CH631143A5

CH631143A5 - Implant prothetique ou chirurgical, et procede de sa preparation.

Info

Publication number: CH631143A5
Application number: CH454278A
Authority: CH
Inventors: Larry Leroy Hench; Paul John Buscemi
Original assignee: Univ Florida
Priority date: 1977-05-19
Filing date: 1978-04-26
Publication date: 1982-07-30
Also published as: ATA296878A; GB1552570A; IE46804B1; DE2818630A1; AT370617B; NO144126B; NO781395L; CA1102953A; JPS53145394A; IT7849101A0; LU79539A1; FR2391175B1; BE866323A; GR68894B; JPS5741941B2; IT1104191B; DK181178A; ES469173A1; DE2818630C2; NL7804395A

Description

L'invention fournit un procédé peu coûteux de liaison d'un verre biologiquement actif à un métal pour la formation de prothèses artificielles et de dispositifs orthopédiques et dentaires.

L'invention concerne un procédé de fixation ou de liaison d'une couche de verre biologique à un substrat métallique, qui consiste:

1) à chauffer un substrat métallique ayant une surface oxydée dépolie au voisinage d'une température maximale (T,), ladite température T] étant choisie de telle sorte que la dilatation volumique totale dudit métal est pratiquement égale à celle dudit verre biologique à la température (Ts), température à laquelle la relation entre la température et le volume dudit verre biologique devient non linéaire,

2) à amener une masse de verre biologique fondu à une température Tw, où Tw est suffisamment élevée pour que ledit verre biologique soit suffisamment fluide pour permettre l'immersion dudit métal chauffé à la température T],

3) à immerger ladite surface métallique dans ledit verre biologique fondu pendant le temps minimal nécessaire pour qu'une couche de l'épaisseur désirée dudit verre biologique puisse adhérer à ladite surface à la fin de ladite immersion, la durée de ladite immersion étant telle que la température de ladite surface métallique ne dépasse pratiquement pas la température T1,

4) à arrêter ladite immersion,

5) à permettre audit revêtement de refroidir rapidement de la température Tw au voisinage de la température Ts, ce qui permet d'éliminer rapidement les contraintes thermomécaniques dans ladite couche de verre biologique, et

6) à laisser ledit substrat revêtu refroidir encore à une température inférieure à environ la température Ts, ce qui permet d'éliminer les contraintes thermomécaniques dans ledit revêtement de verre biologique et ladite surface métallique à une vitesse pratiquement égale en raison de leur coefficient de dilatation thermique essentiellement linéaire, ledit revêtement de verre biologique étant lié à ladite surface métallique par diffusion ionique dans ladite surface oxydée.

L'invention concerne également le produit obtenu par le procédé précédent.

L'invention est fondée sur la découverte que l'opération de revêtement peut être maîtrisée pour obtenir un revêtement de verre biologiquement actif sur un substrat métallique d'une manière simple, sans donner naissance à des contraintes thermomécaniques dont l'élimination entraîne des fêlures, défauts, etc., dans le revêtement de verre.

L'application des dispositifs revêtus selon l'invention a été démontrée avec le remplacement total de la hanche chez les singes, le remplacement d'une section osseuse de péroné chez les chiens, le remplacement des pattes de chèvres et des sections osseuses d'essai chez les rats. Les essais mécaniques des implants métalliques revêtus selon l'invention ont montré que l'interface entre le revêtement de verre biologiquement actif et l'os est aussi résistante que celle qui se crée entre l'os et les implants constitués uniquement de verre biologique. En outre, l'interface entre le métal et le verre biologiquement actif est résistante aux fluides corporels et n'est pas détruite par application de contraintes mécaniques, même après plus de trois mois chez les primates. La présence de revêtements appliqués aux métaux selon cette invention a montré une protection du métal revêtu vis-à-vis de la corrosion, même lorsque l'interface métal/verre est exposée à des solutions de chlorure pendant plus d'une année.

Comme indiqué précédemment, les procédés typiques de la technique antérieure utilisent des revêtements multiples de verre sur des substrats métalliques pour obtenir une composition à gradient dans l'interface pour éliminer les contraintes thermomécaniques.

