CH544490A - Utilisation de diiodométhylsulfones comme agent antifongique et antibactérien - Google Patents

Utilisation de diiodométhylsulfones comme agent antifongique et antibactérien

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CH544490A
CH544490A CH1500370A CH1500370A CH544490A CH 544490 A CH544490 A CH 544490A CH 1500370 A CH1500370 A CH 1500370A CH 1500370 A CH1500370 A CH 1500370A CH 544490 A CH544490 A CH 544490A
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Description


  La présente     invention        concerne        l'utilisation    de nouvelles       diiodométhylsulfones        substituées    comme agent     antifongique     et antibactérien, en dehors de l'industrie textile.  



       L'utilisation        des        diiodométhylsulfones    est     particulièrement     propre à protéger     les        peintures    au latex,     les        pellicules    vinyli  ques, les     mousses    vinyliques,     les        graines    et     semences    et     les     plantes cultivées en cours de     croissance.     



  On     sait    qu'une grande variété de matières industrielles et  agricoles sont sujettes à la détérioration et au     pourrissement     par suite de     l'attaque    par les     bactéries    et     les    champignons.

    Les surfaces     polies    peuvent être     altérées    et les     pellicules    de  peinture     sont    endommagées et deviennent invisibles lors  qu'elles sont     recouvertes    par l'organisme     parasite,        tandis    que  le bois est consumé.

       La.        présence    de     bactéries    et de champi  gnons dans     les        systèmes    de     pâtes    à papier, dans les puits de  pétrole et dans     les        carburants    de     réacteurs    obturent     les    filtres  et     gênent    par     ailleurs    la circulation     des    matières.  



  Les     plastifiants,        et    particulier ceux qui dérivent des pro  duits naturels, tels que     les        huiles    de     soja,    sont attaqués     par     les champignons et     les    bactéries,     et    ils     nécessitent    une protec  tion pour être utilisés dans la     confection        des    pellicules ou des       mousses    vinyliques.  



  Les produits     agricoles        sont        susceptibles    d'être attaqués au  cours de la plus grande     partie    de leur cycle de     croissance    et,  en     conséquence,        des    agents protecteurs     sont    requis pour     les     graines et     semences,

      les     tiges    en cours de croissance et     les          plantes.    La     protection    des produits agricoles est     particulière-          ment    difficile par suite de la     nécessité    de recourir à un agent  toxique vis-à-vis de la plante parasite, mais n'endommageant  pas en même temps la plante qui constitue l'hôte.

   Cette exi  gence a pour conséquence que l'agent protecteur doit avoir  un haut degré de     sélectivité.    Il     est        particulièrement    difficile  de prévoir quels seront     les    agents qui peuvent attaquer le  parasite sans     endommager    le substrat et on découvre le plus  souvent les agents utiles d'une manière empirique.  



  Par suite, l'objet de     l'invention        consiste        en    l'utilisation       comme    agent antifongique et antibactérien,     en    dehors de     l'in-          ductrie        textile,    d'un     composé    de formule générale  
EMI0001.0089     
    dans laquelle m     est    un nombre     entier    de 0 à 4 et R est un  groupe     hétérocyclique    dont     l'hétéroatome    consiste     en    soufre,  oxygène ou azote, ou un groupe alkyle,

       cycloalkyle,        mono-          alkyl    inférieur-phényle,     aminophényle,        alca.noylamino-phén-          yle,        alkoxy    inférieur-phényle,     naphtyle,        halogéno-nitrophén-          yle,        nitro-alkyl    inférieur-phényle,     halogéno-alkyl        inférieur-          phényle    ou     polyalkyl    inférieur-phényle, l'expression alkyle in  férieur désignant un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes  de carbone,

   ou m est un nombre     entier    de 1 à 4 et R est en  outre un groupe phényle ou     monohalogéno-phényle.     



  L'utilisation desdits     composés    se fait par application sur  les substrats industriels et     agricoles,    en vue d'inhiber leur at  taque par les     champignons    et les bactéries, soit du composé       protecteur    lui-même, soit d'une     composition    de     revêtement     contenant ledit composé, qui     assure    la protection     des    surfaces  peintes, des pellicules en matières plastiques, des graines et  des semences.  



  La quantité du composé employé et la concentration à la  quelle on l'applique pour protéger le substrat varie largement       avec    l'application, et dans     certains        cas    elle peut être dictée  par des considérations d'ordre économique.

   On peut employer       une        quantité        comprise        entre        0,1        %        et        environ    2     %        en        poids     dans     les    peintures au latex pour protéger non seulement la  peinture dans sa boîte, avant son application, mais     également     la pellicule formée après le séchage de la peinture et le subs-         trat    sur lequel la peinture a été appliquée.

