloracrylsäurechlorid,        3-Chlorpro-          pionsäurechlord,        3-Phenylsulfonylpropionsäurechlorid,          3-Methylsulfonylpropionsäurechlorid,        3-Äthylsulfonylpro-          pionsäurechlorid,

          3-Chloräthansulfochlorid,    Chlormethan  sulfochlorid,     2-Chloracetylchlorid,        2,2,3,3-Tetrafluorcyclobu-          tan-l-carbonsäurechlorid,        ss-(2,2.3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-          acrylsäurechlorid.     



  Für die Durchführung der Umsetzung löst man bei  spielsweise die     Anthrachinonkomponente        (I1)    in     wässri-          gem    oder     wässrig-organischem    Medium und stellt den       pH-Wert    der Reaktionsmischung auf den für die nachfol  gende Umsetzung mit der Verbindung (111) benötigten  Wert ein.

   Im einzelnen kann man derart vorgehen, dass  man zu einer Lösung der     Anthrachinonkomponente        (1I)         die     Reaktivkomponente        (11I)    in pulvriger Form oder in  Form einer wässrigen Suspension zugibt öder umgekehrt  die Lösung der     Anthrachinonkomponente        (1I)    einer     wäss-          rigen    Suspension der Verbindung (I11) zusetzt und er  forderlichenfalls ein mit Wasser nicht mischbares organi  sches Lösungsmittel, wie Benzol oder Chlorbenzol, zufügt.

    Die Komponente (111) kann auch in indifferenten organi  schen Lösungsmitteln, wie Aceton,     Dioxan    oder Benzol,  gelöst und dann eingetropft werden. Durch Zugabe alkali  scher Mittel, wie Natronlauge, Kalilauge,     Sodalösung    oder       Natriumbicarbonatlösung    hält man den für die Kondensa  tion günstigsten     pH-Wert    aufrecht. Ein vorteilhafter       pH-Bereich    liegt im allgemeinen zwischen     pH    4 und 7.  Die für die Umsetzung günstigste Temperatur liegt je  nach Art der Komponente (I11) im allgemeinen zwischen  0 und 85  C.

   Das Ende der Reaktion ist am Nachlassen  des Verbrauchs alkalischer Mittel und durch     papier-    oder       dünnschicht-chromatographische    Verfolgung des Reak  tionsablaufs leicht zu erkennen. Nach Beendigung der  Kondensationsreaktion wird von eventuell vorhandenen  Verunreinigungen     abfiltriert,    der Farbstoff aus der Reak  tionslösung bei einem     pH    von beispielsweise 6 bis 7 durch       Aussalzen    abgeschieden und in üblicher Weise isoliert.

      Die für diese Umsetzung benötigten     Anthrachinonver-          bindungen    der Formel (11) lassen sich beispielsweise der  art erhalten, dass man     1,4-Dihydroxy-5-aminoanthrachinon     oder dessen     Leukoverbindung    mit aromatischen,     aralipha-          tischen    oder     oxyaliphatischen    Aminen kondensiert und     an-          schliessend    die     Arylreste        sulfiert    bzw.

   die     Oxygruppe    des       aliphatischen    Restes mit     Oleum    oder     Chlorsulfonsäure     verestert und damit in     Sulfatogruppen    umwandelt.

   Des  weiteren kann man     1,4-Dihydroxy-5-acylaminoanthrachi-          none    bzw. deren     Leukoverbindungen    oder     1-Acylamino-5,8-          dichloranthrachinone    mit Aminen der genannten Art kon  densieren und den     Acylrest    der     1-ständigen        Acylamino-          gruppe,    der beispielsweise ein     Acetyl-,        Benzoyl-,        Nitroben-          zoyl-,

          Nitrophenylsulfonyl-    oder ein beliebiger anderer       Acylrest    sein kann, vor oder nach der Behandlung der er  haltenen Farbbasen mit     Oleum    oder     Chlorsulfonsäure    ver  seifen. Das aktive Wasserstoffatom in dem Brückenglied  B, welches für die Umsetzung mit     Reaktivkomponenten     der Formel (I11) notwendig ist, stellt bevorzugt ein für die  Kondensation befähigtes Wasserstoffatom einer     Amino-          gruppe    im Brückenglied B dar.

   Geeignete     5ständige    Grup  pierungen     H-B-NH-    in Verbindungen der Formel     (1I)     sind beispielsweise     H=N-CH;        CO-NH-,        H=N-CO-NH-,     
EMI0005.0059     
    
EMI0006.0000     
    Enthalten die verfahrensgemäss erhältlichen Produkte  im Rest der     Reaktivkomponente    X mehr als einen ab  spaltbaren     Substituenten,

      beispielsweise im Fall der Um  setzungsprodukte mit     Cyanurchlorid    zwei labile     Chlorsub-          stituenten    in den erhaltenen     dichlortriazinylaminogrup-          penhaltigen    Farbstoffen, so kann man einen dieser labilen       Substituenten    nachträglich noch gegen den Rest einer       Aminoverbindung    austauschen.

   Hierzu kann man bei  spielsweise Umsetzungsprodukte von     Aminoanthrachinon-          verbindungen    der Formel     (1I)    mit     Cyanurchlorid,        Cyanur-          bromid,        Trismethylsulfonyl-sym:        triazin    oder     Tris-phenylsul-          fonyl-sym:

          triazin    oder     Tetrahalogenpyrimidin    oder       2,4,6-Trihalogenpyrimidin    oder anderen geeigneten min  destens     trifunktionellen        Reaktivkomponenten    kondensie  ren und in einem weiteren Verfahrensschritt unter Erhalt  mindestens eines austauschbaren     Substituenten    in der       Reaktivkomponente    X mit Ammoniak oder Aminen.

   wie       Methylarnin,        Dimethylamin,        Äthylamin,        Oxäthylamin,          Dioäthylamin.        Morpholin,        Piperidin,        asym.        Dimethylhydra-          zin,        Hydrazin    sowie anders substituierten     Hydrazinen,        Py-          ridin,        Phenylamin    oder substituierten     Phenylaminen,    wie  o-, m- oder     p-Sulfophenylaminen,

          Tolylaminen    usw.     acylie-          rend        resp.        azinylierend    umsetzen.  