On a trouvé cependant que, à des températures relativement basses, c'est-à-dire en dessous d'environ 700° C, la dilatation thermique de la plupart des métaux est pratiquement linéaire et que le temps nécessaire pour la dilatation du métal est relativement long (15-30 min) par rapport au temps nécessaire pour qu'une couche superficielle de verre se refroidisse de son état fondu jusqu'à environ 700° C (moins d'environ 60 s). Ainsi, les contraintes thermomécaniques qui peuvent se développer à une interface entre des métaux et des verres biologiquement actifs, ayant des coefficients de dilatation thermique différents, peuvent être empêchés en chauffant le substrat métallique, avant son revêtement, seulement à la température (Tj) que l'on choisit de sorte que la dilatation volumique totale du métal est essentiellement égale à celle du verre à la température Ts, où Ts est la température à laquelle la dilatation thermique du verre devient non linéaire. En immergeant le substrat métallique chauffé dans un verre biologiquement actif fondu, ayant une température de Tw, pendant une période de temps relativement courte, c'est-à-dire moins d'environ 5 s, et en enlevant immédiatement le substrat du verre fondu, on obtient une couche de verre fondu sur le substrat

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métallique avant que la température du métal ait eu un risque d'atteindre une température nettement au-dessus de Tj.

Le revêtement de verre fondu adhérent se refroidira rapidement jusqu'au voisinage de la température Ts. L'écoulement du verre fondu, lorsqu'il se solidifie partiellement, élimine rapidement toutes les contraintes ou tensions thermomécaniques. Le matériau composite se refroidit ensuite plus lentement de Ts jusqu'à la température ambiante, en raison de la faible vitesse de refroidissement du métal de base. Ce lent refroidissement permet une contraction progressive du substrat métallique et du revêtement de verre à une vitesse essentiellement égale, en raison des dilatations thermiques linéaires à cette température. Ces vitesses égales de contraction permettent la libération des contraintes et tensions thermomécaniques sans nuire à la résistance mécanique de la liaison.

Les verres biologiquement actifs, appelés ci-après verres biologiques, fondent dans l'intervalle d'environ 1250 à environ 1550° C. La plupart des métaux ont un coefficient de dilatation thermique linéaire jusqu'à environ 700° C. Le refroidissement de la couche de verre fondu à partir de la température de fusion élevée, jusqu'à environ 700 C, peut être rapide, car les contraintes thermomécaniques sont éliminées lorsque le verre fondu s'écoule pendant la solidification.

On peut utiliser dans la présente invention un quelconque verre biologique approprié pouvant se lier aux tissus osseux ou aux autres tissus vivants. Les verres biologiques appropriés comprennent ceux ayant la composition suivante en poids:

Si02 : 40-60%

Na20: 10-32%

CaO: 10-32%

P2Os: 0-12%

CaF2: 0-18%

B203: 0-20%

Des verres biologiques spécifiques comprennent ceux ayant les

Verre biologique A

Si02:

45,0%

Na20:

24,5%

CaO:

24,5%

P2O5:

6,0%

Verre biologique B

Si02:

42,94%

Na20:

23,37%

CaO:

11,69%

P2O5

5,72%

CaF2:

16,26%

Verre biologique C

Si02:

40,0%

Na20:

24,5%

CaO:

24,5%

P2O5:

6,0%

B203:

5,0%

Les métaux appropriés comprennent tous les métaux à partir desquels on peut fabriquer des prothèses artificielles ou des dispositifs orthopédiques ou dentaires. Les métaux appropriés comprennent les aciers comme l'acier inoxydable chirurgical et l'acier au carbone; les alliages cobalt/chrome; le titane et les alliages de titane; les métaux nobles comme le platine, et les alliages de métaux nobles comme les alliages platine (90%)/rhodium (10%) (pourcentages pondéraux) et les alliages molybdène nickel/cobalt/chrome.

La présente invention permet la formation de liaison entre le verre biologique et le métal sans former de couches de transition intermédiaires entre eux dans le but d'éliminer les contraintes thermomécaniques.

On a trouvé nécessaire d'utiliser une surface de métal oxydée et dépolie pour obtenir une liaison suffisamment résistante entre la surface de métal et la couche de verre biologique. En général, une rugosité superficielle d'environ 250 (a est suffisante. Il est cependant entendu que tout degré de rugosité qui augmente de façon importante la surface spécifique du substrat métallique, sans donner une liaison mécanique entre le métal et le verre, est suffisant pour les besoins de l'invention. Si la rugosité n'est pas contrôlée, une liaison mécanique peut se produire entre le verre et le métal, en induisant des contraintes dans la couche de verre au cours du refroidissement.