   Lorsqu'on applique  les     composés    actifs sur les     graines    et semences et sur les plan  tes     en    cours de croissance, un     revêtement    en une quantité qui  peut     être    aussi     faible    que 10 parties par     million    assure une  excellente     protection    bien que l'on puisse appliquer dans     cer-          taines        circonstances    de plus     grandes    quantités de produit jus  qu'à     environ    4,

  8     g/litre.        L'activité    contre     certains        organismes     est démontrée à des concentrations inférieures à 1     partie    par       million.     



  On peut employer les     composés    actifs sous     forme    de di  vers     types    de formulations connues dans la technique, qui       comprennent        des    solutions, des     concentrats        émulsifiables,    des       poudres        mouillablex,    des poudres fines à saupoudrer et ana  logues.

   On peut employer, de même, les composés actifs     avec     d'autres     biocides    que l'on peut éventuellement désirer ajouter  pour     assurer    un degré     optimal    de     protection    contre les para  sites que l'on s'attend à rencontrer.  



  La     plupart    des     composés    actifs peuvent être préparés par       réaction        des        acides        R-sulfonylacétiques    avec un     hypoiodite     de sodium dans une solution aqueuse     alcaline,    suivie d'une       décarboxylation.    La     réaction    peut être représentée comme    suit  
EMI0001.0180     
    Dans un mode opératoire différent,

   on peut     halogéner    les  acides     aryl-thioacétiquex    avec un     hypoiodite    de sodium selon  le schéma réactionnel suivant dans     lequel    l'oxydation du sou  fre en groupe     sulfonyle    se produit     en    plus de l'halogénation  et de la décarboxylation     indiquées        ci-dessus     
EMI0001.0189     
    On peut préparer     les    composés iodés par une méthode  selon laquelle     l'agent    indurant est mis en réaction avec l'acide       sulfonylacétique    substitué dans une solution neutre ou au       

  voisinage    de la neutralité. De préférence, on établit la solution  réactionnelle et on la maintient à un pH compris entre envi  ron     6et8.     



  On décrira ci-dessous la préparation des composés actifs.       p-Méthoxy        phén        yl-d        iiodométhylsul   <I>f</I>     one.     



  On prépare la     p-méthoxyphényl-diiodométhylsulfone    en  dissolvant 11,7 g (0,05 mole) d'acide     p-méthoxyphény1sulfon-          ylacétique    dans 40 ml d'hydroxyde de sodium aqueux à 5 0l0  (0,05 mole). On prépare une solution     d'hypoiodite    de sodium  par addition de     monochlorure    d'iode, 19,5 g (0,I2 mole), à  200 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium à 5 0/0 . On  ajoute     l'hypoiodite  > à la solution d'acide     sulfonylacétique    agi  tée, à la température ambiante, et, après la fin de l'addition,  on agite le mélange ainsi formé pendant 2 heures.

   On l'acidi  fie ensuite     avec    22 ml d'une solution concentrée de     HCI    et on  l'agite     pendant    2 heures supplémentaires à la température  ambiante avec dégagement d'anhydride carbonique. On rend  le mélange alcalin     avec    une solution d'hydroxyde de sodium  à     50        %        et        on        l'agite        pendant        15        minutes.        On        filtre        le        produit     de couleur 

  marron, on le lave     avec    de l'eau, on le triture       avec    une solution de bisulfite de sodium pour lui ôter sa  couleur, on le filtre et on le lave à     nouveau.    La     p-méthoxy-          phényl-diiodométhylsulfone    brute séchée pèse<B>18,5</B> g et elle  cristallise à     partir        d'acétone-eau,    point de fusion     132-134o    C.

      
EMI0002.0001     
  
    Calculé <SEP> pour <SEP> C8H8I203S
<tb>  C <SEP> 21,93 <SEP> % <SEP> H <SEP> 1,84 <SEP> 0/<B>0</B> <SEP> 1 <SEP> 57,95%
<tb>  Trouvé <SEP> : <SEP> C <SEP> 21,85 <SEP> % <SEP> H <SEP> 2,11 <SEP> % <SEP> I <SEP> 57,971/o       D'autres composés actifs, préparés d'une manière simi  laire, ainsi que leurs points de fusion respectifs, sont indiqués  comme suit  
EMI0002.0002     
  
    Point
<tb>  Composé <SEP> de <SEP> fusion <SEP> (0C)
<tb>  4-tolyl-diiodométhylsulfone <SEP> .................. <SEP> 145-149
<tb>  4-(acétylamido)-phényl-diiodornéthyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 214-216
<tb>  n-heptyl-diiodométhylsulfone <SEP> ................ <SEP> 63-67
<tb>  4-aminophényl-diiodométhylsulfone <SEP> .... <SEP> 180-182
<tb>  4-t-butylphényl-diiodométhylsulfone <SEP> ....

