CH552032A

CH552032A - Verfahren zur herstellung von basischen farbstoffen.

Info

Publication number: CH552032A
Application number: CH1665168A
Authority: CH
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1964-01-24
Filing date: 1964-01-24
Publication date: 1974-07-31

Description


  
 



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Farbstoffen der Formel
EMI1.1     


<tb>  <SEP> Rlo <SEP> R <SEP> 9 <SEP> R18 <SEP> R17
<tb> R11 <SEP> ¸) <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> ffi)¸ <SEP> \ <SEP> ":\ <SEP> R1 <SEP> : <SEP> Anion
<tb>  <SEP> R12 <SEP> R15 <SEP> I <SEP> R14 <SEP> d, <SEP> R14 <SEP> R15
<tb>  worin ein   Rl    für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und zwei der Reste R, oder drei der Reste   Rl    zusammen mit dem quaternierten N-Atom ein gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches Ringsystem bilden, und worin   R9    Halogen,    Rlo    Wasserstoff,    Rsl    Alkylsulfonyl, Mono- oder Dialkylaminosulfonyl,

   N Hydroxyalkyl- N-alkylaminosulfonyl oder N,N-Bis- (hydroxyalkyl) -aminosulfonyl,    R12    Wasserstoff,
R13 Wasserstoff,
R14 Wasserstoff,    Ris    Wasserstoff,
R17 Wasserstoff,
R,8 Wasserstoff, R7 gegebenenfalls substituiertes Alkyl und y gegebenenfalls substituiertes Alkylen, vorzugsweise   -CH2-CH2- oder   
EMI1.2     
 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI1.3     
 mit einer Verbindung der Formel
EMI1.4     

 R18 <SEP> q7
<tb> I <SEP> ' <SEP> R? <SEP> R1 <SEP> Anion <SEP> e <SEP> (iii)
<tb>  <SEP> N <SEP> - <SEP> R1
<tb>  kuppelt.



   Besonders wertvolle Farbstoffe der Formel (I) sind solche, deren quaterniertes Stickstoffatom drei gegebenenfalls substituierte Alkylreste trägt, ferner solche der Formel
EMI1.5     


<tb>  <SEP> 109 <SEP> 8R17
<tb> R <SEP> M <SEP> N-i; <SEP> = <SEP> N <SEP> Anlon
<tb>  <SEP> 11 <SEP> - <SEP> A <SEP> (iv),
<tb>  <SEP> R12 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> ¯ <SEP> Anion <SEP> t3 <SEP> (IV),
<tb>  worin A einen der folgenden Reste bedeuten:
EMI1.6     
 wobei R,' für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht.



   Unter Anions sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Methylsulfat-, Aethylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Phosphormolybdat-, Benzolsulfonat-, Oxalat- oder Maleinationen.



   Die Azokupplung kann in schwach alkalischem bis saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium vorgenommen werden.  



   Die erhaltenen Farbstoffe können z.B. durch Filtrieren, gegebenenfalls nach Eindampfen oder Ausfällen, isoliert werden.



   Sie dienen vorzugsweise zum Färben und Bedrucken von Formkörpern, insbesondere Fasern und Fäden, aus Polymerisationsprodukten aus mehr als   80%    Acrylnitril, beispielsweise aus Polyacrylnitril, oder Mischpolymerisaten, sogenannten  modified Acrylics . Diese Fasern können im Gemisch mit anderen gefärbt werden. Man erhält kräftige egale Färbungen mit guter Licht- oder Nassechtheit und besonders guter Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Bügel-, Wasser-, Meerwasserund Bleichechtheit. Ferner sind die Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von durch saure Gruppen modifizierten Polyesteroder Polyolefinfasern geeignet.



   Man färbt meist in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Kochtemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäss bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck.



   Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Acrylnitrilpolymerisationsprodukten und anderen, gegebenenfalls gelösten Kunststoffen in der Masse in licht- und nassechten Tönen, zum Färben von Ölen oder Lacken oder auch zum Färben von Baumwolle, besonders tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, Cellulose, regenerierter Cellulose, synthetischen Polyamiden, Leder und von Papier in jedem Herstellungsstadium. Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren Farbstoffen der Formel (I) einsetzen kann.



   Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel
117 Teile 1-Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäure-dimethylamid werden in wässriger Salzsäure mittels 34,5 Teilen Natriumnitrit bei   O0diazotiert    und der   Nitrilüberschuss    durch Zusatz von 0,5 Teilen Aminosulfonsäure zerstört. Die erhaltene Lösung kuppelt man bei 0   auf    eine wässrige Lösung von 148 Teilen der aus N-ss-Chloräthyl- N-methyl-aminobenzol und Triäthylendiamin hergestellten Verbindung der Formel
EMI2.1     
 Der dabei entstehende Farbstoff der Formel
EMI2.2     
 ergibt auf Polyacrylnitrilfasern eine hervorragend echte orange Färbung.



   153 PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Farbstoffen der Formel
EMI2.3     


<tb> Rlo <SEP> RgS <SEP> R18 <SEP> R1,,,, <SEP> R <SEP> Anion0 <SEP> 3
<tb>  <SEP>  <  <SEP> N <SEP> / <SEP> N/ <SEP> /1 <SEP> Anion <SEP> ( <SEP> "
<tb>  <SEP> R <SEP> N=3- <SEP> o <SEP> R1 <SEP> *nior <SEP> (I)I
<tb>  <SEP> R12 <SEP> R15 <SEP> R14 <SEP> R15.

  <SEP> R1
<tb>  worin ein R, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und zwei der Reste R, oder drei der Reste   R <     zusammen mit dem quaternierten N-Atom ein gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches Ringsystem bilden, und worin R9 Halogen,    Rlo    Wasserstoff,    Rl,    Alkylsulfonyl, Mono- oder Dialkylaminosulfonyl, N Hydroxyalkyl- N-alkylaminosulfonyl oder N,N-Bis- (hydroxyalkyl) -aminosulfonyl,
R,2 Wasserstoff,    R13 Wasserstoff,
R14 Wasserstoff,
R < 5 Wasserstoff,
R" Wasserstoff,
R18 Wasserstoff,   
R, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, und y gegebenenfalls substituiertes Alkylen  bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1   MoleinerDiazo-    verbindung aus einem Amin,

   der Formel
EMI3.1     
 mit einer Verbindung der Formel
EMI3.2     


<tb> 1817 <SEP> R <SEP> R1
<tb>  <SEP> N <SEP> 7 <SEP> | <SEP> Anion <SEP> (III)
<tb>  <SEP> y-N- <SEP> R1
<tb> R14 <SEP> R <SEP> 15 <SEP> R1
<tb>  kuppelt.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Farbstoffe der Formel
EMI3.3     


<tb>  <SEP> RR <SEP> R <SEP> (17 <SEP> R
<tb> O9 <SEP> 18 <SEP> 17 <SEP> 0+
<tb> R11N <SEP> = <SEP> NN%· <SEP> Anion0
<tb>  <SEP> RR <SEP> N <SEP> (1V)
<tb>  <SEP> R12 <SEP> R13 <SEP> 14 <SEP> 15
<tb>  hergestellt werden.

 

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel
EMI3.4     


<tb>  <SEP> R <SEP> / <SEP> 90R9 <SEP> RwR17
<tb> R <SEP> N <SEP> = <SEP> NNR7 <SEP> Anion
<tb>  <SEP> 11 <SEP> X <SEP> 0+iHH-CH-N
<tb>  <SEP> ·ff <SEP> 2
<tb>  <SEP> Rl2 <SEP> Rl3 <SEP> 14 <SEP> 15
<tb>  herstellt.



   3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel
EMI3.5     


<tb>  <SEP> 40 <SEP> 9 <SEP> R18 <SEP> R17
<tb>  <SEP> t( <SEP>  > 4 <SEP> / <SEP> R
<tb> R11 <SEP> N <SEP> N=N <SEP> N <SEP> Anion0
<tb>  <SEP> R12 <SEP> R13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 5 <SEP> Ri
<tb>  herstellt, worin   R1, einen    gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeutet.



   4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 MoleinerDiazo- verbindung aus einem Amin, der Formel EMI3.1 mit einer Verbindung der Formel EMI3.2 <tb> 1817 <SEP> R <SEP> R1 <tb> <SEP> N <SEP> 7 <SEP> | <SEP> Anion <SEP> (III) <tb> <SEP> y-N- <SEP> R1 <tb> R14 <SEP> R <SEP> 15 <SEP> R1 <tb> kuppelt.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Farbstoffe der Formel EMI3.3 <tb> <SEP> RR <SEP> R <SEP> (17 <SEP> R <tb> O9 <SEP> 18 <SEP> 17 <SEP> 0+ <tb> R11N <SEP> = <SEP> NN%· <SEP> Anion0 <tb> <SEP> RR <SEP> N <SEP> (1V) <tb> <SEP> R12 <SEP> R13 <SEP> 14 <SEP> 15 <tb> hergestellt werden.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI3.4 <tb> <SEP> R <SEP> / <SEP> 90R9 <SEP> RwR17 <tb> R <SEP> N <SEP> = <SEP> NNR7 <SEP> Anion <tb> <SEP> 11 <SEP> X <SEP> 0+iHH-CH-N <tb> <SEP> ·ff <SEP> 2 <tb> <SEP> Rl2 <SEP> Rl3 <SEP> 14 <SEP> 15 <tb> herstellt.

3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI3.5 <tb> <SEP> 40 <SEP> 9 <SEP> R18 <SEP> R17 <tb> <SEP> t( <SEP> > 4 <SEP> / <SEP> R <tb> R11 <SEP> N <SEP> N=N <SEP> N <SEP> Anion0 <tb> <SEP> R12 <SEP> R13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 5 <SEP> Ri <tb> herstellt, worin R1, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeutet.

4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI4.1 <tb>

All <SEP> jan <SEP> = <SEP> N4N <SEP> / <SEP> ( <SEP> Anion0 <tb> <SEP> 12 <SEP> R13 <SEP> 14 <SEP> 15 <tb> herstellt, worin R1, die gleiche Bedeutung wie im Unteranspruch 3 hat.

5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI4.2 <tb> i <SEP> N <SEP> R8R17 <SEP> i7 <SEP> An <SEP> lone <tb> <SEP> R14 <SEP> R15 <SEP> 1 <tb> herstellt, worin R1, die gleiche Bedeutung wie im Unteranspruch 3 hat.