CH532634A - Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von StyrylfarbstoffenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel 1
EMI0001.0002
X Cyan, Carbamoyl oder Carbalkoxy mit 2 bis 5 C- Atomen, Y Wasserstoff, Chlor oder Methyl, n die Zahlen 1 oder 2 und R geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 C- Atomen, ss-Äthylhexyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl- äthyl, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Methoxy- phenyl, Trifluormethylphenyl, Äthoxyphenyl,
Di- chlorphenyl, Dimethylphenyl, Carbomethoxyphe- nyl oder Cyanphenyl bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Al dehyde der Formel 2
EMI0001.0016
oder die zugehörigen Aldimmoniumsalze der Formel 3
EMI0001.0017
mit Methylenverbindungen der Formel 4
EMI0001.0018
umsetzt, wobei X (3 ein Anion, Rl und R2 Alkylreste und R2 auch einen Phenylrest bedeuten.
Carbalkoxyreste X sind z. B. Carbomethoxy, Carbo- äthoxy, Carbo-i-propoxy oder Carbobutoxy.
Alkylreste R sind beispielsweise Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl oder n- oder i-Butyl.
Technisch von besonderer Bedeutung sind Farb stoffe der Formel 1a
EMI0001.0023
in der Z Wasserstoff oder Methyl ist und R die ange gebene Bedeutung hat.
Die neuen Farbstoffe sind gelb.
Die Farbstoffe haben eine gute Löslichkeit in orga nischen Lösungsmitteln und eignen sich zum Färben von Lacken, Ölen und Kunstfasern in der Masse sowie zum Färben von Polystyrol und Polyäthylen. Die Farb stoffe sind im übrigen mit faserbildenden Polymeren in organischen Lösungsmitteln löslich und lassen sich in üblicher Weise in Spinnfärbeprozessen einsetzen.
Verbindungen der Formel 3 sind z. B. nach der Vilsmeyer-Reaktion aus den entsprechenden Anilin- derivaten und N,N-disubstituierten Amidchloriden zu gänglich. Bei der Hydrolyse erhält man aus den Ver bindungen der Formel 3 die Verbindungen der For mel 2.
Als Methylenverbindungen der Formel 4 seien z. B. Malonsäuredinitril, Cyanessigsäure-methylester, Cyanes- sigsäure-äthylester oder -butylester genannt.
Eine zweckmässige Arbeitsweise zur Herstellung der Verbindungen der Formel 1 besteht darin, dass man Verbindungen der Formel 2 in Gegenwart oder Ab wesenheit von Lösungsmitteln bei Temperaturen von 20 bis 150 C, vorzugsweise 60 bis l00 C, gegebenen falls unter Zusatz eines Kondensationsmittels mit Ver bindungen der Formel 4 umgetzt.
Als Lösungsmittel für die Reaktion eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Butanol, Glykoläther, wie Glykolmonomethyläther, Dioxan, Tetrahydrofu- ran, Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Chloroform oder Äthylenchlorid.
Geeignete Kondensationsmittel zur Beschleuni gung der Umsetzung sind beispielsweise Piperidin, Mor- pholin, Triäthylamin, Diäthylamin, Hexamethylenimin, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumalkoholat oder Natriumalkoholat.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht. <I>Beispiel 1</I> 38,8 Teile des Aldehyds der Formel
EMI0002.0007
und 7 Teile Malonsäuredinitril werden in 100 Teilen Methanol unter Zusatz von 0,2 Teilen Piperidin 3 Stun den unter Rückflusskühlung zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristallisieren 36,4 Teile (83 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0002.0008
in gelben Kristallen aus. Die Verbindung schmilzt bei 118 bis 120 C. Beispiel 2 40,2 Teile des Aldehyds der Formel
EMI0002.0009
und 7 Teile Malonsäuredinitril werden in 120 Teilen Methanol nach der Zugabe von 0,5 Teilen Piperidin 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristalli sieren 38,8 Teile (86 % d.
Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0002.0010
aus. Der Farbstoff schmilzt bei 149 bis 150 C.
Der für die Darstellung des Farbstoffs benötigte Aldehyd wird folgendermassen hergestellt: 255 Teile N-)-Phenyläthyl-N-ss-oxäthyl-m-toluidin werden in 250 Teilen Chlorbenzol gelöst und bei 90 bis l00 C allmählich mit 119 Teilen Phenylisocyanat ver setzt. Nach 6-stündigem Rühren bei 95 bis 100 C sind dünnschichtchromatographisch keine Ausgangs produkte mehr nachweisbar. Daraufhin wird das Chlor benzol unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Si rupöse Rückstand ist für die weiteren Umsetzungen ge nügend rein.
Zu 22 Teilen Dimethylformamid in 200 Teilen Chloroform gibt man bei 0 bis 5 46 Teilen Phosphor- oxychlorid. Nach einstündigem Rühren bei 15 bis 20 C werden 74,8 Teile des, wie angegeben gewonne nen, Amins der Formel
EMI0002.0013
zugegeben, anschliessend wird 6 Stunden auf 60 bis 65 C erwärmt Daraufhin giesst man das Gemisch auf 500 Teile Eis, macht es mit 50-prozentiger Natronlauge alkalisch und trennt die Chloroformschicht ab. Nach dem Trocknen wird das Chloroform unter verminder tem Druck abdestilliert und der ölige Rückstand mit 100 Teilen Methanol versetzt. Nach mehrstündigem Rühren kristallisiert der Aldehyd der Formel
EMI0002.0015
aus. Man erhält 58 Teile (72 % d. Th.) des Aldehyds, der bei 120 bis 122 C schmilzt.