   <SEP> 129-130
<tb>  3-tolyl-diiodométhylsulfone <SEP> .................. <SEP> 104-105
<tb>  2-tolyl-diiodométhylsulfone <SEP> .................. <SEP> 123-124
<tb>  2-méthyl-4-chlorophényl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 110-111
<tb>  a-naphtyl-diiodométhylsulfone <SEP> .............. <SEP> 138-141
<tb>  2-méthyl-4-bromophényl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 114-115
<tb>  3-méthyl-4-bromophényl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 136-139
<tb>  n-butyl-diiodométhylsulfone <SEP> .................. <SEP> 38-40
<tb>  benzyl-diiodométhylsulfone <SEP> .................. <SEP> 154-156
<tb>  2,4-diméthylpliényl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................

   <SEP> 114-117
<tb>  éthyl-diiodométhylsulfone <SEP> ...................... <SEP> 88-89
<tb>  t-butyl-diiodométhylsulfone <SEP> .................. <SEP> 99-101
<tb>  2-méthyl-4-t-butylphényl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 127-128
<tb>  4-chlorobenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> .... <SEP> 138-141
<tb>  2-nitro-4-chlorophényl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 160-162
<tb>  2-isopropylphényl-diiodométhylsulfone <SEP> 120-121
<tb>  cyclohexyl-diiodométhylsulfone <SEP> ............ <SEP> 126-128
<tb>  n-pentyl-diiodométhylsulfone <SEP> ................ <SEP> 51-53
<tb>  n-hexyl-diiodométhylsulfone <SEP> ................ <SEP> 46-48
<tb>  n-propyl-diiodométhylsulfone <SEP> .............. <SEP> 45-47
<tb>  n-octyl-diiodométhylsulfone <SEP> ..................

   <SEP> 72-74
<tb>  4-méthylbenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> .. <SEP> 165-167
<tb>  4-fluorobenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> .... <SEP> l19-121
<tb>  4-bromobenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> .. <SEP> 149-151
<tb>  4-méthoxybenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> 168-170
<tb>  3-chlorobenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> .... <SEP> 182-184
<tb>  3,5-diméthylbenzyl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 188-190
<tb>  1-phényl-2-(diiodométhylsulf <SEP> onyl)  éthane <SEP> ................................................... <SEP> 69-71
<tb>  3-bromobenzyl-diodoaméthylsulfone <SEP> .... <SEP> 192-194
<tb>  2-naphtylméthyl-diiodométhylsulfone <SEP> .. <SEP> 172-174
<tb>  1-phényl-3-(diiodométhylsulf <SEP> one)  propane <SEP> ............................................... <SEP> 68-70
<tb>  isobutyl-diiodométhylsulfone <SEP> <B>.......

   <SEP> . <SEP> ........</B> <SEP> 64-66
<tb>  3,4-diméthylbenzyl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 175-184
<tb>  3,3-diméthylpropyl-diiodométhyl  sulfone <SEP> <B>.................. <SEP> .............................</B> <SEP> 74-76
<tb>  2,2,4,4-tétraméthylbutyl-diiodométhyl  sulfone <SEP> ................................................ <SEP> 101-103
<tb>  3-méthylpropyl-diiodométhylsulfone <SEP> .... <SEP> 173-174
<tb>  n-décyl-diiodométhylsulfone <SEP> ..................

   <SEP> 71-79       On peut employer aussi une autre     méthode    pour la pré  paration des     diiodométhylsulfones.    Dans la mise en     couvre    de       ladite    méthode, le mélange aqueux réactionnel contient ini  tialement, en plus de la substance de     départ    constituée par  l'acide     sulfonylacétique,    une quantité d'un hydroxyde de mé  tal     alcalin    suffisante pour neutraliser l'acide     avec    deux quan  tités     équivalentes.    On ajoute un léger excès, par rapport à la  quantité théorique, de     monochlorure    d'iode,

   à la solution que  l'on agite à la température     inférieure    à environ 400 C. A cette  température, la réaction exige environ 4 heures. On maintient  le mélange réactionnel au voisinage du pH neutre par des  additions périodiques d'un agent acidifiant.  



       Certains    des composés les moins solubles peuvent néces  siter     l'addition    d'une quantité mineure d'un solvant tel que le       tétrahydrofuranne.    On peut également     émulsifier    les réactifs  les moins     soulubles    pour obtenir une plus grande surface de  contact.  



  Le contrôle du pH du mélange réactionnel     est        essentiel    et,  si on ne le maintient pas au voisinage d'une valeur neutre, il  en résulte des rendements faibles. La présence de la couleur  jaune     sert    d'indicateur interne convenable du pH désiré, mais  on peut, bien entendu, employer d'autres indicateurs de pH  appropriés ou un pH-mètre.  



  Le mécanisme selon lequel la réaction a lieu n'a pas en  core été déterminé, mais il se peut que la conversion de  l'acide     alkylsulfonylacétique    en sel de sodium fournisse une  ionisation appréciable de l'hydrogène en     û    t, de sorte que les  ions sodium peuvent également réagir au carbone en     (x.     L'agent     iodurant    effectif peut être     HOI,    et les conditions de  réaction     sont    telles que la     sulfone    soit présente sous forme du  sel de sodium, sans qu'on laisse l'alcalinité devenir trop  grande en convertissant tout le     HOI    en     NaOI.     



  Lorsque     l'ioduration    a été effectuée, on acidifie le mé  lange réactionnel, par exemple avec de l'acide chlorhydrique,  et la décarboxylation du composé iodé a lieu. On peut ren  dre basique le mélange réactionnel et isoler le produit par  les méthodes courantes. Par exemple, on peut extraire le pro  duit avec du chloroforme, le laver avec une solution de sul  fite de sodium, le sécher sur le sulfate de magnésium et le  cristalliser à partir de l'éther     diéthylique.     



  <I>4a. Acide</I>     ter-butylsul   <I>f</I>     onylacétique.     



  On prépare cet acide à partir de l'acide     ter-butyl-thiogly-          colique    (mis dans le commerce par la firme     Phillips        Petro-          leum    Company), par le mode opératoire suivant. On dissout  2 équivalents, plus un excès de 5     1/o,    d'acide     peracétique    (à  40 0/0) dans un poids égal d'acide acétique. A la solution ob  tenue, on ajoute l'acide     ter-butyl-thioglycolique    avec une vi  tesse suffisante pour maintenir la température au-dessous de  650 C. Lorsque cela est nécessaire, on effectue un refroidis  sement au moyen d'un bain de glace.

   Après la fin de l'addi  tion de l'acide     thioglycolique,    on. chauffe le mélange réaction  nel à 650 C pendant 1 heure. On décompose le     peracide    en       excès    avec du     formaldéhyde,    on concentre la solution et on  recueille le produit par cristallisation.  



  <I>4b.</I>     t-Butyl-diiodométhylsulfone.     



  On place 40 g d'acide     ter-butylsulfonylacétique    et 85 g de       monochlorure    d'iode dans 600 ml d'eau avec une quantité       d'hydroxyde        de        sodium    à     50        %        suffisante        (environ        96        g)        pour     donner à la solution une couleur jaune pâle. On maintient la  température à 400 C et on agite le mélange réactionnel pen  dant 4 heures.

   Pendant cette durée, on ajoute 8 ml de     HCl     concentré par petites portions pour maintenir la couleur  jaune pâle. On acidifie le mélange réactionnel pour     dé-          carboxyler    le produit iodé en     faisant    suivre par une agitation  pendant 1 heure au cours de laquelle la décarboxylation s'ef  fectue avec dégagement d'anhydride carbonique. On rend      basique le mélange     réactionnel    résultant,     on        l'extrait    avec du       chloroforme    et on le lave avec une     solution    de sulfite de  sodium.

   On     sèche    le produit sur du     sulfate    de     magnésium,     on le     concentre    et on le     cristallise    à     partir    d'éther     diéthylique.     La première récolte s'élève à 56,7 g de cristaux     fondant    à       103-105o        C,

          lesdits        cristaux        étant        formés    à     100        %        par        le        com-          posé        diiodé,    comme     déterminé        par    un     spectre        en        NMR.    On  obtient une seconde récolte de 9,8 g fondant à 90-103o C,

   et       on        l'évalue    à     90        %        en        tant        que        composé        diiodé.        Ainsi,

          la.        con-          version    totale de la     sulfone    constituant la     substance    de     départ          en        t-butyl-diiodométhylsulfone        est        de        76        %        et        la        conversion     par rapport au     monochlorure    d'iode     est    de 65 %.  



  On peut substituer à     HCl        d'autres    agents acidifiants et la  réaction     se    déroule d'une manière     très        satisfaisante        lorsqu'on     utilise à cet effet le     monochlorure    d'iode. Cependant, le       monochlorure    d'iode est ordinairement trop coûteux pour  une telle utilisation et on doit préférer un agent moins coû  teux pour des raisons     d'économie.     



  On peut     également    exercer un contrôle sur     l'acidité    du  mélange réactionnel en diminuant la quantité de     l'hydroxyde     ajoutée initialement. Ce mode opératoire est illustré ci  dessous.  



  <I>5.</I>     t-Butyl-diiodométhylsulfone.     



  On prépare un     mélange    réactionnel avec les réactifs de  l'exemple 4, mais en quantités suivantes:     NaOH    - 26 g d'une  solution aqueuse à 50 0/0 (0,325 M) ; ICI - 36 g (0,222 M) ;       Sulfone    - 18 g (0,1 M), la     sulfone    étant ajoutée en dernier.  Ainsi, la quantité d'hydroxyde de sodium ajoutée s'élève seu  lement à environ la moitié de celle qui     est        utilisée    à l'exem  ple 2. En conséquence, le     monochlorure    d'iode ne passe pas  en solution et le     mélange        réactionnel    est formé par une sus  pension de couleur brun foncé.

   On agite le mélange pendant  4 heures à 401) C sans aucun changement de coloration. On  l'acidifie ensuite pour le stade de     décarboxylation    et on traite  le produit selon     les    stades décrits sous 4b. On obtient une  première récolte de 23,9 g de     cristaux    fondant à 72-98o C et       comprenant        88        %        du        composé        düodé        selon        un        spectre        en          NMR.    On obtient également une seconde récolte de 2,5 g,

    fondant à 70-95o C. Ainsi, la conversion par rapport à la  substance de départ provenant de la     sulfone    et également par  rapport au     monochlorure        d'iode    est d'environ 54 %.  



  Dans un mode de préparation avantageux des     iodo-          méthylsulfones,    on effectue     l'ioduration    à une faible tempé  rature avec l'iode et le chlore dans un mélange de réaction  tamponné à un pH faiblement acide. Plus     particulièrement,     on dissout les composés susceptibles d'être     iodés    dans une  solution d'acide acétique ou un milieu aqueux tamponné. On  ajoute l'iode, et, de préférence après que tout l'iode est     passé     en solution et qu'au moins une partie de celui-ci a réagi, on  introduit le chlore dans le     mélange    réactionnel.

   On précipite  le produit iodé et on le     recueille    par des modes opératoires  connus.  



  Selon ce     mode    opératoire, on ajoute l'acide     sulfonylacéti-          que    à de l'acide acétique     glacial    ou un milieu aqueux. On  ajoute un     composé    basique tel que l'hydroxyde de sodium,  l'hydroxyde d'ammonium ou le phosphate     diammoniacal     afin de     dissoudre    l'acide     sulfonylacétique    constituant la subs  tance de départ et pour tamponner la solution au pH désiré.  



  Le contrôle du pH du mélange réactionnel est essentiel et,  à moins de le     maintenir    dans les     limites    exposées ci-dessous,  on obtient de faibles rendements.  



  On peut introduire l'iode par     portions    pour faciliter le  contrôle de la température et on emploie une agitation vi  goureuse pour mettre en suspension les lourdes particules  d'iode jusqu'à leur dissolution. On peut faciliter la mise en  solution de l'iode par l'addition de faibles quantités d'un sol  vant tel que le     tétrahydrofuranne    ou le méthanol.    Lorsque la     dissolution    de l'iode est pratiquement com  plète, on fait barboter du chlore à travers le mélange ré  actionnel. On soumet le produit iodé à la décarboxylation et  il     forme    un précipité que l'on recueille par les modes opéra  toires courants.  



  La température pendant le stade     d'ioduration    doit être  supérieure au point de     congélation    du mélange réactionnel et  inférieure à la température à laquelle une décarboxylation  notable a lieu. Aux     températures    supérieures, lorsque la dé  carboxylation     commence    avant que     l'ioduration    soit com  plète, des concentrations notables du composé mono-iodé  peuvent apparaître dans le produit final, ce qui est indésirable  lorsqu'on recherche comme produit le composé     polyiodé.    En  général, on doit éviter     des    températures supérieures à envi  ron<B>500</B> C.

   La température préférée pour la préparation des  composés     diiodés    est de 12 à 15o C. Vers la fin de la réaction,  on peut employer une température de 20 à 25o C.  