  Die neuen Farbstoffe sind äusserst wertvolle Produkte,  die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen.  Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes  Interesse für das Färben     hydroxylgruppenhaltiger    und  stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Tex  tilmaterialien aus nativer und regenerierter     Cellulose,    fer  ner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und     Poly-          urethanfasern.    Dank der     Reaktivgruppe    X eignen sich die  Produkte besonders gut als     Reaktivfarbstoffe    zum Färben  von     Celluloseinaterialien    nach den hierfür in neuerer Zeit  bekannt gewordenen Techniken.

   Die erhaltenen     Echthei-          te_n.    insbesondere     Nassechtheiten,    sind ausgezeichnet.  



  Zum Färben von     Cellulose    werden die Farbstoffe vor  zugsweise in einer wässrigen Lösung eingesetzt, die mit  alkalisch reagierenden Stoffen, wie     Alkalihydroxyd    oder       Alkalicarbonat,    oder mit in alkalisch reagierende Stoffe  übergehenden Verbindungen, wie     Alkalibicarbonat,    ver  setzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmit  tel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht  in unerwünschter Weise reagieren sollen.

   Solche Zusätze  sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie     AI-          kylsulfate    oder die Wanderung des Farbstoffes verhin  dernde Stoffe oder     Färberei-Hilfsprodukte,    wie Harnstoff  (zur Verbesserung der Löslichkeit und der Fixierung der  Farbstoffe), oder indifferente Verdickungsmittel, wie       Ö1-Wasser-Emulsionen,        Traganth,    Stärke,     Alginat    oder       Methyleellulose.     



  Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf  das zu färbende Material, beispielsweise durch     Aufklotzen       im     Foulard    (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufge  bracht und anschliessend einige Zeit auf erhöhte Tempera  tur, vorzugsweise 40 bis 150     -C,    erhitzt. Das Erhitzen kann  in der     Hotflue.    im Dämpfapparat. auf erhitzten Walzen  oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder  sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge  hintereinander ausgeführt werden.  



  Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne  Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine  alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glauber  salz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermin  dert hierbei das Abwandern des Farbstoffes von der Faser.  



  Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit  einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehan  deln, anschliessend mit der Lösung oder Paste des Farb  stoffes behandeln und schliesslich, wie     angegeben,    bei er  höhter Temperatur fixieren.  



  Zum Färben aus langer Flotte geht man beispielsweise  in eine wässrige Lösung des Farbstoffs (Flottenverhältnis  1:5 bis 1:40) bei     Rauinteinperatur    ein und färbt 40 bis 90  Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur  bis auf 85 \C, unter anteilweiser Zugabe von Salz, z. B. Na  triumsulfat, und anschliessend Alkali. beispielsweise     Natri-          umphosphaten.        Natriumcarbonat,        NaOH    oder     KOH.    Hier  bei tritt die chemische Reaktion zwischen Farbstoff     Lind     Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das  Färbegut heiss gespült und abschliessend geseift, wobei  nicht fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden.

   Man  erhält ausgezeichnet echte, insbesondere     nass-    und lich  techte Färbungen.  



  Im     sogenannten        Klotz-Kaltverweil-Verfahren    lässt sich  eine nachträgliche Erhitzung des     geklotzten    Gewebes da  durch ersparen, dass man das Gewebe beispielsweise  einige Zeit. z. B. 20 bis 40 Stunden, bei Raumtemperatur  lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als  bei dem oben beschriebenen Färbeverfahren aus langer  Flotte eingesetzt.  



  Zum Bedrucken von     Hydroxylgruppen    enthaltenden  Materialien wird eine Druckpaste aus der     Farbstofflösung,     einem Verdickungsmittel, wie     Natriumalginat,    und einer  alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspal  tenden Verbindung, wie     Natriumcarbonat.        N;itriumphos-          phat,        Kaliumcarbonat,        Kaliumacetat    oder Natrium- oder       Kaliumbicarbonat,    verwendet und das     bedruckte    Material  gespült und geseift.  



       Amidgruppen    enthaltende Textilmaterialien, wie  Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und     Polyurethanfa-          sern,    werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen  Färbemethoden in saurem bis neutralem Bereich gefärbt,  wobei zuweilen eine abschliessende Erhöhung des       pH-Wertes    des Färbebades, z. B. auf     pH    6,5 bis     pH    8,5 von  Vorteil ist.

        Die Farbstoffe werden beispielsweise auf syntheti  schem     Polyamidgewebe    als Lösungen oder     bevorzu--t    in       dispergierter    Form aufgebracht und anschliessend. gege  benenfalls zusammen mit (vorzugsweise geringeren Men  gen) säurebindenden Mitteln, wie     Natriumcarbonat,    nach  behandelt. Besonders günstige Resultate werden mit sol  chen Farbstoffen erzielt, die nicht oder nur schwer in  Wasser löslich sind.

   Diese werden nach an sich üblichen  Techniken und unter Zusatz der bekannten Hilfsmittel zu  einer     Farbstoffdispersion    verarbeitet und als solche im  Färbe- und/oder     Klotzbad    oder in einer Druckpaste ange  wendet.     Die'für    diese Anwendung geeigneten Hilfsmittel  sind u. a. Verbindungen, die die Wanderung des Farbstoffs  auf der Faser verhindern, wie     Celluloseäther,        Alkalime-          tallchloride    und     -sulfate,        Benetzungsmittel,    wie Kondensa  tionsprodukte aus     Äthylenoxyd    und Fettalkoholen bzw.

         Phenolen,    sulfonierte Fettalkohole, Lösungsmittel, wie       Thiodiglykol,    ferner Verdickungsmittel, wie Stärke,     Tra-          ganth,        Alginatverdickung,    Gummiarabikum usw.  



  Die Nachbehandlung der auf     Polyamidfasergewebe    er  haltenen Färbungen, Imprägnierungen und Drucke erfolgt  vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 110  C und  mit einer Dauer von 5 bis 60 Minuten.  



  Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen  zeichnen sich im allgemeinen durch gute bis sehr gute  Echtheitseigenschaften, insbesondere durch vorzügliche       Nassechtheiten,    aus.  



  In den folgenden Beispielen stehen Teile, soweit nichts  anderes gesagt ist, für Gewichtsteile. Die Temperaturan  gaben sind Celsiusgrade.  



  Beispiel 1  8,5 Teile     1,4-di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',2"-disulfonsaures    Natrium werden in 150 Teilen  Wasser gelöst. Man gibt 7 Teile     2,4,5,6-Tetrachlorpyrimi-          din    zu der Lösung und erhitzt 16 Stunden auf 80 bis 85   unter     Rückflusskühlung.    Durch Eintropfen von 1 n Natron  lauge wird die bei der Reaktion frei werdende Säure so  abgestumpft, dass in dem Reaktionsgemisch ein     pH-Wert     von 5,5 bis 7 eingehalten wird.  



  Nach Beendigung der Umsetzung vertreibt man über  schüssiges     Tetrachlorpyrimidin    durch Kochen der Lösung  ohne     Rückflusskühlung.    Man filtriert die     Farbstofflösung     nach Abkühlung auf 20  und fügt zum Filtrat allmählich 23  Teile     Natriumehlorid.    Der ausgefällte Farbstoff wird abge  saugt, mit 230 Teilen 10%iger     Natriumchloridlösung    gewa  schen und bei 50  getrocknet. Er entspricht der Formel  
EMI0007.0031     
    3 Teile dieses Farbstoffes werden mit 50 Teilen Was  ser von 20' und 15 Teilen Harnstoff gelöst. Nach Zugabe  von 15 Teilen     10%i-ei-        Sodalösung    füllt man die Lösung  auf 100 Volumenteile auf.

   Mit dieser Lösung klotzt man  auf einem     Foulard    20 Teile Baumwollgewebe derart, dass  die Flottenaufnahme des Gewebes 80<B>%</B> seines Trocken  gewichtes beträgt. Das     geklotzte    Gewebe wird zwischen  getrocknet und 8 Minuten bei 102 bis 103  gedämpft oder  4 Minuten bei 150      thermofixiert.    Das Fertigstellen der  Färbung erfolgt durch Spülen, kochendes Seifen und er  neutes Spülen sowie Trocknen des Gewebes. Man erhält  eine grüne Färbung mit guten Echtheitseigenschaften, wie  Wasch- und Lichtechtheit.  



  Die in diesem Beispiel als Ausgangsverbindung einge  setzte     1,4-Di-(4"-methylphenylamino)-5-aminoanthrachi-          non-2',2"-disulfonsäure    kann auf folgende Weise erhalten  werden:  15 Teile     5-Aminochinizarin.    100 Teile     p-Toluidin,    8  Teile Borsäure und 8,3 Teile konzentrierte Salzsäure wer  den auf 75' erhitzt. Man trägt in einer Stunde 2 Teile Zink  staub in die Schmelze ein und erhitzt danach     2'/z    Stunden  auf 90 bis 95'. Anschliessend werden 15 Teile pulverisier  tes     Kaliumhydroxyd    so in die Schmelze eingetragen, dass  die Temperatur 96' nicht übersteigt.

   Durch Einleiten eines  kräftigen Luftstromes in die Schmelze werden Reste von       Leukoverbindungen        aufoxydiert.    Man lässt zu der  Schmelze bei 65' 100 Teile Methanol zulaufen, worauf das       1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthrachinon    in grü  nen Nadeln auskristallisiert. Es wird bei 30  abgesaugt, mit  200 Teilen Methanol und dann mit 1000 Teilen kochen  dem Wasser gewaschen.  



  20 Teile der so erhaltenen Verbindung werden bei 5  bis 10  im Laufe von 3 Stunden in 48 Teile 20%iges     Oleum     und 52 Teile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen.  Wenn die Farbbase gelöst ist, setzt man 34 Teile 20%iges       Oleum    nach und rührt so lange weiter, bis     chromatogra-          phisch    keine Farbbase oder     monosulfierte    Farbbase mehr  nachweisbar ist. Anschliessend giesst man den Ansatz auf  300 Teile Eis. Die wässrige Suspension wird abgesaugt  und der Filterkuchen mit 15%iger     Natriumchloridlösung          sulfatfrei    gewaschen.

   Die erhaltene     1,4-Di-(4'-methylpheny-          lamino)-5-aminoanthrachinon-2';'-disulfonsäure    wird im Um  luftschrank bei 60  getrocknet. Sie kann auch unter Neu  tralisation in heissem Wasser gelöst und durch Zusatz von       Natriumchlorid    umkristallisiert werden.    Beispiel 2  Eine Lösung von 5,5 Teilen     2,4-Dichlor-6-methoxytria-          z_in-1,3,5    in 25 Teilen Aceton wird in 200 Teile Wasser ein  getragen. Man erwärmt die erhaltene Suspension auf 30  bis 35  und lässt im Laufe einer Stunde eine Lösung von  16,3 Teilen     1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',2"-disulfonsaurem    Natrium in 300 Teilen Wasser  tropfenweise zulaufen.

   Durch Zugabe von 1 n     Sodalösung     wird das Reaktionsgemisch auf einem     pH-Wert    von 5,5  bis 6,5 gehalten. Nach dem     Zutropfen    der     Anthrachinon-          komponente    hält man das Reaktionsgemisch noch 30 Mi  nuten auf 30 bis 35  und saugt dann die     Farbstofflösung     von Rückständen der     Reaktivkomponente    ab. Das Filtrat  wird bei 20 bis 25  mit 84 Teilen festem     Natriumchlorid     versetzt, der ausgefallene Niederschlag abgesaugt und mit  200 Teilen     13%iger        Natriumchloridlösung    gewaschen.

    Nach dem Trocknen des Filterkuchens im Vakuum bei 20   erhält man einen Farbstoff der Formel    
EMI0008.0000     
    20 Teile Baumwollgewebe werden mit einer Klotz  flotte, die 3 Teile Farbstoff dieses Beispiels, 10 Teile Harn  stoff und 1 Teil     calcinierte    Soda auf 100 Teile Wasser ent  hält, auf einem     Foulard    derart geklotzt, dass die Flotten  aufnahme des Gewebes 80     %    seines Trockengewichtes be  trägt. Das     geklotzte    Gewebe wird bei 80  zwischenge  trocknet und dann bei 102 bis 103  5 Minuten gedämpft.  oder bei 125  3 Minuten     thermofixiert.    Nach Fertigstel  lung der Färbung analog den Angaben in Beispiel 1 erhält  man eine grüne Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.  



  Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man an  stelle des     2,4-Dichlor-6-methoxytriazins-1,3,5    in diesem Bei  spiel 5,4 Teile     2,4-Dichlor-6-aminotriazin-1,3,5    einsetzt.    Beispiel 3  13,3 Teile     1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',2"-disulfonsäure    werden in 350 Teilen Wasser ge  löst, wobei man auf 50  erwärmt und durch Zugabe von  verdünnter Natronlauge einen     pH-Wert    von 5,5 bis 6.5 ein  stellt.

   Bei dieser Temperatur gibt man 6,2 Teile     2,3-Di-          chlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid    und 0.5 Chlorbenzol zu  der Lösung und hält durch Zugabe von 1 n Natronlauge  obigen     pH-Wert    ein. Nach 1 bis 1'I Stunden ist die Umset  zung beendet. Durch Einleiten eines kräftigen Luftstromes  wird das Chlorbenzol ausgetrieben. Man verdünnt das  Reaktionsgemisch mit 250 Teilen Wasser und filtriert die       Farbstofflösung    bei 50  von geringen Mengen Rückstän  den ab.

   Aus dem Filtrat lässt sich durch     Aussalzen    mit 34  Teilen     Natriumchlorid    bei     Natriumchloridlösung    der Farb  stoff der Formel  
EMI0008.0018     
    isolieren, der im Vakuum bei 20  getrocknet wird.  



  Man geht mit 10 Teilen Baumwollgarn in eine Färbe  flotte von 0,3 Teilen Farbstoff dieses Beispiels in 200 Tei  len Wasser bei 30  ein, erhöht innerhalb 15 Minuten die  Temperatur der Färbeflotte auf 50 , setzt 10 Teile wasser  freies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann  gibt man zu der Färbeflotte 4 Teile     Natriumcarbonat    und  färbt noch 60 Minuten bei 50 . Das gefärbte Material wird    mit kaltem, dann mit heissem Wasser gespült und     an-          schliessend    mit einer Lösung von 0,2 Teilen     Natriumalkyl-          sulfonat    in 200 Teilen Wasser bei Siedetemperatur geseift.

    Nach erneutem Spülen und Trocknen erhält man eine  klare grüne Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaf  ten, insbesondere Nass- und     Lichtechtheiten.     



  Beispiel 4  8.8 Teile     1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',2"-disulfonsäure    werden unter gleichzeitiger Neu  tralisation bei 50  in 250 Teilen Wasser gelöst. Nach Zu  gabe von 6,7 Teilen     2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonsäurech-          lorid    und 0,5 Teilen Chlorbenzol zu der Lösung hält man  im Reaktionsgemisch mittels Zugabe von 1 n Natronlauge  einen     pH-Wert    von 5,5 bis 6,5 ein. Wenn die Umsetzung  nach etwa 2 Stunden beendet ist. wird zur Vertreibung  des Chlorbenzols ein kräftiger Luftstrom durch die Lö  sung geleitet.

   Anschliessend saugt man heiss von eventuel  len Rückständen ab und gibt zu dem auf 20  gekühlten Fil  trat 31 Teile     Natriumchlorid.    Der ausgefallene Nieder  schlag wird abgesaugt. mit 250 Teilen     7,5 /oiger        Natriumch-          loridlösung    gewaschen und bei     20     im Vakuum getrocknet.  Man erhält den Farbstoff der Formel  
EMI0008.0035     
    3 Teile Farbstoff dieses Beispiels werden mit 3 Teilen  Wasser von 20 bis 25      angeteigt    und mit 67 Teilen Wasser  von 20  gelöst.

   Zu dieser Lösung gibt man 30 Teile einer  10%igen     Natriumcarbonatlösung.    Mit der erhaltenen       Klotzflotte    werden 20 Teile     Baumwoll-    oder     Zellwollge-          webe    auf einem     Foulard    so geklotzt, dass die Flottenauf  nahme des Gewebes 80     %    seines Trockengewichtes be  trägt. Man rollt das Gewebe auf und bewahrt es 24 Stun  den bei 25  so auf, dass keine Feuchtigkeit entweichen  kann.

   Anschliessend wird durch gründliches Spülen zu  nächst mit Wasser, dann durch Seifen in einer siedenden  Flotte von 0,6 Teilen     Natriumalkylsulfonat    in 600 Teilen  Wasser, erneutes Spülen und Trocknen die Färbung fertig  gestellt. Sie ist     e,was    blaustichiger grün als die des Bei  spiels 3.  



  Verwendet man in den vorangegangenen Beispielen  anstelle der     1.4Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',2"-disulfonsäure    andere aus der folgenden Tabelle  ersichtliche     1,4-Diarylamino-5-aminoanthrachinondisulfon-          säuren    und setzt diese mit     2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbon-          säurechlorid    oder     -6-sulfonsäurechlord    in analoger Weise  um, so erhält man gleichfalls wertvolle     Reaktivfarbstoffe,     die Baumwolle in den angegebenen Farbtönen färben:

    
EMI0008.0054     
    
EMI0009.0000     
  
          Bei"piel    5       Fine    Lösung von 9,2 Teilen     1,4-Di-(4'-methylphenylami-          no)-5-aminoanthrachinon-2',2"-disulfonsaurem        Nati#ium    in  170 '.-eilen Wasser lässt man innerhalb von 30 Minuten in  eine auf 0 bis 5  gehaltene     Cyanurchloridsuspension    einlau  fen,     d,e    man vorher durch     Zutropfen    einer Lösung von 4       Teiler,        2,4,6-Trichlortriazin-1,3,5    in 20 Teilen Aceton zu 100  Teilen Eiswasser bereitet.

   Die durch Umsetzung der     An-          thrachinonkomponente    mit dem     Cyanurchlorid    frei wer  dende Säure wird durch     Zutropfen    von 1 n     Sodalösung     laufend so abgestumpft, dass im Reaktionsgemisch ein       pH-Wert    von 4 bis 5 eingehalten wird. Nach Eintropfen  der     Anthrachinonkomponente    rührt man die Mischung  noch 30 Minuten bei     pH    4 bis 5 weiter und saugt dann  von Ungelöstem ab.

   Die geklärte     Farbstofflösung    wird  durch Zugabe einer Lösung von 3,44 Teilen primärem Na  triumphosphat     (NaH=PO,    -     2H,0)    und 1,5 Teilen sekundä  rem     Natriumphosphat        (Na,HP0,)    in 25 Teilen Wasser     ge-          puffert.        Anschliessend    wird der Farbstoff der Formel  
EMI0009.0027     
      man eine Lösung von 17,2 Teilen     Natriumsulfid          (Na-,S    - 3H,0) und 11 Teilen     Natriumbicarbonat    in 180 Tei  len Wasser innerhalb 30 Minuten     eintropfen.    Man hält die  Temperatur bei 75 ,

   bis die Reduktion der Nitrogruppe  beendet ist. Der Ansatz wird heiss filtriert und das Filtrat    bei 20  mit 165 Teilen     Natriumchlorid    versetzt. Durch Ab  saugen des ausgefällten Niederschlages, Waschen des Fil  terkuchens mit 1400 Teilen 13%iger     Natriumchloridlösung     und Trocknen bei 100  erhält man ein Zwischenprodukt  der Formel  
EMI0010.0006     
    8,2 Teile dieser Verbindung werden bei 55  in 150 Teilen  Wasser gelöst. Man fügt 4,1 Teile     2,3-Dichlorchinoxalin-6-          sulfonsäurechlorid    und 0,3 Teile Chlorbenzol hinzu und  hält in dem Reaktionsgemisch durch     Zutropfen    von 1 n  Natronlauge den     pH-Wert    auf 6,0 bis 7,0.

   Wenn kein Aus  gangsmaterial mehr vorhanden ist, wird das Chlorbenzol  mittels eines kräftigen Luftstromes aus der Lösung ver-    trieben. Nach     Abfiltration    von geringen Mengen Ungelö  stem fällt man aus dem Filtrat den Farbstoff durch Zusatz  von 14 Teilen     Natriumehlorid,    saugt ab, wäscht mit 100  Teilen     7,5 h"iger        Natriumehloridlösung    und trocknet im  Vakuum bei 20 . Der erhaltene Farbstoff entspricht der  Formel  
EMI0010.0015     
    Färbt man 10 Teile Baumwollgarn nach den Angaben  des Beispiels 3 mit einer Färbeflotte, die 0,3 Teile des obi  gen     Reaktivfarbstoffs    auf 200 Teile Wasser enthält, so er  hält man eine grüne Färbung mit guten Echtheitseigen  schaften.

      Beispiel 7  Setzt man im Beispiel 6 anstelle des     2,3-Dichlorchino-          xalin-6-sulfonsäurechlorids    3,7 Teile     2,3-Dichlorchinoxalin-6-          carbonsäurechlorid    ein, hält den     pH-Wert    im Reaktions  gemisch auf 5,5 bis 6,5 und verfährt im übrigen in entspre  chender Weise, so erhält man den Farbstoff der Formel  
EMI0010.0022     
      3 Teile diese Farbstoffs werden mit 2 Teilen Wasser von  20 bis 25      angeteigt    und mit 68 Teilen Wasser von 20  ge  löst.

   Zu dieser Lösung gibt man 30 Teile einer 10%igen       Natriumcarbonatlösung.    Mit der erhaltenen Lösung wer  den 20 Teile Baumwollgewebe auf einem     Foulard    derart  geklotzt, dass die Flottenaufnahme des Gewebes 80<B>%</B> sei  nes     Trockengevrichtes    beträgt. Das     geklotzte    Gewebe  wird bei 60 bis 70  getrocknet und dann 5 Minuten bei  102  gedämpft; durch Spülen, Seifen und Trocknen ent  sprechend Beispiel 4 wird die Färbung fertiggestellt. Die  erhaltene grüne Färbung ist etwas     gelbstichiger    als die in  Beispiel 4 beschriebene.

   Wie dort kann man auch hier die  Fixierung bewirken, indem man das     geklotzte    und dann  aufgerollte Gewebe 24 Stunden bei 25  so aufbewahrt,  dass keine Feuchtigkeit entweichen kann.  



  Beispiel 8  70,5 Teile     1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',2"-disulfonsaures    Natrium werden in 1600 Teilen  Wasser bei 30 bis 35  gelöst. Man setzt 31 Teile     3-Nitro-          benzolsulfochlorid    zu der Lösung und hält durch     Zutrop-          fen    von 1 n Natronlauge den     pH-Wert    im Reaktionsge  misch auf 5,5 bis 6,0.

   Wenn das Ausgangsmaterial restlos    verschwunden ist, wird die Lösung auf 20  abgekühlt und  von wenig Ungelöstem     abfiltriert.    Aus dem Filtrat wird  das Reaktionsprodukt durch Zusatz von 135 Teilen     Natri-          umchlorid        ausgesalzen,    abgesaugt und mit 1000 Teilen       7%iger        Natriumchloridlösung    gewaschen. Das erhaltene       Prodikt    wird in 1100 Teilen Wasser gelöst und mit einer  Lösung von 17,6 Teilen     Natriumsulfid        (Na2S    72 3H20) und  11,2 Teilen     Natriumbicarbonat    in 140 Teilen Wasser ent  sprechend den Angaben in Beispiel 6 reduziert.

    



  8,1 Teile des erhaltenen Zwischenproduktes werden in  150 Teilen Wasser gelöst. Zu der auf 50  erwärmten Lö  sung gibt man 2,6 Teile     2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäu-          rechlorid    und 0,3 Teile Chlorbenzol. Durch     Zutropfen    von  1 n Natronlauge wird im Reaktionsgemisch der     pH-Wert     auf 5,5 bis 6,5 gehalten. Nach dem Ende der Umsetzung  wird das Chlorbenzol durch Einleiten von Luft ausgetrie  ben und die     Farbstofflösung    durch Filtration geklärt. Man  salzt den Farbstoff aus dem Filtrat durch Zusatz von 11  Teilen     Natriumchlorid    bei 45  aus und saugt ab.

   Nach dem  Waschen mit 100 Teilen     5%iger        Natriumchloridlösung     wird der erhaltene Farbstoff im Vakuum bei 20  getrock  net; er entspricht der Formel  
EMI0011.0032     
    Stellt man mit diesem Farbstoff auf Baumwollgewebe  eine Färbung nach dem     Kaltverweilverfahren    gemäss Bei  spiel 7 her, so erhält man eine blaustichige Grünfärbung.

    Beispiel 9  Ersetzt man in Beispiel 8 das     2,3-Dichlorchinoxalin-6-          carbonsäurechlorid    durch 3,5 Teile     2,3-Dichlorchinoxalin-6-          sulfonsäurechlorid    und hält während der Reaktion den       pH-Wert    auf 6,0 bis 7,0, so gewinnt man bei im übrigen  analoger Verfahrensweise einen Farbstoff, der Baumwoll  garn blaustichig grün färbt.  



  Beispiel 10  22,7 Teile 1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-(4'-aminoben-         zoylamino)-anthrachinon-2',2"-disulfonsaures    Natrium, her  gestellt nach Beispiel 6, werden in 400 Teilen Wasser bei  55  aufgelöst. Nachdem die Lösung auf einen     pH-Wert     von 5,5 bis 6,0 eingestellt ist, gibt man 11 Teile     2-Methyl-          sulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin    hinzu und hält durch       Zutropfen    von 1 n     Sodalösung    obigen     pH-Wert    aufrecht.  Wenn in der Lösung kein Ausgangsprodukt mehr nach  weisbar ist, wird die     Farbstofflösung    filtriert.

   Aus dem Fil  trat salzt man den Farbstoff durch Zusatz von 35 Teilen       Natriumchlorid    aus, saugt ab, wäscht den Filterkuchen mit  250 Teilen     6%iger        Natriumchloridlösung    und trocknet ihn  im Vakuum bei 20 .

   Der erhaltene Farbstoff entspricht der  Formel  
EMI0011.0050     
      Mit einer Druckpaste aus  40 Teilen des Farbstoffs aus diesem Beispiel  230 Teilen Wasser von 60<B>'</B>  200 Teilen Harnstoff  10 Teilen     m-nitrobenzolsulfonsaurem    Natrium  20 Teilen     Natriumbicarbonat     500 Teilen     Alginatverdickung     wird ein     Baumwoll-    oder     Zellwollgewebe    bedruckt; man  trocknet das bedruckte Material bei 70  und fixiert     an-          schliessend    durch 1 bis 2 Minuten langes Dämpfen bei 101  bis 103. Anschliessend wird das Gewebe kalt gespült. ko-         chend    geseift. nochmals gespült und getrocknet.

   Man er  hält einen grünen Druck mit sehr guten Echtheitseigen  schaften, insbesondere Licht- und     Nassechtheiten.     



  Beispiel 11  Setzt man in Beispiel 10 anstelle der dortigen     Anthra-          chinonkomponente    23.4 Teile 1.4-Di-(4'-methylphenylami       no)-5-(3'-aininophenyl)-sulfonamidoanthrachinon-2',2"-disul-          fonsaures    Natrium ein und verfährt im übrigen in entspre  chender Weise, so wird der Farbstoff der Formel  
EMI0012.0013     
    erhalten. der auf Baumwolle oder Zellwolle nach dein Ver  fahren des Beispiels 10 einen blaustichig grünen Druck lie  fert.  



  Beispiel 12  Ersetzt man in Beispiel 3 das     2.3-Dichlorchinoxalin-6-          carbonsäurechlorid    durch 6,2 Teile     1.4-Dichlorphthalazin-6-          carbonsäurechlorid    und verfährt man im übrigen nach den  dortigen Angaben, so erhält man einen     Reaktivfarbstoff.     der nach dem     Klotz-Dämpf-Verfahren    des Beispiels 7 auf  Baumwolle klare grüne Färbungen ergibt.  



  Beispiel 13  14.2 Teile des     Natriumsalzes    von 1.3-Di-(ss-sulfopheny-         läthylamino)-5-aminoanthrachinon    werden bei 45- in 600  Teilen Wasser gelöst. Nach Zugabe von 6,2 Teilen       2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonsäurechlorid    und 0,5 Teilen  Chlorbenzol hält man das     Reaktionsgcinisch    durch     Zutrop-          fen    von 0.5 n Natronlauge auf     dein        pH-Wert    5,5 bis 6.0.

    Wenn die     Anthrachinonkomponente    restlos umgesetzt ist,  wird das Chlorbenzol durch Einleiten von Luft aus der Lö  sung vertrieben und die Lösung von wenig     Ungelöstem     durch Filtration geklärt. Man salzt aus     dein    Filtrat den  Farbstoff bei 20- durch Zusatz von 52 Teilen     Kaliunichlo-          r        id    aus, saugt ab und wäscht mit 190 Teilen     5"h,

  iger        Kali-          uinchloridlösung.    Nach der Trocknung des     Filterktrchcns          iin    Vakuum bei 20- erhält man einen Farbstoff der Formel  
EMI0012.0039     
    Der Farbstoff ergibt aus langer Flotte auf Baumwollgarn  gefärbt klare blaue Färbungen.  



  Beispiel 14  13,2 Teile Na-Salz des     1,4-Di-(j3-sulfatoäthylamino)-5-          aminoanthrachinons    werden in 600 Teilen Wasser bei 50   gelöst. Nach Zugabe von 7,4 Teilen     2,3-Dichlorchinoxalin-6-          sulfonsäurechlorid,    0,5 Teilen Chlorbenzol und 50 Teilen  Aceton wird 0,5 n Natronlauge so zu dem Ansatz ge  tropft, dass ein     pH-Wer,    von 5 bis 6 aufrechterhalten    wird. Wenn die Umsetzung beendet ist, wird das Chlor  benzol mittels eines kräftigen Luftstroms aus dem Ansatz  vertrieben. Die     Farbstofflösung    wird anschliessend von ge  ringen Mengen Rückständen geklärt.

   Man lässt die     Farb-          stofflösung    in<B>1500</B> Teile     10%iger        Natriumchloridlösung     einlaufen, saugt den ausgefallenen Niederschlag ab und  wäscht mit 400 Teilen     5%i,-er        Natriumchloridlösung.    Nach  dem Trocknen des Filterkuchens erhält man den Farbstoff  der Formel    
EMI0013.0000     
    der aus langer Flotte oder nach dem     Klotz-Dämpfverfah-          ren    klare blaue Färbungen liefert.  



  Beispiel 15  Ersetzt man in Beispiel 14 das     2,3-Dichlorchinoxalin-6-          sulfonsäurechlorid    durch 6,4 Teile des entsprechenden       6-Carbonsäurechlorids    und verfährt im übrigen analog, so  erhält man einen Farbstoff, der Baumwollgarn aus langer  Flotte     grünstichiger    blau färbt als der des Beispiels 14.  Beispiel 16  Zu einer Lösung von 11 Teilen     1,4-Di-(4'-methylpheny-          lamino@5-aminoanthrachinon-2',2"-disulfonsaurem    Natrium    in 350 Teilen Wasser gibt man bei 45  11,7 Teile     a,-IN-Met-          hyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)1-aminoacetylchlorid     und 0,3 Teile Chlorbenzol.

   Durch     Zutropfen    von 1 n Soda  lösung hält man im Reaktionsgemisch einen     pH-Wert    von  5,5 bis 6,0 ein. Wenn die Reaktion beendet ist, vertreibt  man das Chlorbenzol durch Einleiten eines kräftigen Luft  stromes, verdünnt den Ansatz mit 300 Teilen Wasser und  filtriert von unlöslichen Rückständen bei 45 bis 50  ab.  



  Das Filtrat wird bei 45  langsam mit 35 Teilen     Kaliumchlo-          rid    versetzt, anschliessend der ausgefallene Farbstoff abge  saugt und mit 100 Teilen     5%iger        Kaliumchloridlösung    ge  waschen. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der  Formel  
EMI0013.0017     
    entspricht, wird im Vakuum bei 20  getrocknet. Er färbt  Baumwolle in grünem Ton.  



  Beispiel 17  17 Teile     1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',2"-disulfonsaures    Natrium werden in 400 Teilen  Wasser gelöst. Innerhalb von 30 Minuten lässt man zu die  ser Lösung 8,6 Teile     Chloracetylchlorid        zutropfen    und hält    im Reaktionsgemisch durch     Zutropfen    von 1 n     Natriumbi-          carbonatlösung    den     pH-Wert    auf 5,0 bis 6,0. Nach dem Zu  tropfen des     Chloracetylchlorids    rührt man den Ansatz  noch 30 Minuten weiter.

   Anschliessend wird der Farbstoff  durch allmählichen Zusatz von 65 Teilen     Natriumchlorid          ausgesalzen,    abgesaugt und mit 200 Teilen     15%iger        Natri-          umchloridlösung    gewaschen. Der Farbstoff wird bei 50   im Vakuum getrocknet. Er entspricht der Formel  
EMI0013.0032     
    und färbt synthetische     Superpolyamidfasern    in grünem  Ton.  



  Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man anstelle  von     Chloracetylchlorid    äquivalente Mengen ss-Chlorpro-         pionsäurechlorid    oder     2-Chloräthansulfochlorid    einsetzt.  Beispiel 18  9,7 Teile 1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-           chinon-2',2"-disulfonsäure    werden unter gleichzeitiger Neu  tralisation bei 40  in 280 Teilen Wasser gelöst. Nach Zu  gabe von 6,7 Teilen     2-Methylsulfonylbenthiazol-6-sulfochlo-          rid    zur Lösung hält man im Reaktionsgemisch durch Zu  tropfen von 1 n Natronlauge den     pH-Wert    auf 5,5 bis 6,0.

    Nach vollendeter Umsetzung wird die     Farbstofflösung    fil-         triert    und bei 20  mit 35 Teilen     Natriumchlorid        ausgesal-          zen.    Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit 200  Teilen     10%iger        Natriumchloridlösung    gewaschen und im  Vakuum bei 40  getrocknet. Der erhaltene Farbstoff ent  spricht der Formel  
EMI0014.0011     
    und färbt Baumwolle z. B. nach dem     Klotz-Dämpf-Verfah-          ren    des Beispiels 7 in grünem Ton.  