Les verres biologiques permettent la formation de liaisons résistantes entre le verre et les métaux par diffusion d'ions. Ainsi, le verre et le métal forment une liaison chimique par diffusion d'ions à l'interface. La formation d'une surface oxydée améliore le processus de liaison par diffusion d'ions.

On crée sur la surface du métal une surface d'oxydation relativement épaisse. En général, des couches d'oxydation d'une épaisseur d'environ 0,5 à environ 2 [j. sont suffisantes. L'oxydation de la surface est améliorée par le dépolissage de la surface du métal. Cependant, la rugosité superficielle du substrat métallique ne doit pas être telle qu'elle permette un blocage mécanique entre le métal et la couche de verre finale. Les surfaces dépolies non contrôlées donneront des contraintes et des tensions thermomécaniques résiduelles au cours du refroidissement.

On peut utiliser pour l'oxydation une quelconque atmosphère oxydante permettant d'amorcer une réaction chimique impliquant un processus de transfert d'électrons entre l'agent oxydant actif dans l'atmosphère et le métal. Il est évident que le processus d'oxydation variera selon le métal particulier et l'atmosphère oxydante utilisée. Cependant, on a trouvé que, en soumettant une surface d'acier inoxydable à l'air à environ 800°C pendant environ 5 min, on obtient une couche d'oxydation suffisamment épaisse pour améliorer de façon appropriée la liaison par diffusion d'ions du verre biologique à la surface du métal.

Comme indiqué précédemment, le métal doit être chauffé à la température à laquelle la dilatation volumique du métal est égale à celle du verre à la température (Ts) où la dilatation volumique du verre devient non linéaire, puis on l'immerge dans un verre biologique fondu pendant un temps relativement court, c'est-à-dire moins d'environ 5 s, pour obtenir un revêtement adhérent sur la surface du métal, mais insuffisant pour permettre le chauffage susbtantiel du substrat métallique au-dessus de IV La durée d'immersion peut être aussi faible qu'environ 2 s.

La viscosité de la composition de verre biologique fondu est facilement déterminée en raison de sa teneur en alcali, en faisant simplement varier sa température par étapes de 10 à 25° C. En faisant varier la viscosité du verre biologique fondu, on peut effectivement maîtriser l'épaisseur du revêtement adhérent sur le substrat métallique. En général, le processus est réglé de façon à donner une épaisseur du revêtement de verre biologique d'environ 0,2 à environ 2 mm sur le substrat métallique, selon l'application particulière du substrat revêtu.

Des prothèses artificielles et des dispositifs orthopédiques ou dentaires préparés à partir des substrats métalliques revêtus de verre biologique selon l'invention sont utilisables comme implants sans ciment, ils sont extrêmement résistants au point de vue mécanique et extrêmement résistants aux fluides corporels.

Exemple 1 :

On nettoie soigneusement par décapage au sable avec de l'alumine d'un grain 180 à 0,56 kg/cm2 une structure conçue pour le remplacement total de l'articulation coxo-fémorale chez un singe, structure en acier inoxydable ayant la composition pondérale suivante:

C: 0,03%

Mn: 1,5%

Si: 0,5%

Cr: 18%

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Ni: 13%

Mo: 2,25%

Impuretés: (P,S) <0,3 Fe: complément

Pour enlever les couches oxydées étrangères et dépolir la surface jusqu'à un poli d'environ 150 (a. Le dépolissage augmente la surface spécifique du substrat métallique en donnant plus de superficie pour une liaison par diffusion entre le verre et le métal.

On nettoie ensuite soigneusement le dispositif par ultrasons dans l'acétone trois fois (cycle d'au moins 10 min). Puis on suspend le dispositif au centre d'un four oxydant tubulaire ouvert à l'atmosphère et maintenu à 800° C (T t). On laisse le dispositif rester dans le four pendant 20 min pour permettre une dilatation linéaire totale et pour obtenir une couche oxydée sur la surface du métal dépoli d'une épaisseur d'environ 1 à 2 (x.

On fond dans un creuset en platine pendant 1 h, à 1325° C, un verre biologiquement actif ayant la composition du verre biologique A ci-dessus. Le volume de verre fondu est suffisant pour permettre l'immersion complète du dispositif en acier. Le verre est très fluide à cette température et a une viscosité d'environ 2 Po.

On enlève simultanément de leurs fours respectifs le dispositif métallique et le creuset contenant le verre biologique. On immerge immédiatement le dispositif métallique dans le verre biologique fondu avec un mouvement régulier rapide et on l'enlève à une vitesse d'environ 2 cm/s. Cela produit un revêtement fluide de verre d'une épaisseur d'environ 1 mm sur la surface du dispositif. Le mode opératoire entier nécessite environ 3 à 5 s. On peut évidemment obtenir des variations de l'épaisseur de la couche de verre biologique en déterminant la viscosité du verre, la durée de séjour du dispositif dans le verre fondu et la vitesse d'enlèvement du dispositif du verre.

Le dispositif revêtu de verre est maintenu dans l'air pendant 20 à 30 s pour permettre à la température superficielle du verre d'atteindre environ 800" C. Pendant cette période, le verre s'écoule en éliminant toutes les contraintes induites. Egalement pendant cette période, il se produit une diffusion de métal de la couche d'oxyde fin dans les quelques premiers (5) microns de verre.

Une fois que la température de la surface du verre a atteint 700° C, on place le dispositif revêtu dans un four de refroidissement et on le laisse se refroidir jusqu'à la température ambiante, en permettant ainsi une contraction uniforme du verre et du métal.

Eventuellement, on peut réchauffer le dispositif revêtu à une température de 500 à 700° C, ou le laisser rester à 500-700° C, après son revêtement, pendant une période de temps prédéterminée, pour permettre une cristallisation partielle ou complète du verre.

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Exemple 2:

On suit le mode opératoire précédent en utilisant un dispositif similaire composé du même acier inoxydable et d'un verre biologique ayant la composition du verre biologique B précédent. La température du verre fondu est environ 1150° C. Le dispositif revêtu résultant peut être utilisé comme dispositif de prothèse.

Exemple 3:

On utilise le mode opératoire précédent en utilisant la composition de verre biologique de l'exemple 1 et un dispositif métallique en titane. On chauffe initialement le dispositif métallique à 900° C sous atmosphère d'argon sous une faible pression partielle (moins de 1 mm) d'oxygène avant immersion. La composition de l'atmosphère est déterminée de façon à empêcher la couche d'oxyde sur le métal de devenir trop épaisse.

On analyse les surfaces polies des interfaces entre les substrats métalliques et les revêtements de verre des exemples 1, 2 et 3 par des rayons X dispersant l'énergie, ce qui révèle qu'une vraie liaison chimique ou par diffusion s'est produite entre.le verre et le métal.

Sur les dessins:

la fig. 1 représente un graphique montrant comment on peut revêtir avec le même verre deux métaux de composition différente. (Voir les exemples 1 et 3.) L'immersion a lieu à la température de travail Tw (température du verre biologique fondu). Le verre refroidit rapidement jusqu'au voisinage du point de ramollissement Ts. Les valeurs Tt pour les métaux sont choisies de sorte que les dilatations volumiques du verre et du métal sont essentiellement égales. On apporte de légères variations de la température Tj pour faire varier les contraintes superficielles;

la fig. 2 représente un graphique montrant comment on peut revêtir un métal avec des verres biologiques de compositions différentes. (Voir les exemples 1 et 2.) On chauffe le métal à une température Tj ou T!' de sorte que la dilatation volumique correspond à celle du verre 1 ou 2 aux températures Ts] et Ts2 respectivement. Comme sur la fig. 1, on choisit les températures Tj en fonction de la dilatation volumique du verre quand il atteint la température Ts;

la fig. 3 représente un graphique montrant le degré de diffusion des éléments du métal et du verre dans l'interface en raison du processus de revêtement et de liaison par diffusion obtenu en suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 1.

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2 feuilles dessins

Claims

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1 ) on chauffe un substrat métallique ayant une surface dépolie et oxydée jusqu'au voisinage d'une température maximale (Tj), où ladite température T, est choisie de sorte que la dilatation volumique totale dudit métal est essentiellement égale à celle dudit verre biologique à la température (Ts), température à laquelle la relation entre la température et le volume dudit verre biologique devient non linéaire,

1. Implant prothétique ou chirurgical convenant pour une liaison sans ciment à l'os, caractérisé par un substrat métallique de résistance mécanique suffisante pour l'utilisation prévue, revêtu, au moins sur ses portions qui sont à lier à l'os du patient, d'un revêtement d'une épaisseur de 0,2 à 2 mm de verre ou de verre céramique biologiquement actif, ayant une composition essentiellement uniforme et un coefficient de dilatation thermique essentiellement uniforme et étant pratiquement exempt de défauts résultant de l'élimination des contraintes thermomécaniques, la surface dudit substrat à son interface avec ledit revêtement de verre étant dépolie à un degré suffisant pour augmenter de façon substantielle la surface spécifique dudit substrat sans permettre un blocage mécanique substantiel entre ladite surface métallique et ledit revêtement de verre ou de verre céramique, et cette surface étant oxydée, ledit revêtement de verre étant lié à ladite surface dudit substrat métallique par diffusion d'ions à ladite surface.

2) une perte de la maîtrise de la composition du verre en raison de durées de cuisson longues,

2) on prépare une masse de verre biologique fondu à une température Tvv, où Tw est suffisamment élevée pour que ledit verre biologique soit suffisamment fluide pour permettre l'immersion dudit métal chauffé à la température Tj,

2. Implant prothétique ou chirurgical selon la revendication 1, caractérisé en ce que les coefficients de dilatation thermique du substrat métallique et du revêtement de verre ou de verre céramique sont substantiellement différents.

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REVENDICATIONS

3) une diffusion excessive des ions métalliques dans la masse du verre, et

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est impossible de fabriquer des dispositifs orthopédiques ou dentaires suffisamment résistants à partir de ces verres.

On a suggéré de recouvrir des substrats métalliques avec des verres biologiquement actifs pour obtenir des dispositifs orthopédiques ou dentaires suffisamment résistants et pouvant se lier au tissu osseux. Cependant, il existe de nombreuses difficultés associées à la fixation de tels verres à des surfaces métalliques. Par exemple, les coefficients de dilatation thermique du métal et des verres sont si différents aux points de fusion et de ramollissement des verres que le refroidissement du substrat métallique revêtu entraîne des contraintes thermomécaniques extrêmes dans les couches de verre et de métal, qui, quand elles s'éliminent, provoquent des fêlures, etc., dans le revêtement de verre.

Les techniques antérieures de revêtement de métaux par des verres exigent l'utilisation de verres et de métaux qui ont des coefficients de dilatation thermique pratiquement identiques et qui peuvent supporter les températures auxquelles le verre est fluide. Les procédés de la technique antérieure sont particulièrement désavantageux quand on désire revêtir un métal particulier avec un verre particulier de point de fusion élevé, pour obtenir un produit ayant des propriétés spécifiques. Les problèmes qui se posent normalement à cet égard sont:

I ) une oxydation excessive du substrat métallique à température élevée,

3) on immerge ladite surface métallique dans ledit verre biologique fondu pendant le temps minimal nécessaire pour permettre à une couche de l'épaisseur désirée dudit verre biologique d'adhérer à ladite surface lorsque l'on arrête ladite immersion, la durée de ladite immersion étant telle que la température de ladite surface métallique ne monte pratiquement pas au-dessus de T1(

4) on arrête ladite immersion,

5) on laisse ledit revêtement se refroidir rapidement de Tw à environ Ts, ce qui permet d'éliminer rapidement les contraintes thermomécaniques dans ladite couche de verre biologique, et

6) on laisse ledit substrat revêtu refroidir encore jusqu'à une température inférieure à Ts, ce qui permet d'éliminer les contraintes thermomécaniques dans ledit revêtement de verre biologique et ladite surface métallique à une vitesse essentiellement égale en raison de leur coefficient de dilatation thermique essentiellement linéaire, ledit revêtement de verre biologique étant lié à ladite surface métallique par diffusion d'ions à travers ladite surface oxydée.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on maintient, avant immersion, une viscosité prédéterminée du verre biologique fondu, en ajustant la température pour déterminer l'épaisseur désirée de ladite couche adhérente de verre biologique sur la surface métallique.

6. Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que la température T! est supérieure à 700° C.

7. Procédé selon l'une des revendications 4, 5 ou 6, caractérisé en ce que la surface métallique a un degré de rugosité inférieur à celui auquel se produit un blocage mécanique entre la surface métallique et le verre biologique.

8. Procédé selon l'une des revendications 4 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de l'oxydation de la surface métallique dépolie.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la surface métallique est oxydée par exposition à une atmosphère oxydante à une température élevée.

10. Procédé selon l'une des revendications 4 à 9, caractérisé en ce que le métal est un acier (comme l'acier inoxydable ou l'acier au carbone), un alliage cobalt/chrome, du titane ou un alliage de titane, un métal noble ou un alliage de métal noble, ou un alliage molybdène/nickel/cobalt/chrome.

11. Procédé selon l'une des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que le verre biologique a une teneur en alcali modérément élevée et est substantiellement inversé par rapport à la teneur en silice et à la composition suivante:

Si02:

40-62%

Na20:

10-32%

CaO:

10-32%

P2Os:

0-12%

CaF2:

0-18%

B203:

0-20%

12. Procédé selon l'une des revendications 4 à 11, caractérisé en ce que le verre biologiquement actif est composé en poids de:

Si02:

45,0%

Na20:

24,5%

CaO:

24,5%

P205:

6,0%

Si02:

42,94%

Na20:

23,37%

CaO:

11,69%

P2O5:

5,72%

CaF2:

16,26%

Si02:

40,0%

Na20:

24,5%

CaO:

24,5%

P2Os:

6,0%

B203:

5,0%

13. Procédé selon l'une des revendications 4 à 12, caractérisé en ce que l'épaisseur dudit revêtement de verre ou de verre céramique biologique est de 0,2 à 2 mm, la durée d'immersion est inférieure à 5 s et le métal est un acier qui a été oxydé par exposition à l'air à environ 800° C pendant environ 20 min.

On a proposé d'utiliser des métaux pour la fabrication de prothèses artificielles et de dispositifs orthopédiques et dentaires. L'inactivité biologique des surfaces métalliques rend cependant impossible l'obtention d'une implantation sans ciment de prothèses métalliques, car le tissu osseux ne se lie pas et ne se développe pas sur les surfaces métalliques.

Divers verres biologiquement actifs ont récemment été mis au point pour la préparation de prothèses artificielles. On sait que les tissus osseux et d'autres tissus biologiques se fixeront ou se développeront sur ces verres biologiquement actifs. Cependant, les caractéristiques de résistance mécanique des verres sont telles qu'il

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3. Implant prothétique ou chirurgical selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le métal est un alliage cobalt/chrome et le verre ou le verre céramique biologiquement actif contient en poids:

Si02:

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Na20:

10-32%

CaO:

10-32%

P205:

0-12%

CaF2:

0-18%

B203:

0-20%

4. Procédé de production de l'implant prothétique ou chirurgical de la revendication 1, caractérisé en ce que:

4) l'impossibilité virtuelle d'assortir les coefficients de dilatation thermique en raison du fait que le choix du verre et du substrat métallique est fixé en raison de l'application désirée pour le produit.

II est possible de revêtir des substrats métalliques par un verre non assorti (en ce qui concerne les coefficients de dilatation thermique) par pulvérisation de flamme; cependant, cette méthode donne naissance à d'autres inconvénients, notamment une volatilisation et une perte élevée des composants du verre, un choix limité des compositions de verre, des températures de travail extrêmement élevées et des réactions superficielles nuisibles sur le substrat métallique.

On a proposé d'utiliser des verres biologiquement actifs et des métaux ayant des coefficients de dilatation thermique similaires; cependant, cette solution limite de façon très importante le nombre et la variété des combinaisons possibles.

On a également proposé de revêtir les surfaces métalliques en appliquant des mélanges en poudre de verre et en utilisant des durées de cuisson longues et des revêtements multiples pour obtenir des couches de transition entre le métal et le verre ayant des coefficients de dilatation progressifs, de façon à éliminer ainsi les contraintes thermomécaniques. Evidemment, cela est un mode opératoire coûteux et long qui, par sa nature même, limite de façon importante les possibilités pratiques du produit final. La demande de brevet allemande N° 2326100 B2 décrit un matériau revêtu de verre utile comme dispositif de prothèse. Cependant, le brevet allemand nécessite une couche intermédiaire de verre de faible réactivité entre le substrat métallique et le verre actif sur le plan biologique.