  On obtient des résultats     améliorés    dans ce mode opéra  toire lorsqu'on effectue la réaction     d'ioduration    dans un mé  lange tamponné pour obtenir un pH compris entre environ  2,5 et environ 6 pendant la réaction. Dans un mode opéra  toire préféré (décrit ci-dessous) on effectue la réaction à un  pH compris entre environ 3 et environ 4. Au commencement  et à la fin de la durée de la réaction, le pH peut être légère  ment supérieur.  



  On peut préparer les acides     sulfonylacétiques        par    d'au  tres voies ou on peut les isoler et les purifier avant     l'iodu-          ration.    Avec les acides préparés en effectuant lesdits stades,  il peut être souhaitable d'effectuer la réaction     d'ioduration     en solution aqueuse.  



  La préservation des pellicules de peinture au latex exté  rieures contre l'attaque microbienne est un sujet de grande  importance et pose en particulier plusieurs problèmes dans  les     latitudes    méridionales. Pour convenir à une telle applica  tion, le     composé    protecteur utilisé, généralement un fongi  cide, doit être non toxique vis-à-vis des êtres humains et des  animaux, il doit être de préférence incolore et, dans tous les  cas, il ne doit pas changer de couleur en fonction du temps,  il doit résister au lessivage et à la     photodécomposition.    Il  doit posséder, d'une manière souhaitable, une faible volatilité  aux températures de l'ordre de 65-71o C.  



  L'exemple suivant illustre la préparation d'une peinture  au latex contenant un composé actif et son aptitude à assu  rer la protection d'une pellicule de revêtement appliquée à  '     partir    d'une telle peinture.  



  <I>Exemple IA</I>  On prépare une peinture au latex blanche selon la for  mule suivante  
EMI0003.0139     
  
    Pigment <SEP> - <SEP> 39,7 <SEP> % <SEP> Véhicule <SEP> - <SEP> 60,3 <SEP> 0io
<tb>  TiO, <SEP> <B>_ <SEP> .......</B> <SEP> 10,9% <SEP> Copolymère
<tb>  CaCO,; <SEP> ...... <SEP> 21,8 <SEP> % <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> .. <SEP> 15,4 <SEP> 0/0
<tb>  Silicates <SEP> .... <SEP> 67,3 <SEP> % <SEP> Eau <SEP> <B>................... <SEP> ..............</B> <SEP> 84,6%       A 4,5 ml de cette peinture, on ajoute 0,5 ml d'une solu  tion de     diméthylformamide,    contenant 5     0.'o    en poids du com  posé soumis à     l'essai.    On plonge un disque en papier filtre de  2,2 cm de diamètre dans la peinture et on élimine la peinture  en excès au moyen d'un buvard.

   On traite les échantillons en  les chauffant à     65o    C pendant 8 heures et ensuite on les im  merge dans de l'eau du robinet coulant lentement, pendant  48 heures à 25o C.  



  On fixe solidement les échantillons de peinture ainsi trai  tés sur un milieu nutritif de gélose et on étale d'une manière  uniforme 0,3 ml d'un     inoculum    d'Aspergillus     oryzae    -           ATCC    10196 sur la surface de l'échantillon et du milieu nu  tritif. On fait incuber les échantillons inoculés dans une en  ceinte d'humidité à<B>280</B> C pendant 7 jours.

   On prépare un  échantillon     témoin    en utilisant l'acétate     phénylmercurique     
EMI0004.0004     
  
    <I>Tableau <SEP> IIA-</I>
<tb>  Composé <SEP> Activité
<tb>  4-t-butylphényl-diiodométhylsulfone <SEP> ........................................ <SEP> Equivalent <SEP> à <SEP> celle <SEP> du <SEP> témoin
<tb>  2-méthyl-4-chlorophényl-diiodométhylsulfone <SEP> ........................ <SEP>   <SEP> <B>D <SEP> D <SEP>   <SEP>  </B>
<tb>  cc-naphtyl-diiodométhylsulfone <SEP> .................................................. <SEP>   <SEP>   <SEP>   <SEP>   <SEP>  
<tb>  2-méthyl-4-t-butylphényl-diiodométhylsulfone <SEP> ...................... <SEP> <B>  <SEP>   <SEP>   <SEP>   <SEP>  </B>
<tb>  n-octyl-diiodométhylsulfone <SEP> ......................................................

   <SEP>   <SEP>   <SEP>   <SEP>   <SEP>  
<tb>  4-bromobenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> ........................................ <SEP>   <SEP>   <SEP> <B>  <SEP> D <SEP> D</B>
<tb>  4-méthoxybenzyl-diiodométhylsuifone <SEP> .................................... <SEP> <B>  <SEP> D <SEP>   <SEP> D <SEP>  </B>
<tb>  1-phényl-3-(diiodométhylsulfonyl)-propane <SEP> ............................ <SEP> <B>  <SEP>   <SEP> D <SEP>   <SEP>  </B>
<tb>  3,4-diméthylbenzyl-diiodométhylsulfone <SEP> ................................ <SEP>   <SEP>   <SEP> >  >       Les résultats précités démontrent que les     dihalogéno-          méthylsulfones    peuvent être utilisées avec succès comme  agents de conservation des peintures.