<I>Beispiel 3</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 40,2 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0002.0016
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 42 Teile (93 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0003.0000
Die Verbindung schmilzt bei 106 bis 108 C. <I>Beispiel 4</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 41,6 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0003.0001
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 39,5 Teile (85 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
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Die Verbindung schmilzt bei 167 bis 168 C. <I>Beispiel 5</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 41,6 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0003.0004
EMI0003.0005
Der Farbstoff schmilzt bei 143 bis 145 C.
<I>Beispiel 6</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 43,7 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0003.0007
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 40 Teile (83 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0003.0008
Der Farbstoff schmilzt bei 184 bis 185 C. <I>Beispiel 7</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 47,1 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0003.0009
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 43 Teile (83 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0003.0010
Die Verbindung schmilzt bei 156 bis 157 C.
<I>Beispiel 8</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 47 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0003.0012
EMI0004.0000
<I>Beispiel 9</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 41,6 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0004.0002
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 34 Teile (73 ,% d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0004.0003
<I>Beispiel 10</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 40,8 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0004.0005
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 32 Teile (70 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0004.0006
<I>Beispiel 11</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 36,8 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0004.0008
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 33 Teile (79 % d.
Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0004.0009
Die Verbindung schmilzt bei 136 bis 138 . <I>Beispiel 12</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 37,4 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0004.0010
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 32 Teile (76 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0005.0000
Die Verbindung schmilzt bei 119 bis 120 . <I>Beispiel 13</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 40,8 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0005.0001
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 33 Teile (73 % d. Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
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der bei 150 bis 152 schmilzt. <I>Beispiel 14</I> Analog Beispiel 2 erhält man aus 38,8 Teilen des Aldehyds der Formel
EMI0005.0003
und 7 Teilen Malonsäuredinitril 30 Teile (69 % d.
Th.) des Styrylfarbstoffs der Formel
EMI0005.0004
Die Verbindung schmilzt bei 156 bis 158 . <I>Beispiel 15</I> Zu 22 Teilen Dimethylformamid in 200 Teilen Chloroform gibt man bei 0 bis 5 30 Teile Phosgen und rührt anschliessend 1 Stunde bei 15 bis 20 nach. Dar aufhin gibt man 112 Teile des Amins der Formel
EMI0005.0006
zu und erhitzt die Lösung 10 Stunden auf 60 bis 65 . Nach der Zugabe von 20 Teilen Malonsäuredinitril und 50 Teilen wasserfreiem Natriumacetat erhitzt man weitere 4 Stunden auf 60 bis 65 . Dann giesst man das Gemisch auf 600 Teile Eis und stellt mit 2N-Natron- lauge einen pH von 10 ein.
Die Chloroformschicht wird abgetrennt, getrocknet und das Chloroform unter ver mindertem Druck abdestilliert. Zu dem Sirupösen Rück stand gibt man 200 Teile Methanol und rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur. Der kristalline Niederschlag wird dann abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrock net. Man erhält 75 Teile (56 % d. Th.) des in Beispiel 2 beschriebenen Styrylfarbstoffs. Die Verbindung schmilzt bei 147 bis 149 .
Anälog zur beschriebenen Arbeitsweise erhält man die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substi- tuenten charakterisierten Farbstoffe.
EMI0006.0000
EMI0007.0000
EMI0008.0000
EMI0009.0000
<I>Beispiel 59</I> 47,1 Teile des Aldehyds der Formel
EMI0009.0001
und 10,9 Teile Cyanessigsäure-methylester werden in 150 Teilen Methanol nach der Zugabe von 0,5 Teilen Piperidin 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Abküh-
EMI0009.0002
len kristallisieren 53 Teile (96 % d.
Th.) des Styryl- farbstoffs der Formel <I>Beispiel 60</I> Verfährt man wie in Beispiel 59 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von Cyanessigsäure-methylester 12,4 Teile Cyanessigsäureäthylester, so erhält man 48 Teile (85 % d. Th.) des Farbstoffs der Formel
EMI0010.0000
Der Farbstoff schmilzt bei 132 bis 134 C. <I>Beispiel 61</I> Verfährt man wie in Beispiel 59 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von Cyanessigsäure-methylester 15,5 Teile Cyanessigsäure-n-butylester, so erhält man 49 Teile (83 % d. Th.) des folgenden Farbstoffs:
EMI0010.0001
Die Verbindung schmilzt bei 138 bis 140 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen der Formel 1 EMI0010.0002 in der X Cyan, Carbamoyl oder Carbalkoxy mit 2 bis 5 C- Atomen, Y Wasserstoff, Chlor oder Methyl, n die Zahlen 1 oder 2 und R geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 C- Atomen, ss-Äthylhexyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl- äthyl, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Metho- xyphenyl, Trifluormethylphenyl, Äthoxyphenyl, Di- chlorphenyl, Dimethylphenyl,Carbomethoxyphenyl oder Cyanphenyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man Aldehyde der Formel 2 EMI0010.0015 oder die zugehörigen Aldimmoniumsalze der Formel 3 EMI0010.0016 mit Methylenverbindungen der Formel 4 EMI0010.0017 umsetzt, wobei X O ein Anion, RI und R2 Alkylreste und R2 auch einen Phenylrest bedeuten.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2042498A DE2042498C3 (de) | 1970-08-27 | 1970-08-27 | Styrylfarbstoffe |
| CH1038171 | 1971-07-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH532634A true CH532634A (de) | 1973-01-15 |
Family
ID=25706576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH363572A CH532634A (de) | 1970-08-27 | 1971-07-14 | Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH532634A (de) |
-
1971
- 1971-07-14 CH CH363572A patent/CH532634A/de not_active IP Right Cessation
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |