CH553575A - Composition a base de derives s-substitues du glutathion pour lutter contre l'aspect gras et inesthetique de la chevelure et pour ameliorer l'apparence de la peau. - Google Patents

Description

  
 



   La présente invention est relative à de nouvelles compositions pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure ainsi que pour améliorer l'apparence de la peau, ces compositions pouvant être employées par voie topique ou par voie orale.



   La société titulaire a déjà proposé, dans le but de lutter contre l'aspect gras de la chevelure, ainsi que contre l'aspect inesthétique de la peau, certains dérivés de cystéine et de cystéamine.



   Poursuivant ses études, la société demanderesse vient de constater, de façon tout à fait surprenante, que l'utilisation de dérivés
S-substitués du glutathion permettait de lutter, d'une façon très efficace, contre l'aspect gras des cheveux et l'aspect inesthétique de la peau.



   Dans bien des cas, les nouvelles compositions selon l'invention, à base de dérivés S-substitués du glutathion, se sont montrées supérieures à celles antérieurement connues. Ces compositions présentent de plus une très bonne stabilité et n'ont aucune toxicité et aucune agressivité vis-à-vis du cuir chevelu et de la peau.



   La présente invention a pour objet une nouvelle composition pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure et pour améliorer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule approprié, au moins un composé actif correspondant à la formule suivante:
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 dans laquelle:
 R' est pris dans le groupe que constituent: un atome d'hydrogène,   CONH2    et COA, A représentant un alkyle de 1 à 18 atomes de carbone ou un alkényle de 2 à 18 atomes de carbone et t est 1 ou 2.



   1)   quand t   
 R est pris dans le groupe que constituent:
   -    un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical alkényle ayant de 3 à 18 atomes de carbone, un radical alkyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, substitué par un ou deux groupes OH, un radical de formule:
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 un   radlcaldef0rmule:   
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 dans lesquels m est 1 ou 2, R" représente un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone et B représente soit le radical   -(CH2)2-,    soit le radical
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 - un radical de formule:
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 dans lequel R"' est pris dans le groupe que constituent -CONH2 et -COA, A ayant la même signification que   ci-dessus.   



   - un radical de formule:    -(CH2)n-NH-R1    dans lequel n est 2 ou 3 et R1 est pris dans le groupe que constituent: un atome d'hydrogène, -CONH2, -COR2 et -S02R3, R2 étant pris dans le groupe que constituent un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, un radical alkényle de 2 à 18 atomes de carbone, -CF3,   -CH2C6Hs,   
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R7 étant pris dans le groupe que constituent: un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un halogène, et R3 étant pris dans le groupe que constituent:

   un radical alkyle ayant
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 - un radical de formule:    -(CH2)p-R4    dans lequel p est 0, 1 ou 2 et R4 est pris dans le groupe que constituent:
 - un radical naphtyl-l quand   p = 0    ou 1
 - un radical naphtyl-2 quand p = 0 ou 1
 - un radical   thiényl-2    quand   p = I   
 - un radical tétrahydrofuryl-2 quand   p =1       un radical furyl-2 quand p =1   
 - un radical   pyrîdyl-2    éventuellement substitué par un groupe nitro ou alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical pyridyl-2 N-oxyde quand p = 0, 1 ou 2 et un radical de formule:
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 quand p = 0, 1 ou 2 et dans lequel:
 - siqestl,2et3:   Rs    est pris dans le groupe que constituent:

   un hydrogène, un halogène, un alkoxy ayant de 1 à 5 atomes de carbone et un alkyle ramifié ou non ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou
 - si q est I seulement:   Rs    est pris dans le groupe que constituent: un radical dialkylamino, le radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical phénoxy, cyclohexyl, amino, méthylènedioxy, phényle, alkylthio, le radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone,

   alkyl     sulfinyle,    le radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et un radical   trifluorométhyle,   
 - un radical   -CH2-CH2-CH2-C6Hs   
 - un   radical -CH(C6Hs)2   
 - un radical   -CH2-CH= CH-C6H5   
 - un radical -CH(C6H4p-OCH3)2
 - un radical -C(CH3)2(C6H4p-OCH3)
 - un radical   -(CH2)5-COR6    dans lequel s peut prendre les valeurs entières de 1 à 4   ét    R6 est pris dans le groupe que constituent:

  OH, morpholino, pyrrolidino, N-méthyl pipérazino, NH2, diéthylamino et diméthylamino et,
 - un radical dicarboxy-1,2 éthyle,
 2)   quandt=2:   
R est pris dans le groupe que constituent: un radical de formule:
 -(CH2)n-CH2dans lequel n est 1, 2 ou 3, éventuellement substitué par 1 ou 2 fonctions OH, un radical buténylène et un radical de formule:    -(CH2)2-SO2-(CH2)2-   
 Les composés définis ci-dessus peuvent être avantageusement utilisés sous forme de leurs sels, avec un acide minéral ou organique lorsque ces composés comportent au moins un groupement amine primaire.

  Toutefois, étant donné que les fonctions acide carboxylique de la molécule du glutathion donnent lieu, avec les fonctions amines primaires éventuellement présentes dans la molécule, à la formation d'un sel interne, on ne peut obtenir le sel correspondant qu'en utilisant un acide fort, qui peut être par exemple un acide minéral ou bien l'acide paratoluène-sulfonique ou trichloracétique.



   Parmi les composés qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut citer, en particulier, les composés suivants:
 - S-(o-fluorobenzyl) glutathion
 - S-(pyridyl-2 N-oxyde) glutathion,
 - S-[pyridyl-(-2)-2 éthyl] glutathion,
 - S,S'-(sulfonyl-2,2' diéthyl) diglutathion,
 -   S-(dicarboxy-l,2    éthyl) glutathion,
 - S-isopropyl glutathion,
 - S-n-octyl glutathion,
 - S-dodécyl glutathion,
 - S-hexadécyl glutathion,
 - S-octadécyl glutathion,
 - S-(octadécène-9-yl) glutathion,
 -   S-allyl glutathion,   
 -   S-(diméthoxy-2,2    éthyl) glutathion,
 -   S-(ss-uréidoéthyl)    glutathion,
 -   S-(ss-aminoéthyl)    glutathion,
 - S-(naphtyl-2) glutathion,
 - S,S'-(dihydroxy-2,3 butanediyle-1,4) glutathion,
 -   S-benzyl glutathion,   
 - 

   S-(p-méthoxybenzyl) glutathion,
 - S-(p-fluorobenzyl) glutathion,
 - S-(p-chlorobenzyl) glutathion,
 - S-(p-bromobenzyl) glutathion,
 - S-(m-chlorobenzyl) glutathion,
 - S-(pyridyl-2 méthyl) glutathion,
 -   S-(ss-phényléthyl)    glutathion,
 -   S-(diphénylméthyl)    glutathion,
 - S-(thényl-2) glutathion,
 - S-pipéronyl glutathion,
 -   S-(ss-carboxyéthyl)    glutathion,
 - S-(o-tolyl) glutathion,
 - S-(p-butoxybenzyl) glutathion,
 - S-(p-phénoxybenzyl) glutathion,
 -   S-(y-phénylpropyl)    glutathion,
 -   S-(ss-phénylacétamidoéthyl)    glutathion,
 - S-(m-chlorobenzamidoéthyl) glutathion,
 -   S-phényl glutathion,   
 - S-(cyclohexylbenzyl) glutathion,
 - S-benzyl N-carbamyl glutathion,
 - S-(diméthoxy-3,4 benzyl) N-acétyl glutathion,
 - S-(dichloro-2,4 

   benzyl) N-propionyl glutathion,
 -   S-(p-nicotinamidoéthyl)    glutathion,
 -   S-décyl glutathion,   
 -   S-p-hydroxyéthyl    glutathion,
 - S-(éthylènedioxy-3,3 propyl) glutathion,
 - S-(diéthoxy-3,3 propyl) glutathion,
 - S-(carboxy-2   octadécanamido-2    éthyl) glutathion,
 - S-(carboxy-2 uréido-2 éthyl) glutathion,
 - S-(carboxy-2 hexadécanamido-2 éthyl) glutathion,
 - S-[carboxy-2 (octadécène-9   amide$2    éthyl] glutathion,
 - S-(carboxy-2 propionamido-2 éthyl) glutathion,
 -   S-[(undécène-lO    amidon2 éthyl] glutathion,
 -   S-(trifluoracétamido-2    éthyl) glutathion,
 - S-(méthane sulfonamido-2 éthyl) glutathion,
 - S-(p-toluènesulfonamido-2 éthyl) glutathion,
 - S-furfuryl glutathion,
 - S-(nitro-5 pyridyl-2) glutathion,
 - 

   S-p-méthylsulfinyl-benzyl glutathion,
 - S-p-butylthiobenzyl glutathion,
 - S-(tétradécanamido-2 éthyl) glutathion,
 - S-pyrrolidinocarbonylméthyl glutathion,
 - S-carbamoylméthyl glutathion,
 - S-(diéthylaminocarbonyl-2-éthyl) glutathion,
 - S-octyl   N-hexadecanoyl    glutathion.



   La présente invention a en particulier pour objet des compositions cosmétiques pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure, ces compositions contenant au moins un composé actif tel que défini par la formule indiquée ci-dessus, en suspension ou en dissolution dans de l'eau, dans une huile, dans une crème ou dans un gel par exemple.



   La concentration en composés actifs, selon l'invention, est en général comprise entre 0,1 et 5, et de préférence entre I et 3%.



   Les compositions capillaires, selon l'invention, peuvent contenir les composés actifs précédemment définis par la formule générale, soit seuls, soit en mélange entre eux, soit encore en mélange avec d'autres composés déjà connus pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure.



   Les compositions capillaires, selon l'invention, peuvent également contenir des ingrédients tels que des agents de pénétration ou des parfums qui sont généralement utilisés en cosmétique.



   Les compositions cosmétiques, selon l'invention, peuvent également prendre la forme de laques ou de lotions de mise en plis contenant au moins un composé actif en combinaison dans un véhicule cosmétique approprié, avec au moins une résine cosmétique conventionnelle.



   Parmi les résines cosmétiques utilisables, on peut en particulier citer: la polyvinylpyrrolidone ayant un PM compris entre 10000 et 70000, les copolyméres vinylpyrrolidone/acétate de vinyle 70-30%/30-70%, les copolymères d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotonique (PM = 20000), les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle (75-85%), d'acide crotonique (5-15%) et d'un ester acrylique ou méthacrylique (5-15%) ou d'un éther alcoyl vinylique (5-15%), les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle   (63-88%),    d'acide crotonique (5-15%) et
 a) (5-25%) d'un ester vinylique d'un acide à longue chaine carbonée (10 à 22 atomes de carbone) ou
 b) (5-25%) d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée (10 à 22 atomes de carbone), 

   les copolymères résultant de la copolymérisation de 65-80% d'un  ester d'un alcool insaturé ayant de 2 à 12 atomes de carbone et d'un acide carboxylique ayant de 2 à 5 atomes de carbone, de 712% d'un acide insaturé ayant de 4 à 20 atomes de carbone et 1020% d'au moins un ester d'un alcool saturé ayant de 8 à 18 atomes de carbone et d'un acide insaturé ayant de 4 à 20 atomes de carbone.



   Dans un mode de réalisation particulier, les résines cosmétiques contenues dans les compositions selon l'invention peuvent présenter des chaînes latérales à l'extrémité desquelles se trouve une fonction thiol.



   Les résines cosmétiques contenues dans ces compositions sous forme de laque ou de lotion de mise en plis peuvent être également constituées par des polymères colorés, c'est-à-dire des polymères contenant dans leur chaîne macromoléculaire des molécules de colorant qui permettent de conférer à la chevelure une coloration ou une nuance particulière.



   Ces compositions peuvent également contenir des colorants directs destinés à provoquer une coloration ou un nuançage de la chevelure.



   Elles peuvent également contenir des ingrédients conventionnels aux compositions cosmétiques destinées à la fixation de la chevelure dans un état particulier tels qu'agent de pénétration, agent tensio-actif, colorant, parfum, etc.



   Les véhicules cosmétiques utilisables pour la réalisation de tels types de compositions peuvent être constitués par des mélanges classiques utilisés pour la réalisation de laques et de lotions de mise en plis ou encore de compositions coiffantes.



   C'est ainsi que ces compositions cosmétiques peuvent être constituées par une solution alcoolique ou hydroalcoolique du composé actif et de la résine pour constituer une lotion de mise en plis.



   La solution alcoolique ou hydroalcoolique du composé actif peut être également mélangée à une quantité convenable de gaz propulseur liquéfié sous pression et conditionné dans un récipient aérosol et constituer ce qu'il est convenu d'appeler une laque pour cheveux.



   Dans ces types de compositions sous forme de lotions de mise en plis ou de laques, la concentration en composé actif est en général de 0,1 à 5%, mais de   préférence. entre    1 et 3%, tandis que la concentration en résine est de préférence comprise entre 1 et   20%    en poids.



   Ces types de compositions permettent de mettre en oeuvre un procédé permettant de traiter des cheveux tout en les soumettant à une opération de mise en plis, ce procédé étant essentiellement caractérisé par le fait qu'on imprègne la chevelure-à l'aide d'une composition contenant en combinaison le composé actif avec une résine cosmétique conventionnelle, qu'on enroule la chevelure sur des rouleaux de mise en plis et qu'on laisse sécher.



   Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également prendre la forme de shampooings traitants permettant de lutter efficacement contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure.



   Ces compositions sous forme de shampooings sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent, en combinaison, au moins un détergent anionique, cationique, non ionique ou amphotère avec au moins un composé actif tel que défini ci-dessus.



   Parmi les détergents anioniques, on peut-en particulier citer: les alcoyl sulfates, les   alcoyléther    sulfates, les alcoylpolyéther sulfates, les alcoyl sulfonates (les groupements alcoyles présentant de 8 à 18 atomes de carbone), les   monoglycérides    sulfatés, les monoglycérides sulfonés, les alcanolamides sulfatés, les alcanolamides sulfonés, les savons d'acides gras, les monosulfosuccinates d'alcools gras, les-produits de condensation d'acides gras avec l'acide iséthionique, les produits de condensation d'acides gras avec la méthyltaurine, les produits de condensation d'acides gras avec la sarcosine, les produits de condensation d'acides gras avec un hydrolysat de protéines.

  Parmi les détergents cationiques, on peut citer en particulier: les ammoniums quaternaires à longue chaîne, les esters d'acides gras et d'amino-alcools, les amines polyéther.



   Parmi les détergents non ioniques, on peut en particulier citer: les esters de polyols et de sucres, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des acides gras, sur des alcools gras, sur des alcoylphénols à longue chaîne, sur des mercaptans à longue chaîne, sur des amides à longue chaîne, les polyéthers d'alcools gras polyhydroxylés ou des détergents   amphotéres    tels que les dérivés d'asparagine, les produits de condensation de l'acide monochloracétique sur les imidazolines, les alcoylamino propionates.



   Ces compositions sous forme de shampooings contiennent en général de 0,1 à 5% mais de préférence de 1 à 3% en composés actifs tels que définis ci-dessus. Elles contiennent également par exemple de 4 à 15%, mais de préférence de 5 à 7% en poids de détergents en solution dans un milieu aqueux.



   Les shampooings tels que définis ci-dessus peuvent contenir également d'autres ingrédients habituels cosmétiques, tels que parfums et colorants. Ils peuvent également contenir des épaississants tels que les alcanolamides d'acides gras, les dérivés de la cellulose (par exemple la carboxyméthyl cellulose, l'hydroxyméthyl cellulose), les esters de polyol à longue chaîne, les gommes naturelles, de manière à se présenter sous forme de crème ou de gel.



   Ces shampooings peuvent enfin se présenter sous forme de poudres destinées, soit à être appliquées sur les cheveux mouillés, soit à être solubilisées dans un certain volume d'eau avant le.



  lavage de la chevelure.



   Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également comprendre des colorants destinés à la teinture des cheveux.



   Ces compositions sous forme de shampooings permettent de mettre en oeuvre un procédé pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure, ce procédé étant essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur la chevelure, éventuellement préalablement mouillée, la quantité utile d'un shampooing tel que défini ci-dessus, que   l'on    masse le cuir chevelu pendant un temps de l'ordre d'une à quelques minutes et que   l'on    rince la chevelure.



   D'une façon générale, un résultat satisfaisant est obtenu par l'exécution d'un shampooing hebdomadaire, ce qui permet de diminuer et, dans certains cas, de supprimer l'aspect graisseux de la chevelure, tout en assurant également   l'entretielr    normal de la chevelure.



   Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également prendre la forme de compositions pour effectuer une déformation permanente des cheveux présentant un aspect gras et inesthétique.



   Comme on le sait, la déformation permanente des cheveux peut être réalisée, soit en deux temps, soit en un temps.



   Quand on réalise la déformation permanente des cheveux en deux temps, le composé actif tel que défini   ci-dessus    peut être présent, soit dans la composition réductrice permettant de réaliser le.



  premier temps de la permanente, soit dans la composition oxydante ou neutralisante permettant de réaliser le second temps de l'opération de permanente.

 

   Quand on réalise la déformation permanente des cheveux en un seul temps, la composition autoneutralisante contient alors, en association avec les agents autoneutralisants, le composé actif tel que défini   ci-dessus.   



   Selon l'invention, la composition permettant de réaliser le premier stade d'une opération de permanente en deux temps contient au moins un composé réducteur des liaisons disulfure de   la. kéra-    tine tel que l'acide thioglycolique, le   thioglycolate.    d'ammonium, le thioglycérol ou l'acide thiolactique, en combinaison avec. au moins un composé actif tel que défini ci-dessus, à une concentration pondérale comprise entre 0,1 et 5% mais de préférence entre
 I à 3%, le pH de la composition étant   de préference compris    entre 3et9,5.  



   Si   l'on    utilise une telle composition telle que définie ci-dessus pour effectuer le premier temps d'une opération de permanente, le deuxième stade de l'opération peut être alors effectué à l'aide d'une composition oxydante ou neutralisante conventionnelle ne contenant pas le composé actif tel que défini ci-dessus.



   Dans une variante, il est possible de réaliser le premier stade de l'opération de permanente à l'aide d'une composition réductrice conventionnelle et d'effectuer ensuite le deuxième stade à l'aide d'une composition oxydante ou neutralisante contenant le composé actif à une concentration pondérale comprise entre 0,1 et 5%, mais de préférence entre I et 3%.



   Quand on réalise l'opération de permanente en un seul temps, la composition autoneutralisante contient, en combinaison, un thiol et un disulfure organique dans un rapport molaire du disulfure au thiol supérieur à 1, avec le composé actif tel que défini cidessus, à une concentration pondérale comprise entre 0,1 et 5% mais de préférence entre 1 et 3%.



   La présente invention a également pour objet les compositions pour effectuer une déformation permanente des cheveux telles qu'elles viennent d'être décrites ci-dessus, conditionnées en deux parties.



   Selon l'invention, mais en fonction des compositions telles qu'elles viennent d'être décrites ci-dessus, une partie peut être constituée par la composition réductrice conventionnelle de permanente, tandis que l'autre partie peut contenir le composé actif, ou bien une partie est constituée par la composition neutralisante conventionnelle de permanente tandis que l'autre partie peut être constituée par le composé actif, ou encore la première partie peut être constituée par le mélange de disulfure et de thiol, tandis que l'autre partie peut être constituée par le composé actif.



   Les compositions permettant d'effectuer une déformation permanente des cheveux peuvent également contenir les ingrédients conventionnels des compositions cosmétiques destinées à effectuer des permanentes, tels que des agents de pénétration, des agents tensio-actifs, des colorants, des parfums.



   Les véhicules cosmétiques utilisables pour la réalisation des compositions de permanente peuvent être constitués par des mélanges classiques utilisés pour la réalisation des compositions de permanente. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de solutions, de mousses, de crèmes ou de gels. Elles peuvent en particulier être constituées par une solution alcoolique ou hydroalcoolique.



   Dans un mode de réalisation particulier, la solution alcoolique ou hydroalcoolique constituant la composition de permanente peut être également additionnée d'une quantité convenable de gaz liquéfié sous pression et conditionnée dans un récipient aérosol.



   Ces compositions de permanente permettent de mettre en   oeuvre    un procédé pour effectuer une déformation permanente traitante des cheveux gras, en deux temps ou un seul temps, ce procédé étant caractérisé par le fait que la composition réductrice ou neutralisante, ou la composition autoneutralisante, contient, outre les agents réducteurs ou oxydants, ou autoneutralisants conventionnels, au moins un composé actif tel que défini ci-dessus.



   La société titulaire a également constaté que les composés actifs tels que définis précédemment pouvaient, en association avec un véhicule cosmétique approprié, être appliqués sur la peau pour améliorer son apparence.



   De telles compositions applicables sur la peau se présentent de préférence sous la forme de crèmes, de laits, de gels, de pains dermatologiques ou de mousses aérosols. Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques.



   Elles contiennent en général entre 0,1 à 5% de composés actifs tels que définis ci-dessus. Ces compositions peuvent en outre contenir tout ingrédient conventionnel tel que des corps gras, des émulsionnants, des conservateurs, des parfums, des colorants, des cires. Elles peuvent également contenir des pigments colorés qui permettent de teinter l'épiderme et de masquer les défectuosités de la peau.



   Ces compositions applicables sur la peau permettent   égaie    ment de mettre en oeuvre un procédé pour améliorer l'apparence de la peau, ce procédé étant caractérisé par le fait que   l'on    applique une composition telle que définie ci-dessus sur les parties de l'épiderme que   l'on    souhaite traiter.



   Les composés actifs tels que définis précédemment permettent de réaliser des compositions permettant de lutter contre les cheveux gras et l'aspect inesthétique de la chevelure par voie orale.



   Un tel traitement des cheveux gras présente de nombreux avantages et, en particulier, il permet de traiter les cheveux gras sans avoir à appliquer de produits sur le cuir chevelu, ce qui évite en particulier chez les femmes de perturber la coiffure.



   Ces compositions par voie orale contiennent en général le composé actif à une concentration comprise entre 0,01 et 50% mais de préférence entre 1 et 10%.



   Les composés actifs peuvent être placés en solution dans un liquide alimentaire tel qu'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, éventuellement aromatisée.



   Les composés actifs peuvent être également incorporés dans un excipient solide ingérable et se présenter par exemple sous forme de granulés, de pilules, de comprimés ou de dragées. Ils peuvent être également placés en solution dans un liquide alimentaire conditionné dans des capsules ingérables.



   Les essais effectués par la société titulaire ont montré que les composés actifs présents dans la composition selon l'invention ne présentent aucune toxicité.



   L'utilisation des compositions par voie orale selon l'invention est donc laissée à la libre discrétion des usagers mais il est toutefois conseillé d'utiliser ces compositions pendant des périodes successives de 15 jours avec interruption de 15 jours à des doses de l'ordre de 100 mg par 24 heures.



   Ces compositions par voie orale permettent de mettre en oeuvre un procédé pour lutter contre l'aspect gras des cheveux et inesthétique de la chevelure, ce procédé étant caractérisé par le fait que   l'on    administre par voie orale une composition contenant le composé actif, en association dans un véhicule ingérable.



   Les composés suivants sont nouveaux: le   S-(o-fluorobenzyl)    glutathion, le S-(pyridyl-2 N-oxyde) glutathion, le S-[pyridyl (-2)-2 éthyl] glutathion, le S,S'-(sulfonyl-2,-2' diéthyl) diglutathion, le S (dicarboxy-1,2 éthyl) glutathion, le S-isopropyl glutathion, le Sdodécyl glutathion, le S-hexadécyl glutathion, le S-octadécyl glutathion, le S-(octadécène-9-yl) glutathion, le S-allyl glutathion, le
S-(diméthoxy-2,2 éthyl) glutathion, le   S-(ss-uréidoéthyl)    glutathion, le S-(P-aminoéthyl) glutathion, le S-(naphtyl-2) glutathion, le   S,S'-(dihydroxy-2,3      butanediyl-1,4)    glutathion, le S-(pyridyl-2 méthyl) glutathion, le S-(diphénylméthyl) glutathion, le S-(thényl2) glutathion, le S-pipéronyl glutathion, le   S-(ss-carboxyéthyl)    glutathion, le S-(o-tolyl) glutathion,

   le S-(p-butoxybenzyl) glutathion, le S-(p-phénoxybenzyl) glutathion, le   S-(ss-phényl-acétamidoéthyl)    glutathion, le S-(m-chlorobenzamido éthyl) glutathion, le S (cyclohexylbenzyl) glutathion, le S-benzyl N-carbamyl glutathion, le S-(diméthoxy-3,4 benzyl) N-acétyl glutathion, le S-(dichloro-2,4 benzyl)N-propionyl glutathion, le   S-(ss-nicotinamidoéthyl)    glutathion, le S-décyl glutathion, le   S-ss-hydroxyéthyl    glutathion, le S (éthylènedioxy-3,3 propyl) glutathion, le S-(diéthoxy-3,3 propyl) glutathion, le S-(carboxy-2 octadécanamido-2 éthyl) glutathion, le
S-(carboxy-2 uréido-2 éthyl) glutathion, le S-(carboxy-2 hexadécan- amido-2 éthyl) glutathion, le S-[carboxy-2 (octadécène-9 amido)- 2 éthyl] glutathion, le S-(carboxy-2 propionamido-2 éthyl) glutathion, 

   le   S-[(undécéne-10    amido)-2 éthyl] glutathion, le
S-(trifluor- acétamido-2 éthyl) glutathion, le S-(méthane sulfonamido-2 éthyl) glutathion, le S-(p-toluènesulfonamido-2 éthyl) glutathion, le S-furfuryl glutathion, le S-(nitro-5 pyridyl-2) glutathion, le   S-p-méthylsulfinylbenzyl    glutathion, le S-p-butylthiobenzyl glutathion, le S-(tétradécanamido-2 éthyl) glutathion, le   S-pyr-    rolidinocarbonylméthyl glutathion, le S-carbarnoylméthyl gluta  thion, le S-(diéthylaminocarbonyl-2 éthyl) glutathion, le S-octyl
N-hexadécanoyl glutathion.



   Méthodes de préparation
 D'une manière générale, les composés selon l'invention peuvent être préparés par réaction du glutathion (GSH) avec un halogénure organique ou avec un ester de l'acide méthane sulfonique et de l'acide p-toluène sulfonique (méthode A), ou avec un composé comportant une double liaison réactive (méthode B), ou avec un alcool (méthode C), ou avec l'éthylène-imine et ses dérivés d'acylation ou de sulfonylation (méthode D) ou avec un oxiranne (méthode D bis).



  Méthode A
 Le procédé le plus couramment utilisé est la réaction de substitution du glutathion par un halogénure organique ou un mésylate ou un tosylate. La réaction se fait suivant les conditions habituellement requises pour les substitutions nucléophiles: ainsi, le solvant peut   etre    de l'eau, un alcool, du dioxanne ou de la diméthyl formamide ou encore un mélange de ces composés. La base employée peut être de l'ammoniaque, un hydroxyde, un carbonate, un alcoolate alcalin ou alcalino-terreux ou encore une amine aliphatique telle que la triéthylamine ou la diéthylamine.



   Le schéma réactionnel de cette méthode est le suivant:
EMI5.1     

Méthode A bis:
 Quand R dans RX est un radical aryle (p = 0), I'halogénure utilisé est un halogénure d'aryldiazonium.



   Le schéma réactionnel de cette méthode est le suivant:   ArN2Cl+GSH   
EMI5.2     

ArSG + N2 + HCI
Méthode B:
 La réaction d'addition du glutathion sur une double liaison réactive peut s'effectuer, selon les cas, sans catalyseur ou en présence de peroxydes tels que l'ascaridole, le peroxyde de benzoyle,
I'azo (bis-isobutyronitrile), ou en présence d'une base telle que dans la méthode A. On opère le plus souvent dans un alcool,
I'eau, le dioxanne, pris seul ou en mélange. Le composé à double liaison réactive ne contient pas de fonction amine, mais il peut, par contre, contenir une fonction amide ou sulfonamide.



   Le schéma réactionnel de cette méthode peut être représenté de la façon suivante:
EMI5.3     

Méthode C:
 Les composés selon l'invention, qui comportent en   cr    du soufre, un carbone disubstitué, trisubstitué, benzylique ou allylique, peuvent être préparés par réaction de l'alcool tertiaire,
 secondaire, benzylique ou allylique correspondant, avec le glutathion, en présence d'un acide fort tel que l'acide chlorhydrique gazeux, l'acide paratoluène-sulfonique ou d'un acide de Lewis tel
 que   l'éthérate    de trifluorure de bore.



   Le schéma réactionnel de cette méthode peut être représenté
 de la façon suivante:
EMI5.4     

Méthode D:
 Un autre procédé particulièrement avantageux pour la   prépa-    ration des composés selon la présente demande fait intervenir la réaction du glutathion avec une éthylène-imine ou ses dérivés de
N-acylation ou de N-sulfonylation.



   Le schéma réactionnel de cette méthode peut être représenté de la façon suivante:
EMI5.5     

Méthode D bis:
 Les   frhydroxy    thio-éthers peuvent être préparés d'une manière analogue en remplaçant   l'éthylène-imine    par un oxiranne et en opérant en milieu polaire avec catalyse basique, comme dans la méthode A.



   Le schéma réactionnel de cette méthode peut être représenté de la façon suivante:
EMI5.6     

 Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va maintenant donner, à titre d'exemples et sans aucun caractère limitatif, des exemples de préparation des composés actifs selon l'invention ainsi que différents exemples de compositions:
 Exemples de préparation
Exemple 1:
 Préparation du   S-(o-fluorobenzyl)    glutathion:
EMI5.7     

 On porte à l'ébullition un mélange de 3,07 g de glutathion, 2,8 cm3 de triéthylamine et 100 cm3 de méthanol. On ajoute ensuite une solution de 1,45 g de chlorure   d'o-fluorobenzyle    dans 20 cm3 de méthanol.

  Après cette addition, on chauffe pendant 3 heures à   50"C    puis on laisse refroidir et, par addition d'acide chlorhydrique dilué, on précipite 3,35 g d'un produit blanc qui peut être ensuite éventuellement cristallisé dans l'eau. On obtient ainsi un produit ayant un point de fusion d'environ 200 C (avec décomposition).



   Par chromatographie sur papier en milieu phénol-eau, on obtient un Rf= 0,80.



   Analyse:   CI,H22FN306S   
   Calculé %:    C 49,00 H 5,30 N 10,10
 Trouvé %: C 49,07 H 5,50 N 9,85
Exemple 2:
 Préparation du   S- (pyridyl-2    N-oxyde) glutathion:
EMI5.8     
  
Première méthode:
 A une suspension de 0,5 g de glutathion dans un mélange de 20 cm3 de dioxanne et 20 cm3 de méthanol, on ajoute 0,5 cm3 de triéthylamine et porte le tout à ébullition.



   On ajoute ensuite 0,2 g de chloro-2 pyridine N-oxyde et la solution obtenue est alors chauffée pendant 30 minutes sous reflux. On ajoute alors 0,2 cm3 de triéthylamine et porte de nouveau à reflux pendant une heure.



   La solution est alors concentrée à sec et le résidu est repris plusieurs fois avec de l'éthanol. On lave à l'eau jusqu'à absence d'ions chlorure et essore. On recueille ainsi 0,45 g d'un produit blanc ayant un point de fusion de   2300 C.   



  Deuxième méthode:
 A une solution de 10 mmoles de glutathion dans 50 cm3 de méthanol et 2,5 cm3 d'ammoniaque concentrée, on ajoute 1,3 g de chloro-2 pyridine N-oxyde dans 20 cm3 de méthanol. La solution est alors chauffée pendant une heure sous reflux puis à nouveau une heure, après addition subséquente de 1 cm3 d'ammoniaque.



  Le mélange réactionnel est alors acidifié par addition d'HCl et concentré à sec. Le résidu gommeux est alors repris par de   l'méthanol    et donne 2,95 g de solide blanc présentant les mêmes caractéristiques que dans la première méthode ci-dessus.



  Troisième méthode:
 A une solution de 3,07 g de glutathion dans 30 cm3 d'eau et 2,5 cm3 d'ammoniaque concentrée, on ajoute 1,5 g de chloro-2 pyridine N-oxyde et abandonne la solution 6 heures à température ordinaire. On ajoute ensuite 1,25 cm3 d'ammoniaque puis laisse au repos pendant une nuit et concentre à sec sous vide. Le résidu est repris par de l'éthanol puis filtré et lavé à l'eau. On obtient ainsi 2,65 g de produit attendu.



   Par chromatographie sur papier en milieu phénol-eau, on obtient un   Rf 0,90.   



   Analyse : C15H20N4O7S
   Calculé %:    C 44,99 H 5,03 N 13,99 S 8,01
 Trouvé %: C 44,92 H 5,15 N 14,01 S 8,20
Exemple 3:
 Préparation du S-[pyridyl- (-2) -2 éthyl] glutathion:
EMI6.1     

 Une solution de 1,05 g de vinyl-2 pyridine dans 20 cm3 de méthanol est ajoutée à une solution de 3,07 g de glutathion dans 100 cm3 de méthanol et 2,5 cm3 d'ammoniaque concentrée. Le mélange est alors agité pendant 4 heures à température ordinaire puis acidifié à pH 3 par de l'acide chlorhydrique. On concentre alors à sec sous vide et le résidu est repris par du méthanol puis filtré et lavé par du méthanol jusqu'à absence d'ions chlorure. On obtient ainsi 2,7 g de produit attendu, de point de fusion d'environ 240 C (avec décomposition).



   Par chromatographie sur papier en milieu phénol-eau on obtient un Rf= 0,85.



   Analyse:   Cz,H24N406S   
   Calculé%:    N 13,58 S 7,77
 Trouvé %: N 13,51 S 7,96
Exemple 4:
 Préparation du   S,S'-(sulfonyl-2,2'    diéthyl) diglutathion:
 G-S-CH2-CH2-SO2-CH2-CH2-S-G
 A une solution de 10 mmoles de glutathion dans 50 cm3 d'eau on ajoute goutte à goutte 0,59 g de divinyl-sulfone. On laisse ensuite reposer pendant une nuit à température ordinaire puis concentre à sec et lave le résidu à l'éthanol. On obtient ainsi 2,3 g de produit présentant un point de fusion avec décomposition de   250'C.   



   Par chromatographie sur papier en milieu phénol-eau on obtient un Rf= 0,30.



   Analyse:   C24H40N6014S3   
   Calculé%:    N 11,47 S 13,13
 Trouvé %: N 11,64 S 13,08
Exemple 5:
 Préparation du   S- (dicarboxy- 1,2    éthyl) glutathion:
EMI6.2     

Première méthode:
 A un mélange porté à l'ébullition de 0,5 g de glutathion, 20 cm3 de dioxanne, 20 cm3 de méthanol et 0,68 cm3 de triéthylamine, on ajoute en 15 minutes une solution de 0,19 g d'acide maléique dans 5 cm3 de méthanol. On poursuit alors le reflux pendant une heure puis on concentre la solution à sec et le résidu est lavé à l'éthanol puis essoré. On obtient ainsi 0,55 g d'un produit blanc soluble dans l'eau, présentant un point de fusion mal défini (début de décomposition vers 150 C).



  Deuxième méthode:
 A une solution aqueuse de glutathion (3,07 g de glutathion dans 100 cm3 d'eau) on ajoute goutte à goutte une solution de 1,16 g d'acide maléique dans 50 cm3 d'eau. Le mélange est alors chauffé à 50 C pendant 3 heures puis concentré à sec. On obtient ainsi 3,2 g d'un produit présentant les mêmes caractéristiques que dans la première méthode.



   Par chromatographie sur papier en milieu phénol-eau, on obtient un Rf= 0,35.



   Analyse:   C14H21 N3O10S   
   Calculé %:    S 7,57
 Trouvé %: S 7,50
Exemple 6:
 Préparation du   S-(ss-aminoéthyl)    glutathion:
 G-S-CH2-CH2-NH2
 On ajoute en 5 minutes 1,29 g d'éthyléne-imine fraîchement distillé à une solution de 30 mmoles de glutathion dans 150 cm3 d'eau. Le mélange est agité pendant dix minutes à température ordinaire, puis concentré à sec; le résidu solide est trituré et lavé successivement avec du benzène, de l'éthanol et de l'acétone. Le produit blanc obtenu (9,5 g) fond vers   2000 C    en se décomposant.

 

   Analyse: C12H22N406S
   Calculé%:    C 41,13 H 6,33 N 15,99 S 9,15
 Trouvé %: C 40,88 H 6,44 N 15,88 S 8,90
 Exemples de compositions
Exemple 1:
 On prépare un produit capillaire selon l'invention en mélan   geant:
S-(dicarboxy-1,2 éthyl) glutathion . 1,5 g   
Alcool éthylique à   50     q.s.p 100 cc
Parfum................. .... 0,1 g
Colorant ......   0,1    g
Exemple 2:
 On prépare la composition suivante destinée à être administrée par voie orale sous forme de gouttes en mélangeant:   S[pyridyl (-2)-2 éthyl] glutathion .. 1 g   
Glycérine.. ...... ...... . ....... 40 g  
Alcool éthylique ...... 30 g
Eau q.s.p.

  .................................. 100 g
Alcoolature de citron (q.s.p. aromatiser)
 L'administration par voie orale de cette composition à raison de 10 gouttes par jour pendant 15 jours à une personne présentant une chevelure grasse permet d'améliorer l'aspect esthétique de la chevelure.



  Exemple 3:
 On prépare un produit capillaire selon l'invention en mélan   geant:      S-décyl glutathion    ......... 3 g
Alcool éthylique à 70  q.a.p................. 100 cc
Exemple 4:
 On prépare des ampoules contenant chacune la composition suivante:   S-[pyridyl      (-2 > 2      èthylj    glutathion   .............    50 mg
Glucose.......... ..... .......... 300 mg
Eau q.s.p..... .... ................... 5 ml
Suc d'orange (q.s.p. aromatiser)
 L'administration par voie orale de ce produit à raison de 2 ampoules pendant 15 jours à une personne présentant une chevelure grasse permet d'améliorer sensiblement l'état du cuir chevelu et l'aspect des cheveux.



  Exemple 5:
 On obtient une lotion permettant de traiter des cheveux présentant un aspect graisseux en dissolvant 0,15 g de S-(p-bromo- benzyl) glutathion dans 100   cc    d'alcool éthylique à   50 .   



  Exemple 6:
 On prépare la composition suivante destinée à être administrée par voie orale sous forme de gouttes en mélangeant:
S-(o-tolyl) glutathion.. ............ ....... 0,75 g
Glycérine.... ...... ........................ 40 g
Alcool éthylique.. ........................... 30 g
Eau q.a.p...... .......... ................. 100 g
Alcoolature de citron (q.s.p. aromatiser)
 L'administration par voie orale de cette composition à raison de 10 gouttes par jour pendant 15 jours à une personne présentant une chevelure grasse permet d'améliorer sensiblement l'état du cuir chevelu et l'aspect des cheveux.



  Exemple 7:
 On prépare une crème anti-acné en mélangeant:
S-octadécyl glutation. ........ ........ ..... 5 g
Alcool céthylstéarylique oxyéthyléné.......... 7 g
Huile de silicone   ........      ................    1 g   
Stéarate de diéthylène glycol ........ 6 g p-hydroxybenzoate de méthyle.. .... 0,1 g    p-hydroxybenzoate de propyle   .............    0,1 g
Eau q.s.p. ........................ ........ 100 cc
Exemple 8:
 On prépare des dragées destinées à être avalées ayant chacune la composition suivante:
S-(naphtyl-2) glutathion...................... 50 mg
Lactose........ ......... .................. 300 mg
Poudre de gomme aromatique ......

  ...... 100 mg
Sirop simple q.s.p............................. 500 mg
 Ces dragées, prises à raison de 2 par jour, permettent d'améliorer l'aspect graisseux de la chevelure.



  Exemple 9:
 On prépare un lait anti-acné en mélangeant:   S-(o-fluorobenzyl)    glutathion .................. 0,5 g
Carboxy vinyl polymer-carboxy   polyméthylène   
 vendu sous la dénomination commerciale de
 Carbopol 934 .................................. 0,375 g
Ester isopropylique des acides gras de lanoline ...... 1 g
Lanoline oxyéthylénée.......................... 2,5 g
Alcool cétylstéarique oxyéthyléné ................ 3 g   Alcoylamide    substitué ..................... 2 g
Alcool isopropylique........................... 20 cc
Triéthanolamine q.s.p. pH 8
Para-hydroxybenzoate de méthyle................ 0,1 g
Para-hydroxybenzoate de propyle ................. 0,1 g
Eau q.s.p...................................... 100 cc
Exemple 10:
 On prépare des ampoules contenant chacune la composition suivante:

   s-(ss-carboxyéthyl)glutathion.................. 50 mg
Glucose........................ .............. 300 mg
Eau q.s.p. ................................... 5 ml
Suc d'orange (q.s.p. aromatiser)
 L'administration par voie orale de ce produit à raison de 2 ampoules par jour pendant 15 jours à une personne présentant une chevelure grasse due à une hypersécrétion de sébum permet d'améliorer sensiblement l'état du cuir chevelu et l'aspect des cheveux.



  Exemple   11:   
 On prépare un shampoing poudre en procédant au mélange suivant:
Laurylsulfate de sodium........................ 40 g
Hostapon K.A. vendu par la société   Hoechst    39 g
Ce composé ayant la formule suivante:
 R-COO-(CH2)2-SO3NA
R étant un radical dérivé des acides gras du Copra
S-benzylglutathion.......................... 20   g 1 @   
Parfum   1    g
Exemple 12:
 On prépare des dragées destinées à être avalées ayant chacune la composition suivante:

  :   S,S'4sulfonyl-2,2'    diéthyl) diglutathion .......... 50 mg
Lactose...................................... 300 mg
Poudre de gomme aromatique................... 100 mg
Sirop simple q.s.p........................... 500 mg
 Ces dragées prises à raison de deux par jour permettent de faire régresser d'une manière durable l'aspect gras de la chevelure.



  Exemple 13:
 On prépare un gel fluide coiffant en mélangeant:
S-(pyridyl-2 N-oxyde) glutathion ......... 0,5 g
Carboxy vinyl polymer-carboxy polyméthylène
 vendu sous la dénomination commerciale de
 Carbopol 934................................. 0,45 g
Polyvinylpyrrolidone......................... 2 g
Lanoline oxyéthylénée .................... 1 g
Polyéthylène glycol.......................... 305 g p-hydroxybenzoate de méthyle................. 0,1 g p-hydroxybenzoate de propyle................. 0,1 g  parfum....... ...................... 0,1 g
Triéthanolamine q.s.p. pH 8
Eau q.s.p........................... 100 cc
Exemple 14:
 On prépare la composition suivante destinée à être administrée par voie orale sous forme de gouttes en mélangeant:
S-(thényl-2) glutathion ............... 0,1 g
Glycérine......... ...........

  .... 40 g
Alcool éthylique   ..    ........................ 30 g   
Eau q.s.p ............. ... ... 100 g   
Alcoolature de citron (q.s.p. aromatiser)
 L'administration par voie orale de cette composition à raison de 10 gouttes par jour pendant 15 jours à une personne présentant une chevelure grasse permet d'améliorer sensiblement l'état du cuir chevelu et l'aspect des cheveux.



  Exemple 15:
 Un lait anti-acné est préparé en mélangeant:
S-(ss-uréidoéthyl) glutathion......... 2 g
Carboxy vinyl polymer-carboxy polyméthylène
 vendu sous la dénomination commerciale de
 Carbopol 934................. ....... 0,375 g
Ester isopropylique d'acide gras de lanoline .   I    1 g   Lanoline oxyéthylénée    2,5 g
Alcool cétylstéarique   oxyéthyléné    ................ 3 g   Alcoylamide substitué    2 g
Alcool............................... 20 cc
Triéthanolamine q.s.p. pH 8 p-hydroxybenzoate de méthyle... ..... 0,1 g p-hydroxybenzoate de propyle 0,1 g
Eau q.s.p. .......................... 100 g
Exemple 16:
 On prépare des ampoules contenant chacune la composition suivante:
S-phényl glutathion.................. 50 mg   
Glucose ..................... .... 300 mg   
Eau q.s.p.

  ...... ................... 5 ml
Suc d'orange (q.s.p. aromatiser)
 L'administration par voie orale de ce produit à raison de 2 ampoules par jour pendant 15 jours à une personne présentant une chevelure grasse permet d'améliorer sensiblement l'état du cuir chevelu et l'aspect des cheveux.



  Exemple 17:
 On effectue le premier temps d'une permanente pour cheveux à l'aide d'une composition contenant:
Thioglycolate d'ammonium............. 9,5 g polyéthoxyester d'alcool gras (alcool éthylique 30%
 alcool stéarique 70%) vendu sous la dénomina
 tion commerciale de  Sipol Wax AO  .......... 0,8 g
Ammoniaque solution q.s.p. 0,7 N
Eau q.s.p............................ 100 g
 On dispose d'une composition neutralisante conditionnée en deux parties:
 La première partie contient:
Eau oxygénée q.s.p. 6,6 volumes
Acide citrique....................... 0,1 g
Eau q.s.p............................ 100 cc
 La seconde partie est une poudre constituée par:
S-(carboxyméthyl) glutathion........ 5 g
 On dissout la poudre constituant la seconde partie dans la solution d'eau oxygénée et on procède à la fixation des cheveux plastifiés toujours enroulés sur bigoudis à l'aide de la solution obtenue.



   Après avoir rincé et déroulé les cheveux des bigoudis, puis séché, on obtient une permanente présentant une bonne tenue, les cheveux graissant beaucoup moins qu'auparavant.



  Exemple 18:
 On prépare des granulés à croquer ayant la composition suivante:   S-(γ-phénylpropyl)    glutathion. .... 2,5 g
Saccharose. ............................. 200 g
Sirop de limon. ........................ 50 g
 Ces granulés administrés à raison de 1 cuillerée à café deux fois par jour permettent de faire régresser notablement l'aspect gras des cheveux.



  Exemple 19:
 On prépare la solution suivante:
Résine polyvinylpyrrolidone acétate de vinyle ven
 due sous la dénomination commerciale de
  E 335  par la société Général Anilin, K (1%
 solution éthanolique)=25-35.. ....... . 10 g   S-dodécyl glutathion      ......    ....... 0,5 g
Méthylchloroforme....................... 15 g   
Alcool éthylique absolu q. ................. s.p 100 g   
 Pour préparer une laque pour cheveux gras, on conditionne 30 g de la solution précitée dans un flacon aérosol contenant également 49 g de trichlorofluorométhane et 21 g de dichlorodifluorométhane.



   Cette laque appliquée régulièrement sur des cheveux gras permet de réduire progressivement leur aspect graisseux.



   Cette laque possède également toutes les qualités d'une bonne laque pour cheveux.



  Exemple 20:
 On prépare des dragées destinées à être avalées ayant chacune la composition suivante:
S-(thényl-2) glutathion....... .......... 50 mg
Lactose.................................. 300 mg
Poudre de gomme aromatique .......... 100 mg
Sirop simple q.s.p............ ........ 500 mg
 Ces dragées prises à raison de deux par jour permettent de faire régresser d'une manière durable l'aspect graisseux de la chevelure.

 

  Exemple 21:
 On prépare un shampooing liquide en procédant au mélange suivant:
Laurylsulfate de sodium   oxyéthyléné    à 2,2 moles
 d'oxyde d'éthylène................. 9 g
Monolauryl sulfosuccinate de sodium 1 g
Distéarate de polyéthylène glycol .................. 2 g
Diéthanolamide laurique................. 2 g   S-(ss-aminoéthyl)glutathion    2 g
Parfum.................................. 0,3 g
Triéthanolamine q.s.p. pH 6,5
Eau q.s.p............................... 100 g  
Exemple 22:
 On prépare des granulés à croquer ayant la composition suivante:
S-(pipéronyl) glutathion .... 2,5 g
Saccharose .   .    .... 200 g
Sirop de limon.. ...... ........ ..

  . 50 g
 Ces granulés administrés à raison d'une cuillerée à café deux fois par jour permettent de faire régresser d'une façon notable   aspect    gras de la chevelure.



  Exemple 23:
 On prépare un shampooing crème en procédant au mélange suivant:
Laurylsulfate de sodium. ..... .................. 12 g   Hostapon C.T.   vendu par la société Hoechst.. 40 g
Composé ayant la formule suivante:
EMI9.1     

R étant un radical dérivé des acides gras du Copra
Monoéthanolamide laurique... 2 g
Monostéarate de glycérol.... 4 g   S-(ss-carboxyéthyl)    glutathion 3 g
Acide lactique q.s.p.   pH=6,5   
Parfum . ......................... 0,2 g
Eau q.s.p.......

  ............... 100 g
Exemple 24:
 Pour effectuer une permanente des cheveux présentant un aspect gras, on dispose d'une solution ayant la composition suivante:
Thioglycolate de glycol .......... 6 g
Dithiodiglycolate de glycol   .................    10 g
S-(pyridyl(-2)-2 éthyl) glutathion   1    g
Ammoniaque q.s.p. pH 9,5
Eau q.s.p............................. 100 cc
 Après avoir effectué un shampooing et essoré la chevelure on imprègne avec la solution précitée chaque mèche que   l'on    enroule ensuite sur des bigoudis de diamètre moyen. L'enroulement terminé on sature l'ensemble des mèches avec la même solution, on recouvre la tête d'un bonnet et on attend pendant un temps de 20 à 25 minutes, on procède alors à un rinçage soigné et abondant à l'eau tiède, on enlève les bigoudis et on rince à nouveau. 

  La frisure obtenue est bien marquée et souple et les cheveux graissent beaucoup plus lentement qu'auparavant. 

Claims (1)

1. REVENDICATION

   Composition pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure et pour améliorer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule approprié, au moins un composé correspondant à la formule suivante: EMI9.2 dans laquelle: R' est pris dans le groupe que constituent: un atome d'hydrogène, -CONH2 et COA, A représentant un alkyle de 1 à 18 atomes de carbone ou un alkényle de 2 à 18 atomes de carbone et t est 1 ou 2.