   On illustre par ailleurs  cette propriété dans l'exemple suivant, dans lequel on expose  une peinture au latex contenant un composé actif à des con  ditions d'essai sévères en atmosphère de plein air, dans une  latitude méridionale.  



  <I>Exemple 1 B</I>  On prépare une peinture au latex destinée à être exposée  à l'extérieur, selon la formule suivante  Eau - 68 kg.  



       Tri-polyphosphate    de potassium - 0,453 kg (agent disper  sant).  



    Triton X-100   - 1,8 kg (agent mouillant).  



  Bioxyde de titane - 91 kg (pigment de première couche).  Talc de finesse 325 - 68 kg (charge).  



       Propylèneglycol    - 13,6 kg (agent mouillant pour parois).        Cellosize        QP    15.000   - 18 kg (épaississant et colloïde  protecteur).  



  Eau - 68 kg.  



    Copolymère 524   de la firme Union Camp. - 148 kg  (véhicule).  



        Daxad      - 0.9 kg (agent dispersant).  



        Texanol      - 1,8 kg (agent de     coalescence).     



  L'agent mouillant constitué par le Triton X-100 est une  composition     d'octylphénoxypolyéthoxyéthanal,    mise dans le  commerce par la firme     Rohm    and     Haas    Company. Le     cel-          losize        QP    est une     hydroxyéthylcellulose    mise dans le com  merce par la firme Union     Carbide    Company. Le     Daxad    uti  lisé comme agent dispersant comprend les sels de sodium et  de potassium d'acide     alkylnaphtalènesulfoniques    polymérisés,  mis dans le commerce par la firme Dewey and     Chemical     Company.

   Le T     exanol    est mono-ester     isobutyrique    du     tri-          méthylpentanediol,    mis dans le commerce par la firme East  man     Chemical        Products        Inc.    Le copolymère   524   servant  de véhicule est une émulsion de copolymère d'acétate de  vinyle et de     fumarate        dibutylique.     



  A     la        formulation        de        peinture        précitée,        on        ajoute    1     %        en     poids de l'un des composés soumis à l'essai, on applique en  suite deux revêtements sur un substrat formé par le bois de  pin jaune du sud des     E.U.A.    et on les soumet ensuite à des  conditions d'essai en intempéries, directement sur des pan  neaux d'essai, à un angle de 45 degrés, dans la région de la  Floride du Sud, les échantillons soumis à l'essai étant exposés         comme    agent de conservation.

   A la fin de la     période    d'incu  bation, on     compare    la     croissance    des moisissures sur les  échantillons avec celle de     l'échantillon    témoin. On enregistre  les     résultats    que l'on     reproduit        dans    le     tableau        IIA.       face au sud.

   A titre de comparaison, on revêt des panneaux  au moyen d'une peinture ne contenant pas d'agent de     con-          servation        et        au        moyen        d'une        peinture        contenant    1     %        d'acétate          phénylmercurique.    On évalue la     qualité    des panneaux après  3 mois et, de nouveau, après 6 mois, en ce qui     concerne    le       changement    de coloration, la rétention des souillures,

   la pré  sence du mildiou et     l'aspect    d'ensemble général. Les résultats  sont indiqués au tableau     IIB    annexé.  



       D'après    les     résultats    précités, il est évident qu'une com  position de revêtement renfermant un composé actif sup  porte bien les conditions d'exposition et protège le substrat.  Il est intéressant de noter que, dans deux cas, l'aspect général  des panneaux s'améliore entre les relevés respectifs des mesu  res au bout de 3 et 6 mois.  



  L'exemple suivant illustre la protection assurée aux se  mences et aux jeunes pousses, en revêtant des semences     par     les composés actifs répondant à la formule donnée précé  demment.  



  <I>Exemple 2:</I>  On effectue le revêtement des semences en répartissant  tout d'abord une quantité de substance, destinée à traiter les  semences, d'une manière aussi uniforme que possible, sur la  surface interne d'un flacon en verre servant au traitement.  On place ensuite des graines de lin dans un flacon de traite  ment et on agite les graines à la main pendant 1 minute et  ensuite par voie mécanique pendant 5 minutes supplémentai  res. La quantité de composés appliquée comprend de 10 par  ties par million à environ 125 parties par million de     graines.     