  Farbstoffe, die sich in gleicher Weise auf Baumwolle  applizieren lassen, erhält man, wenn man anstelle des       2-methylsulfonylbenzthiazolsulfochlorids    die in nachstehen  der Tabelle aufgeführten     Reaktivkomponenten        AC-CI    mit       1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthrachinon-disulfo-          saurem    Natrium umsetzt:

         2-Methylsulfonyl-benzthiazol-6-carbonsäurechlorid          2-Chlorbenzthiazol-6-carbonsäurechlorid          2-Chlorbenzthiazol-6-sulfonsäurechlorid          2,3-Dichlorphthalazin-6-sulfonsäurechlorid          2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-l-carbonsäurechlorid          ss-(2',2',3',3'-Tetrafluorcyclobutyl-1')-acrylsäurechlorid            ss-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-y1-1')-äthylcarbonsäurechlorid          4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-y1-1')-phenylsulfonsäurechlorid     Beispiel 19  16 Teile     1,4-Di-(4'-methylphenylamino)-5-aminoanthra-          chinon-2',

  2"-disulfosaures    Natrium werden in 450 Teilen  Wasser gelöst. Zu dieser Lösung lässt man bei 5 bis 10  in  nerhalb von 30 Minuten 14 Teile     a,ss-Dibrompropionsäu-          rechlorid        zutropfen    und hält im Reaktionsgemisch durch  Zugabe von 1 n     Natriumbicarbonatlösung    den     pH-Wert     auf 5,0 bis 6,0. Nach dem     Zutropfen    des Säurechlorids  rührt man weiter, bis die Umsetzung vollständig ist. Der  Farbstoff wird jetzt bei 20  durch Zusatz von 70 Teilen       Natriumchlorid        ausgesalzen,    abgesaugt und im Vakuum ge  trocknet.

   Er entspricht der Formel  
EMI0014.0037     
    Zur Herstellung einer beispielsweise     1%igen    Wollfärbung  färbt man 10 Teile Wollstrang bei 50  in einem Färbebad,  das 0,1 Teil Farbstoff dieses Beispiels, 3 Teile Essigsäure  80%ig, 5 Teile wasserfreies Natriumsulfat und 1 Teil eines       Egalisierhilfsmittels    enthält, 10 Minuten vor, treibt dann  innerhalb von 30 Minuten zum Kochen und kocht 6C- Mi  nuten weiter. Man erhält eine klare grüne Färbung.  



  Ein ähnlicher Farbstoff entsteht, wenn man     anstel    e  des      ,ss-Dibrompropionsäurechlorids    10 Teile     a-Bromacryl-          säurechlorid    einsetzt.    Beispiel 20  15,1 Teile     1,4-Ditoluidino-5-(p-aminobe nzoylamino)-an-          thrachinon-2',2"-disulfonsäure    werden in 500 Teilen eines       10%igen        Dioxan/Wasser-Gemisches    gelöst und bei     pH    6  bis 7 und einer Temperatur von 30 bis 50\ mit 7 Teilen       5-Chlor-2,4,

  6-trifluor-pyrimidin        acyliert.    Man salzt mit 25  Teilen Kochsalz aus und wäscht den Rückstand mit       5%iger    Kochsalzlösung aus. Der Farbstoff folgender Kon  stitution    
EMI0015.0000     
    färbt Baumwolle aus langer Flotte in echten grünen  Tönen. Auch auf Wolle werden nassechte Färbungen er  halten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Reaktiv- farbstoffen der Formel EMI0015.0003 worin A für gleiche oder verschiedene sulfogruppenhal- tige Aryl-, sulfogruppenhaltige Aralkyl- oder Sulfatoalkyl- Reste steht, X eine Reaktivgruppe bedeutet, B ein Brük- kenglied darstellt,

   das an einer gegebenenfalls substituier ten Amino- oder Amidgruppe mit X verbunden ist, und n Null oder 1 ist, dadurch gekennzeichnet, dass man Amino- anthrachinonfarbstoffe der Formel EMI0015.0018 mit Reaktivkomponenten der Formel X-Y (11I), worin Y einen abspaltbaren Substituenten darstellt, entsprechend acyliert oder azinyliert. UNTERANSPROCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass man Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe der Formel EMI0015.0027 herstellt, worin R, Wasserstoff oder niedere Alkylreste darstellt, m die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R, für Wasserstoff oder niedere Alkylreste steht, o die Zahl 1 oder 2 darstellt und Z einen Triazin-, Pyrimidin-, Chinoxalincarbonyl-, Chi- noxalinsulfonyl-, Benzthiazolcarbonyl- oder Benzthiazolsul- fonylring darstellt,

   der an ein Kohlenstoffatom des Hete- rocyclus gebunden mindestens einen reaktiven Substituen- ten aufweist. 2. Verfahren nach Patentanspruch 1 und Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthrachi- non-Reaktivfarbstoffe herstellt, die als reaktive Substituen- ten an ein Kohlenstoffatom des Heterocyclus gebunden Chlor-, Brom-, Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-,

   Arylsulfo- nyl-, Heterosulfonyl-, Ammonium-, Oxyäther-, Thioäther-, Sulfonsäure- oder Sulfinsäuregruppen aufweisen.

   PATENTANSPRUCH 11 Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patent anspruch I erhaltenen Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe der Formel I, die im Rest X mehr als einen reaktiven Substitu- enten aufweisen, zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, die im Rest X weitersubstituiert sind, dadurch gekenn zeichnet, dass man derartige Farbstoffe der Formel 1 mit Aminen oder Ammoniak unter Erhalt mindestens eines reaktiven Substituenten im Rest X umsetzt.

   Anmerkung des Eidg. Amtes für geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentan spruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Ein klang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.