   I > quand t = 1: R est pris dans le groupe que constituent: (i) un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, (ii) un radical alkényle ayant de 3 à 18 atomes de carbone, (iii) un radical alkyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, subs titué par un ou deux groupes OH, un radical de formule: EMI9.3 un radical de formule: EMI9.4 dans lesquels m est 1 ou 2, R" représente un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone et B représente, soit le radical -(CH2)2-, soit le radical EMI9.5 (iv) un radical de formule: EMI9.6 dans lequel R"' est pris dans le groupe que constituent:

   -CONH2 et COA, A ayant la même signification que ci-dessus, (v) un radical de formule: -(CH2)n-NH-R1 dans lequel n est 2 ou 3 et R1 est pris dans le groupe que constituent: un atome d'hydrogène, -CONH2, -COR2 et SO2R3, R2 étant pris dans le groupe que constituent un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, un radical alkényle de 2 à 18 atomes de carbone, -CF3, -CH2C6H5, EMI9.7 R7 étant pris dans le groupe que constituent:

   un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un halogène, et R3 étant pris dans le groupe que constitue un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et EMI10.1 (vi) un radical de formule: -(CH2)p-R4 dans lequel p est 0, 1 ou 2 et R4 est pris dans le groupe que constituent:

   : (a) un radical naphtyl-l quand p = 0 ou 1 (b) un radical naphtyl-2 quand p =0 ou 1 (c) un radical thiényl-2 quand p = 1 (d) un radical tétrahydrofuryl-2 quand p =1 (e) un radical furyl-2 quand p = I (f) un radical pyridyl-2 éventuellement substitué par un groupe nitro ou alkyle de 1 à 4 atomes de carbone quand p = 0, 1 ou 2, (g) un radical pyridyl-2 N-oxyde quand p = 0, 1 ou 2 (h) un radical de formule: EMI10.2 quand p=0, 1 ou 2, et dans lequel: (a') siqest 1, 2ou3: R5 est pris dans le groupe que constituent:

   un hydrogène, un halogène, un alkoxy ayant de 1 à 5 atomes de carbone et un alkyle ramifié ou non ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou (b') si q est 1 seulement: Rs est pris dans le groupe que constituent: un radical dialkylamino, le radical alkyleayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical phénoxy, amino, méthylènedioxy, phényle, alkylthio, le radical alkyle ayant de I à 5 atomes de carbone, alkylsulfinyle, le radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone,

   et un radical trifluorométhyle, (vii) un radical -CH2-CH2-CH2C6Hs (viii) un radical -CH(C6Hs)2 (ix) un radical -CH2-CH = CH-C6H5 (x) un radical -CH(C6H4p-OCH3)2 (xi) un radical -C(CH3)2(C6H4p-OCH3) (xii) un radical -(CH2)s-COR6 dans lequel s peut prendre les valeurs entières de 1 à 4 et R6 est pris dans le groupe que constituent:

   OH, morpholino, pyrrolidino, N-méthyl pipérazino, NH2, diéthylamino et diméthylamino (xiii) et un radical dicarboxy-l ,2 éthyle, 2) quand=2 R est pris dans le groupe que constituent: un radical de formule: (xiv) -(CH2)n-CH2dans lequel n est 1, 2 ou 3, éventuellement substitué par 1 ou 2 fonctions OH, (xv) un radical buténylène, (xvi) et un radical de formule: -(CH2)2-SO2-(CH2)2- SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que le composé actif se présente sous forme de sel avec un acide organique ou minéral pris dans le groupe constitué par: L'acide chlorhydrique, l'acide paratoluène sulfonique et l'acide trichloracétique.

   2. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif, en solution aqueuse ou hydroalcoolique, dans une huile, une crème ou un gel, à une concentration comprise entre 0,1 et 5% et de préférence entre 1,5 et 3%, et constitue une composition capillaire pour l'entretien du cuir chevelu.

   3. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif en solution alcoolique ou hydroalcoolique, à une concentration comprise entre 0,1 et 5%, et de préférence entre 1 et 3%, en combinaison avec une résine cosmétique, et constitue une laque ou une lotion de mise en plis.

   4. Composition selon la sous-revendication 3, caractérisée par le fait que la concentration en résine est comprise entre 1 et 20% par rapport au poids total de la composition.

   5. Composition selon la revendication ou une des sous-revendications 3 et 4, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans un récipient aérosol, avec une quantité convenable de gaz propulseur et constitue une laque aérosol pour cheveux.

   6. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif dans un véhicule cosmétique à une concentration comprise entre 0,1 et 5%, mais de préférence entre 1 à 3% en combinaison avec un détergent anionique, cationique, non ionique ou amphotère, et constitue un shampooing.

   7. Composition selon la sous-revendication 6, caractérisée par le fait que la concentration en détergent anionique, cationique, non ionique ou amphotère est comprise entre 4 et 15%, mais de préférence entre 5 et 7% par rapport au poids total de la composition.

   8. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif dans un véhicule cosmétique à une concentration pondérale comprise entre 0,1 et 5% et de préférence entre 1 et 3% en combinaison avec au moins un composé réducteur des liaisons disulfure de la kératine.

   9. Composition selon la sous-revendication 8, caractérisée par le fait que le composé réducteur des liaisons disulfure de la kératine est un thiol organique tel que l'acide thioglycolique, le thioglycolate d'ammonium, le thioglycérol, l'acide thiolactique.

   10. Composition selon l'une des sous-revendications 8 et 9, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 3 et 9,5.

   11. Composition selon l'une des sous-revendications 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée en deux parties destinées à être mélangées au moment de l'utilisation, la première partie étant constituée par une composition réductrice conventionnelle de permanente, tandis que l'autre partie contient le composé actif.

   12. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique, le composé actif à une concentration pondérale comprise entre 0,1 et 5% mais de préférence entre 1 et 3%, en combinaison avec un agent oxydant destiné à reformer les liaisons disulfure de la kératine.

   13. Composition selon la sous-revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée en deux parties destinées à être mélangées au moment de l'utilisation, l'une étant constituée par la composition oxydante, tandis que l'autre partie contient le composé actif.

   14. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif dans un véhicule cosmétique approprié, à une concentration pondérale comprise entre 0,1 et 5%, mais de préférence entre 1 et 3%, en combinaison avec un thiol et un disulfure organique, le rapport molaire du disulfure au thiol étant supérieur à 1.

   15. Composition selon la sous-revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée en deux parties destinées à être mélangées au moment de l'utilisation, la première partie contenant un thiol et un disulfure organique tandis que l'autre partie contient le composé actif.

   16. Composition selon la revendication, pour améliorer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif dans un véhicule cosmétique, à une concentration comprise entre 0,1 et 5% et constitue une composition épidermique.

   17. Composition selon la sous-revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de crème, de lait, de gel, de pain dermatologique ou de mousse aérosol, ou encore sous forme de lotion aqueuse ou hydroalcoolique.

   18. Composition selon la revendication ou les sous-revendications 2, 6, 8, 12, 14 et 16, caractérisée par le fait qu'elle contient également tout ingrédient conventionnel utilisé dans les compositions cosmétiques telles que parfums, des colorants, des agents de pénétration, des agents tensio-actifs, des épaississants, des émulsionnants, des conservateurs et des pigments colorés.

   19. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif dans un véhicule ingérable à une concentration comprise entre 0,01 et 50% mais de préférence entre 1 et 10% et constitue une composition capillaire par voie orale.

   20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le véhicule ingérable est pris dans le groupe que constituent les solutions aqueuses ou hydroalcooliques, aromatiques ou non, les granulés, les pilules. les dragées et les capsules.