  On prépare une couche d'ensemencement à     partir    de  1800 g de sable séché à l'air mélangé avec 80 ml d'eau du  robinet jusqu'à ce que le mélange paraisse uniformément hu  mide. On place le sable humide dans des bacs plats et on  plante 2 rangées de graines traitées,     écartées    de 25,4 mm, à  6.35 mm de profondeur, à raison de 20 graines par rangée.  On plante dix graines d'orge, infestées par R.     solani,    qui est  un organisme pathogène vis-à-vis des plantes trouvé dans le  sol, à une profondeur de 6,35 mm entre les deux rangées de  graines     traitées.    On place individuellement les bacs dans des  sacs en matière plastique que l'on scelle et on les cultive jus  qu'à l'apparition des jeunes pousses.

   Après la sortie de terre,  on cultive les bacs à 200 C jusqu'à ce que l'essai soit terminé,  7 à 10 jours plus tard.  



  On effectue également un essai de contrôle en milieu sté  rile et un     essai    de contrôle en milieu non traité.    
EMI0005.0001     
    
EMI0006.0001     
    On relève ensuite les résultats obtenus en ce qui con  cerne chaque bac pour le pourcentage de germination et le  pourcentage de survie des graines ayant germé. Les résultats  sont indiqués dans le tableau III annexé.  



  Les     résultats    précités indiquent que dans la plupart des  cas le pourcentage de     germination    et le pourcentage de sur  vie approchent de ceux qui     sont    obtenus dans le cas de  l'essai de contrôle dans les conditions stériles. On doit en  outre observer que les graines traitées produisent deux à  trois fois plus de pousses survivant à la fin du test que  l'échantillon non traité.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Utilisation comme agent antifongique et antibactérien, en dehors de l'industrie textile, d'un composé de formule géné rale EMI0006.0005 dans laquelle m est un nombre entier de 0 à 4 et R est un groupe hétérocyclique dont l'hétéroatome consiste en soufre, oxygène ou azote, ou un groupe alkyle, cycloalkyle, mono- alkyl inférieur-phényle, aminophényle, alcanoyl-amino-phén- yle, alkoxy inférieur-phényle, naphtyle,
    halogéno-nitrophén- yle, nitro-alkyl inférieur-phényle, halogéno-alkyl inférieur- phényle ou polyalkyl inférieur-phényle, l'expression alkyle in férieur désignant un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou m est un nombre entier de 1 à 4 et R est en outre un groupe phényle ou monohalogénophényle. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Utilisation selon la revendication, caractérisée en ce que le composé actif est employé sous forme d'une composi tion, notamment d'une composition de revêtement, contenant ledit composé en mélange avec un véhicule ou matière de support compatible avec le substrat à protéger. 2. Utilisation selon la sous-revendication 1, caractérisé en ce que la composition est un liquide et que, après applica tion, on sèche la composition, par suite de quoi le composé actif adhère au substrat à protéger. 3. Utilisation selon la sous-revendication 1, caractérisée en ce que le véhicule est une peinture au latex et que le com posé actif est présent en une quantité de 0,1 % à 2 % . 4.
    Utilisation selon la sous-revendication 1, caractérisée en ce que le véhicule est un solvant volatil ou une poudre inerte et qu'on applique la composition à des semences sus ceptibles de germer. 5. Utilisation selon la sous-revendication 1, caractérisée en ce qu'un produit industriel à protéger est revêtu de la composition sur une portion au moins de sa surface. 6. Utilisation selon la sous-revendication 5, caractérisée en ce que le produit industriel à protéger est en même temps une pellicule de peinture au latex et le substrat supportant ladite pellicule.
CH1500370A 1969-03-10 1970-03-10 Utilisation de diiodométhylsulfones comme agent antifongique et antibactérien CH544490A (fr)

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CH1500370A CH544490A (fr) 1969-03-10 1970-03-10 Utilisation de diiodométhylsulfones comme agent antifongique et antibactérien

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CN116924949A (zh) * 2023-07-31 2023-10-24 安徽省科技成果转化促进中心(安徽省科学技术研究院) 一种α-溴代砜类化合物的合成方法

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CN116924949A (zh) * 2023-07-31 2023-10-24 安徽省科技成果转化促进中心(安徽省科学技术研究院) 一种α-溴代砜类化合物的合成方法
CN116924949B (zh) * 2023-07-31 2025-07-11 安徽省科技成果转化促进中心(安徽省科学技术研究院) 一种α-溴代砜类化合物的合成方法

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