CH627400A5 - Procede de revetement d'un support par une couche de polymere et application dudit procede. - Google Patents
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Description
La présente invention concerne un procédé de revêtement d'un support par une couche de polymère, à l'aide d'une suspension dudit polymère, et des applications dudit prbcédé.
Dans la suite de la présente description, on entendra par
— couche de polymère: aussi bien une pellicule continue qu'une couche constituée de particules distinctes,
— suspension de polymère: une suspension d'un polymère dans
5 un liquide organique, ladite suspension étant obtenue par refroidissement brutal d'une solution dudit polymère,
— support: toute matière qu'il peut être intéressant de revêtir d'une pellicule de polymère, comme, par exemple, des métaux, d'autres polymères, des textiles, du verre, du papier, etc. Ce support io peut être, par exemple, un film d'aluminium, de polyéthylène ou de polypropylène.
L'application de dispersions de poudres de polymères pour le revêtement de supports est connue. M.M. Tze Cheng et Memering, d'une part, et Me Sharry, Howell et Memering, d'autre part, ont 15 ainsi publié, respectivement, dans «Plastics World» de janvier 1968 (pp. 28 ss), et dans «Plastiques modernes et Elastomères» d'avril 1968 (pp. 71 et ss), des articles où sont décrites de telles applications. Ces dispersions sont obtenues à partir de poudres de polyéthylène dont la granulométrie est au minimum de 8 (jl et peut atteindre 30 (x, 20 la poudre de polyéthylène étant dispersée dans de l'eau ou dans un composé organique. Les supports pouvant être revêtus à l'aide de dispersions sont variés: papier, métaux ou textiles. Dans l'article paru dans «Plastics World», il est indiqué que l'épaisseur de la pellicule de polyéthylène sur un support métallique revêtu à l'aide de 25 telles suspensions est de l'ordre du millième de pouce, soit donc environ 25 jx.
Bien que la granulométrie du polyéthylène contenu dans ces dispersions soit faible, la titulaire a constaté qu'il est préférable d'utiliser une suspension de polymère dans un liquide organique 30 obtenue par refroidissement brutal d'une solution dudit polymère. En effet, l'utilisation de telles suspensions permet d'obtenir une couche de polymère, sur le support, d'une épaisseur très faible pouvant être voisine du micron. Cette utilisation conduit donc à une économie de matière première.
35 La titulaire a en outre constaté qu'en utilisant de telles suspensions, la couche de polymère dont le support est revêtu, après évaporation du liquide organique, mais avant fusion du polymère, adhère déjà au support, ce qui ne peut être obtenu avec les dispersions décrites dans les articles précités. De plus, l'utilisation de 40 ces suspensions permet d'obtenir, après fusion du polymère, une pellicule uniforme et continue, bien que l'épaisseur de celle-ci soit très faible, ce qui ne peut non plus être obtenu avec des dispersions où la granulométrie du polymère est de l'ordre de 8 à 30 y..
Il est déjà connu de préparer des poudres de polymère par 45 refroidissement brutal d'une solution dudit polymère; un tel refroidissement, appelé également trempe, est décrit dans le brevet français N° 945962. Les suspensions de polymères utilisables selon la présente invention sont obtenues par ce procédé connu de préparation,
comme on le verra plus loin. De telles suspensions conviennent so parfaitement pour l'enduction de supports; de plus, elles sont stables et ne nécessitent pas l'emploi d'un agent tensio-actif.
Le but de la présente invention est donc le revêtement de supports par une couche de polymère.
L'invention a par conséquent pour objet un procédé de revête-55 ment d'un support par une couche de polymère, ledit procédé comprenant:
a) la préparation d'une suspension de polymère dans un liquide organique,
b) l'enduction du support par ladite suspension de polymère,
60 c) l'élimination du liquide organique, ledit procédé étant caractérisé en ce que la suspension de polymère est obtenue par trempe d'une solution dudit polymère.
L'étape d'élimination du liquide organique peut être avantageusement suivie d'une étape de fusion du polymère, de façon à obtenir 65 une couche continue de polymère sur le support.
Les supports revêtus d'une couche de polymère obtenus par le procédé selon l'invention et les applications de ces supports particuliers constituent d'autres objets de l'invention.
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La titulaire a employé, pour préparer des suspensions de polymère utilisables dans le procédé selon l'invention, le polyéthylène basse et haute densité. Elle a également utilisé les copolymères greffés, obtenus par polymérisation de l'éthylène ou du propylène, et greffage d'une faible quantité d'un acide carboxylique monoéthylénique non saturé, comme par exemple l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique. Ce greffage peut être effectué par extrusion d'une poudre de polymère additionnée de l'acide carboxylique, ladite poudre ayant été auparavant irradiée dans un accélérateur d'électrons.
Les suspensions de polymères, utilisables dans le procédé selon l'invention, peuvent être des suspensions de polymères dans les liquides organiques habituellement employés comme solvants des homopolymères ou des copolymères de l'éthylène et du propylène, notamment les hydrocarbures, tels que les hydrocarbures paraffini-ques ou cycloparaffiniques, notamment l'hexane, le cyclohexane, l'isooctane, etc.
La concentration du polymère dans la suspension dépend du polymère et du liquide organique utilisés. Ainsi, dans le cas où le liquide organique est le cyclohexane et le polymère du polyéthylène haute densité, greffé ou non par de l'acide acrylique, la concentration du polymère est de préférence inférieure à 8% en poids, et mieux encore inférieure à 5% en poids. La titulaire a en effet constaté qu'au-dessus de cette limite de 8%, la suspension n'est plus homogène, ce qui nuit à son utilisation pour l'enduction. Pour d'autres couples polymère-liquide organique, la concentration limite peut être inférieure ou supérieure à 8% en poids. Ainsi, dans le cas du polypropylène sur lequel a été greffé de l'acide acrylique, la concentration limite est de préférence inférieure à 5% en poids.
Les suspensions utilisables dans le procédé selon l'invention sont obtenues par trempe d'une solution de polymère. La titulaire a constaté que, pour obtenir des suspensions de polymère utilisables dans le procédé selon l'invention, il est nécessaire que, lors de la trempe, la température de la solution soit abaissée brusquement à une température qui dépend du polymère et du solvant utilisés. La température de la solution avant la trempe n'est pas critique et doit être suffisante pour que le polymère soit dissous dans le solvant.
Dans le cas du polyéthylène basse densité ou du polyéthylène haute densité, greffé ou non par de l'acide acrylique, et du cyclohexane, il est préférable que la température de trempe et donc de précipitation soit égale ou inférieure à 50°C.
Dans le cas du polypropylène greffé par de l'acide acrylique, il est préférable que la température de trempe soit inférieure ou égale à 40° C.
L'utilisation de suspensions de polymère préparées par trempe de solutions de polymère permet d'obtenir sur le support une couche de polymère d'une épaisseur voisine du micron. La titulaire pense que cela est dû au fait que les particules de polymère contenues dans la suspension ont une taille moyenne très faible. En observant au microscope électronique des particules de polyéthylène, greffé ou non par de l'acide acrylique, lesdites particules ayant été auparavant séchées, la titulaire a constaté que ces particules avaient une taille inférieure à 8 pi, pouvant être voisine de 2 a.
L'enduction du support peut être effectuée par des moyens connus dans la technique. Elle peut être effectuée, par exemple, par enduction d'un film par un rouleau-transfert.
Le liquide organique contenu dans la suspension doit ensuite être éliminé du support enduit par séchage du support, par exemple par chauffage dans un tunnel chauffant.
Après élimination du liquide organique, l'épaisseur de la couche de polymère dont le support est ainsi revêtu peut être voisine du micron. Si le support a été porté à une température suffisante pour que le polymère soit fondu, la couche est continue.
Pour le polyéthylène et le polypropylène, cette température doit être respectivement voisine de 150 et 180°C. Dans le cas d'un film métallique revêtu de polymère, la fusion de la couche de polymère peut être obtenue en calandrant le film sur un cylindre porté à une température suffisante.
Le procédé selon l'invention permet de revêtir une gamme étendue de supports, comme les métaux, d'autres polymères, le verre, le papier, les tissus.
Il peut, d'une façon générale, être utilisé pour revêtir les supports d'une pellicule étanche de protection, par exemple dans l'industrie de l'emballage ou de l'industrie mécanique.
Il peut également être utilisé pour revêtir des récipients de verre par une pellicule de polyéthylène, par exemple de façon à maintenir les morceaux de verre lorsque le récipient est brisé accidentellement.
Dans le cas où le polymère peut être utilisé comme colle, s'il s'agit par exemple d'un polyéthylène ou d'un polypropylène sur lequel a été greffé de l'acide acrylique, il peut servir à coller un film d'aluminium sur un film de polyéthylène ou de polypropylène. Cela est particulièrement intéressant pour le polypropylène greffé, car on n'a pas réussi à préparer jusqu'à présent de films de polypropylène greffé pouvant être collés sur de l'aluminium, le polypropylène étant dégradé lors de l'irradiation précédant le greffage de l'acide acrylique. Dans le cas du polyéthylène greffé, la couche de polyéthylène greffé étant très mince, le prix du complexe obtenu est plus faible. D'autre part, ces polymères greffés utilisés comme colle ont l'avantage d'être autorisés dans l'industrie alimentaire.
Les supports constitués par un film d'aluminium revêtu d'une couche de polymère greffé et les complexes constitués par ces supports sur lesquels a été collé un film de polymère peuvent servir notamment à la fabrication de capsules de bouchage, pour des récipients comme les bouteilles de lait.
L'invention est illustrée par les fig. 1,2 et 3, annexées à la présente description. Ces figures n'ont aucun caractère limitatif.
La fig. 1 est un schéma simplifié d'un appareillage permettant de préparer des suspensions de polymères utilisables dans le procédé selon l'invention.
Les fig. 2 et 3 sont des schémas simplifiés d'appareillages permettant le revêtement de supports, conformément au procédé selon l'invention, dans le cas où le support est un film métallique par exemple.
On se référera d'abord à la fig. 1, sur laquelle l'enceinte 1 est une enceinte de dissolution où est préparée la solution de polymère. On introduit dans cette enceinte 1, par la ligne 2, le polymère à l'état fondu. Ce polymère provient d'une extrudeuse 3, dans laquelle est introduit le polymère par la ligne 4. Le solvant est introduit dans l'enceinte 1 par la ligne 5, qui est équipée d'une pompe 6.
L'enceinte 1 est munie de moyens de chauffage, non représentés, permettant de maintenir une température suffisante à l'intérieur de l'enceinte pour dissoudre le polymère. On maintient une atmosphère inerte dans l'enceinte en introduisant un gaz inerte, par exemple de l'azote, par la ligne 7 qui est munie d'une vanne 8.
La pression et la température à l'intérieur de l'enceinte dépendent du polymère et du solvant utilisés. Dans le cas où le polymère est du polyéthylène haute densité et le solvant du cyclo-hexane, la température peut être voisine de 140°C et la pression de 8 bars absolus.
L'enceinte 1 est munie d'un agitateur 9.
La solution de polymère est recueillie par la ligne 10, qui est équipée d'une pompe 11. La solution est conduite par la ligne 10 dans une enceinte de précipitation 12. La température à l'intérieur de cette enceinte 12 est beaucoup plus basse que celle de l'enceinte 1. Dans le cas cité plus haut, où le solvant est le cyclohexane et le polymère le polyéthylène haute densité, la température peut être voisine de 40°C, la pression étant sensiblement la même.
Cette température plus basse peut être obtenue, par exemple, par une circulation d'eau dans la double enveloppe 13, où l'eau est introduite par la ligne 14 et ressort par la ligne 15.
L'enceinte 12 est munie d'un agitateur 16.
La suspension formée dans l'enceinte 12 est conduite par la ligne 17 dans un réservoir de stockage 18 ou directement vers le poste d'enduction.
On peut soutirer la suspension par la ligne 19, grâce aux vannes 20 et 21. On peut maintenir une atmosphère de gaz inerte dans le réservoir 18, le gaz étant introduit par la ligne 22 équipée d'une vanne 23.
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En référence à la fig. 2, l'appareillage permettant le revêtement d'un support comporte sept cylindres 31,32,33,34,35,36 et 37, tournant dans le sens des flèches; ces cylindres sont à la température ambiante.
Le support 38 à revêtir, ici un film d'aluminium, est disposé sur le cylindre 31. Il est déroulé de ce cylindre, passe sur les cylindres 32 et 33, puis sur le cylindre 34. Le cylindre 34 plonge dans la suspension de polymère 40 contenue dans un bac 39. Le bac 39 est alimenté en suspension par la ligne 41. Le support enduit par la suspension passe sur un cylindre 35, puis dans un tunnel de séchage 42 où circule un courant de gaz chaud, introduit par la ligne 43. La température à l'intérieur du tunnel 42 est d'environ 80°C. Le gaz contenant lé solvant évaporé est évacué par la ligne 44. Le solvant évaporé peut être récupéré par condensation dans un dispositif non représenté.
A la sortie du tunnel 42, le support 38 passe sur le cylindre 36 et est réenroulé sur le cylindre 37. La fusion de la couche de polymère dont le film 38 est revêtu peut être obtenue en calandrant le film 38 sur un cylindre porté à 200 C.
Dans le cas de la fig. 3, l'appareillage permettant le revêtement d'un support comporte trois cylindres 51,52 et 53, tournant dans le sens des flèches. Le support 54, par exemple un film d'aluminium, passe entre les cylindres 51 et 52. La suspension de polymère contenu dans le réservoir 55 est conduite par le cylindre 52 sur le support 54. Les écartements entre les cylindres 51 et 52, d'une part, 53 et 52, d'autre part, peuvent être réglés en fonction du support à enduire et de l'épaisseur désirée de polymère sur ce support.
Les cylindres 52 et 53 sont équipés de racles d'essuyage 56 et 57. Les cylindres 51,52 et 53 sont à la température ambiante.
Après enduction par la suspension, le support 54 passe dans un tunnel de séchage 58 où la température est voisine de 80°C.
Dans un but de simplification, les cylindres de déroulement et d'enroulement du film n'ont pas été représentés.
Les exemples qui suivent, et qui ne constituent en aucune façon une limitation de l'invention, concernent:
— la préparation de suspensions de polymères utilisables dans le procédé selon l'invention,
— le revêtement de supports à partir de certaines de ces suspensions,
— une application des supports ainsi revêtus d'une couche de polymère.
s
Exemple 1:
Cet exemple concerne la préparation de suspensions dans un appareil tel que celui représenté sur la fig. 1, ainsi que des essais de stabilité effectués sur certaines des suspensions préparées.
10
Préparation des suspensions
On a préparé des suspensions à partir de quatre polymères A, B, CetD.
Le polymère A est un polyéthylène haute densité de masses 15 moléculaires Mw= 130000 et Mn=15000, dont la densité est 0,96.
Le polymère B est un polyéthylène basse densité de masses moléculaires Mw=400000 et Mn=20000, dont la densité est 0,918.
Le polymère G est le polyéthylène haute densité A contenant,
greffé, 0,5% en poids d'acide acrylique.
20 Le polymère D est un polypropylène d'indice de fluidité 6 (mesuré selon la norme ASTM D 1238, conditions L) contenant,
greffé, 0,5% en poids d'acide acrylique.
Le greffage de l'acide acrylique a été effectué pour les polymères C et D après irradiation des polymères de départ dans un accéléra-25 teur d'électrons.
Lors des préparations, la température et la pression dans l'enceinte 1 étaient respectivement de 140°C et de 8 bars absolus dans le cas des polymères A, B et C, et de 160°C et 8 bars absolus dans le cas du polymère D. Dans tous les cas, la pression dans l'enceinte 12 30 était de 8 bars absolus.
On a fait varier la température dans l'enceinte 12, ainsi que la concentration des solutions de polymère et donc des suspensions. On a ensuite observé au microscope électronique la taille des particules de polymères dans les suspensions. Cette observation a été effectuée 35 après séchage des particules.
Les conditions des essais et les résultats sont donnés dans le tableau I.
Tableau I
Polymère
Essai N°
Solvant
Température de l'enceinte 12 (°C)
Concentration de la suspension (% en poids)
Observation des suspensions
Taille moyenne des particules
A
Al
Cyclohexane
40
2,5
<8 (x
B
B1
—
40
2,5
<8 [x
C
Cl
C2
C3
C4
C5
C6
Cl
C8
C9
C10
Cil
C12
—
20 30 40 50 20 30 40 50 20 30 40 50
1,25
1,25
1,25
1,25
2,50
2,50
2,50
2,50
1
1
1
1
3 |j.
3(i 2(i 2(i
Non observée Non observée Non observée Non observée Non observée Non observée Non observée Non observée
D
D1
Isooctane
30
2,5
Non observée
Ce tableau permet de constater que la taille des particules de polymères est très faible.
Stabilité des suspensions
On met dans un tube à essais de 150 mm de hauteur et de 14 mm de diamètre une quantité suffisante de suspension pour que sa hauteur soit de 128 mm. On laisse reposer à 22°C et on mesure la 65 hauteur de la suspension après 1 et 5 j.
On a effectué des tests sur les suspensions préparées lors des essais C5, C6, Cl, C8, C9, CIO, Cl 1 et C12. Les résultats sont donnés dans le tableau II.
Tableau II
Suspension de l'essai
Hauteur après 1 j (mm)
Hauteur après 5j (mm)
C5
128
128
C6
128
128
Cl
128
128
C8
128
128
C9
128
128
CIO
128
128
Cil
128
126
C12
114
110
Ce tableau permet de constater que les suspensions sont très stables à 22° C.
Les mêmes tests, effectués à 50°C et à 0°C, ont donné les mêmes résultats. Dans le cas des tests effectués à 0°C, les suspensions ont été gelées, puis dégelées, pour mesurer les hauteurs des suspensions, le cyclohexane étant solide à 0°C.
La titulaire a en outre constaté que, lorsqu'il y a décantation, les suspensions peuvent se redisperser très facilement.
Exemple 2:
Cet exemple concerne le revêtement de films d'aluminium et de polyéthylène à l'aide de l'appareillage représenté par la fig. 2.
On dispose de films d'aluminium et de polyéthylène haute densité d'une épaisseur de 50 (i. Le polyéthylène est le polyéthylène A de l'exemple 1.
On revêt ces films à l'aide des suspensions préparées dans les essais Cl, C2, C3, C4 et D1 de l'exemple 1.
On mesure l'épaisseur de la couche de polymère déposé sur le film.
Les résultats sont donnés dans le tableau III.
Tableau III
Essai N°
Film utilisé
Suspension utilisée suspension de l'essai
Epaisseur de la couche de polymère
(v)
C110 C210 C310 C410
Aluminium
Cl C2 C3 C4
<2 <2 <2 <2
C120 C220 C320 C420
Polyéthylène
Cl C2 C3 C4
<2 <2 <2 <2
duo
Aluminium d1
<2
Ce tableau permet de constater la faible épaisseur de la couche de polymère déposé.
Exemple 3:
Cet exemple concerne l'application des supports revêtus d'une
627400
couche de polymère, préparés dans l'exemple 2, à la réalisation de complexes aluminium/polyéthylène et aluminium/polypropylène.
On calandre à 200° C, entre deux cylindres, les films revêtus de polymères greffés obtenus dans l'exemple 2 avec un film d'une épaisseur de 50 [i, qui est:
— pour les films des essais Cl 10, C210, C310 et C410: un film du polyéthylène A de l'exemple 1,
— pour les films des essais C120, C220, C320 et C420: un film d'aluminium,
— pour le film de l'essai DI 10: un film du polypropylène identique au polypropylène D de l'exemple 1, mais ne contenant pas d'acide acrylique.
Lors du calandrage, la couche de polymère dont le film est revêtu est fondue.
On effectue sur les complexes ainsi obtenus des tests d'adhérence du type peeling, qui consistent à mesurer la force d'adhérence des films de polyéthylène ou de prolypropylène et d'aluminium, lorsqu'ils sont soumis à des forces de traction opposées, le complexe étant maintenu perpendiculaire aux forces agissantes.
On mesure l'adhérence peeling qui est la force moyenne par unité de largeur d'éprouvette nécessaire pour provoquer une séparation des deux films lorsque les deux films sont écartés à une vitesse uniforme de 120 mm/mn.
On a donné dans le tableau IV les résultats relevés avec les complexes obtenus à partir des supports préparés dans l'exemple 2.
Tableau IV
Complexe obtenu avec le support revêtu de l'essai
Le support revêtu a été calandré avec un film de 50 [/. de
Adhérence (gf/mm)
C110 C210 C310 C410
Polyéthylène
550 750 620 480
C120 C220 C320 C420
Aluminium
430 440 350 290
D110
Polypropylène
500
A titre de comparaison avec un complexe film d'aluminium (50 [i)/film de polyéthylène greffé (50 (z), les valeurs sont comprises entre 400 et 800 gf/mm. Les valeurs obtenues avec les complexes préparés ne comportant qu'une pellicule de 2 (i de polyéthylène greffé sont donc sensiblement les mêmes qu'avec les complexes comportant un film de polyéthylène greffé de 50 (*, ce qui montre bien l'intérêt du procédé selon l'invention, qui permet une économie de polyéthylène greffé, qui est plus cher que le polyéthylène non greffé.
Il n'y a pas d'exemple comparatif avec un complexe film d'aluminium/film de polypropylène greffé car, comme il a été dit précédemment, on n'a pas réussi jusqu'à présent à préparer de films de polypropylène greffé, mais le résultat est aussi bon que pour le polyéthylène.
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
R
2 feuilles dessins
Claims (17)
- 2627 400REVENDICATIONS1. Procédé de revêtement d'un support non textile par une couche de polymère, ledit procédé comprenant:a) la préparation d'une suspension de polymère dans un liquide organique,b) l'enduction du support par ladite suspension de polymère,c) l'élimination du liquide organique, ledit procédé étant caractérisé en ce que la suspension de polymère est obtenue par trempe d'une solution dudit polymère.
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape d'élimination du liquide organique est suivie d'une étape de fusion du polymère, de façon à obtenir une couche continue de polymère sur le support.
- 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère est choisi dans le groupe constitué par les homopoly-mères de l'éthylène.
- 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le polymère est choisi dans le groupe constitué par les copolymères greffés, obtenus par polymérisation de l'éthylène et greffage par un acide carboxylique monoéthylénique non saturé.
- 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide carboxylique monoéthylénique non saturé est l'acide acrylique.
- 6. Procédé selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que la concentration du polymère dans la suspension est inférieure à 8% en poids, et de préférence inférieure à 5% en poids.
- 7. Procédé selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que la suspension de polymère est obtenue par trempe d'une solution de polymère à une température égale ou inférieure à 50°C.
- 8. Procédé selon l'une des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que la taille des particules de polymère, mesurée à l'état sec, contenues dans la suspension est inférieure à 8 [*.
- 9. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère est choisi dans le groupe constitué par les copolymères greffés, obtenus par polymérisation du propylène et greffage par un acide carboxylique monoéthylénique non saturé.
- 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'acide carboxylique monoéthylénique non saturé est l'acide acrylique.
- 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la concentration du polymère dans la suspension est inférieure à 5% en poids.
- 12. Procédé selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que la suspension de polymère est obtenue par trempe d'une solution de polymère à une température égale ou inférieure à 40°C.
- 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le support est choisi dans le groupe constitué par les métaux, le papier, le verre et les polymères.
- 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le support est choisi dans le groupe constitué par des films d'aluminium, de polyéthylène ou de polypropylène.
- 15. Les supports non textiles revêtus d'une couche de polymère obtenus par le procédé selon la revendication 1.
- 16. Utilisation des supports non textiles revêtus d'une couche de polymère selon la revendication 15 pour la réalisation de complexes comprenant un film d'aluminium et un film de polyéthylène ou de polypropylène collés par une couche de copolymère greffé obtenu par polymérisation de l'éthylène ou du propylène et greffage par de l'acide acrylique.
- 17. Utilisation selon la revendication 16 pour la réalisation de complexes pour le conditionnement de produits alimentaires, caractérisée en ce que la teneur en acide acrylique du copolymère greffé est de 0,5% en poids.
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