CH642182A5 - Produit photographique comprenant un reseau de micro-cellules et procede pour sa preparation. - Google Patents

Description

La présente invention concerne un produit photographique, un procédé pour préparer ce produit, ainsi que les procédés pour obtenir des images à l'aide de ce produit.

Pour préparer les couches servant à l'obtention des images photographiques, il est courant d'appliquer une substance sensible aux radiations avec éventuellement d'autres substances formatrices d'image, sur l'une ou les deux surfaces d'un support plan. De telles couches voient leur densité optique se modifier en fonction de l'exposition et/ou du traitement photographique. Avec des couches préparées, exposées et traitées de cette façon, la définition de l'image est diminuée par suite d'une diffusion latérale: en d'autres termes, l'image se déforme dans des directions parallèles aux faces du support. Cette diffusion latérale peut être causée par la dispersion de la lumière pendant l'exposition, notamment l'effet de halo, ou causée par la migration latérale d'un réactif pendant le traitement. Les conséquences de la diffusion latérale de l'image peuvent faire l'objet d'une analyse mathématique, par exemple, dans le cas où l'on détermine la fonction de transfert de modulation. La diffusion latérale peut être exprimée au moyen de caractéristiques sensitométriques telles que la granulation, dont on admet d'habitude qu'elle est elle-même une fonction de la régularité de la granularité. Le problème de la granulation est particulier à la photographie aux halogénures

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d'argent, étant donné qu'il est directement relié à la sensibilité photographique et qu'il en constitue une cause de limitation dans beaucoup de cas.

Pour diminuer la granulation des images photographiques, une technique classique consiste à modifier les couches formatrices d'image des produits photographiques, ou le traitement; on peut aussi modifier les couches formatrices d'image après qu'une image y a été formée. On trouve la description d'une telle technique dans le brevet anglais N° 1318371, où la granulation est exprimée comme une fonction des fluctuations de la distribution d'image; partant de cette constatation, l'on propose dans ce brevet anglais d'appliquer sur la couche formatrice d'image une trame qui divise l'image, avant ou après sa formation. Les supports de couches photographiques sont toujours plans.

Excepté en ce qui concerne la structure de la macro-image, sans relation avec la granulation, c'est rarement qu'on a utilisé d'autres supports que ceux à faces planes pour les produits photographiques. Le procédé Aluophoto, par exemple, consiste à former de l'halogé-nure d'argent in situ dans des pores distribués sans ordre dans une plaque d'aluminium anodisé; cette technique est décrite par Wainer dans «The Aluphoto Plate and Process», 1951, «Photographie Engineering», vol. 2, N° 3, pp. 161-169.

Des supports à faces non planes, décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3019124 et 2983606, servent à égaliser les chevauchements dans les couches d'émulsions à motifs.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3138459 décrit l'utilisation d'un écran bicolore; cet écran est constitué d'un support transparent sur les deux faces duquel sont disposées des rainures garnies avec deux colorants filtres correspondant chacun à une couleur additive. Les rainures de la première face s'intercalent avec celles de la deuxième face. Ces rainures empêchent la diffusion latérale des colorants filtres qui ne peuvent ainsi se chevaucher. Toutefois, il faut que sur chaque face les rainures soient espacées d'au moins la largeur des rainures sur l'autre face.

Selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2599542, on peut utiliser des plaques xérographiques avec soit des reliefs, soit des creux, à distribution régulière ou statistique, pour obtenir des images en demi-ton. Les couches xérographiques ne donnent cependant pratiquement pas de halo à l'exposition, étant donné leur polarisation électrique. En outre, durant le traitement, la densité optique des couches photoconductrices n'est pas modifiée.

La présente invention a pour objet un produit formateur d'image amélioré qui comprend au moins:

1) un moyen sensible aux radiations, pour la formation de l'image, ce moyen étant capable de produire un changement modulé de densité optique ou de mobilité, en fonction: a) d'une exposition photographique, et b) d'un traitement photographique, au moins l'un des constituants du moyen formateur d'image, lorsqu'il est appliqué sous forme d'une couche continue sur un support à face plane, provoque un étalement ou une diffusion latérale d'image, décelable à l'œil;

2) une substance capable de réduire la mobilité d'une substance diffusible formatrice d'image photographique, et

3) au moins trois ensembles de filtres disposés dans un plan.

La caractéristique de ce produit réside dans le fait qu'il comprend un support avec des microcellules séparées, ouvertes sur l'une des faces du support, un premier ensemble de microcellules ouvertes sur la première face du support et formant un réseau plan, chacune des microcellules formant le réseau plan étant latéralement espacée par une distance inférieure à la largeur des microcellules adjacentes ouvertes sur la première ou la seconde face et, enfin, que la substance diminuant la mobilité, ou les filtres, sont présents au moins en partie dans certaines des microcellules de façon à former un réseau récurrent.

Grâce à l'utilisation de ces supports à configuration non plane, le produit selon l'invention procure des avantages inattendus.

La configuration du support permet la protection contre le halo. La mise en œuvre de l'invention est réalisée sans l'absorption concurrente que l'on observe avec les couches antihalo classiques. La radiation d'exposition peut être redirigée et on peut lui faire rencontrer un constituant sensible, de sorte qu'une possibilité d'augmenter la sensibilité est ainsi offerte, sans perte de la définition d'image.

L'invention procure en outre le moyen d'éviter une perte de définition de l'image durant le traitement du produit exposé. On peut obtenir en particulier des images de contraste élevé. L'obtention de densités élevées selon l'invention est due à un mécanisme de développement infectieux dans les zones d'images et au fait que la diffusion latérale est empêchée dans les zones du fond d'image.

On peut ainsi obtenir grâce à l'invention des sensibilités photographiques très élevées sans granulation; ce résultat est, par exemple, obtenu avec une distribution latérale déterminée de la substance formatrice d'image.

La présente invention offre l'avantage de permettre une absorption plus importante des radiations utilisées pour l'exposition. Ce résultat découle par exemple de la possibilité d'utiliser des produits sensibles d'épaisseur plus grande, sans perte de définition. L'invention s'applique de façon particulièrement avantageuse à la photographie aux rayons X et elle est compatible avec l'exigence d'un produit sensible aux rayons X comprenant une couche sensible sur chaque face du support.

L'invention procure aussi des avantages inattendus lorsqu'on en combine l'usage avec celui des supports à surface lenticulaire.

Dans la photographie par transfert d'image, l'invention offre des avantages spécifiques et inattendus, car elle permet d'améliorer la définition de l'image et de réduire la granulation, à la fois pour l'image retenue et pour l'image transférée. Néanmoins, l'invention est compatible avec certaines réalisations préférées de formation d'image par transfert où une définition latérale d'image est requise; de telles réalisations font partie de l'objet de l'invention. D'une façon générale, l'invention permet de diminuer dans le récepteur d'image la diffusion latérale résultant du transfert de l'image.

La présente invention offre des avantages inattendus dans le domaine de la formation d'images en couleurs par synthèse additive, c'est-à-dire par utilisation des couleurs primaires additives: la définition d'image est améliorée et la granulation est réduite. Il est particulièrement avantageux d'utiliser l'invention pour former des filtres de couleurs additives primaires d'une définition améliorée et de s'en servir pour faire des images en couleurs par synthèse additive. Selon un mode de réalisation préféré, l'invention permet d'obtenir des images en couleurs primaires additives qui sont à l'endroit (avec la formation des images argentiques correspondantes). L'invention fournit aussi un nouveau mécanisme pour arrêter un transfert d'image.

En outre, l'invention concerne un procédé pour la réalisation de supports non plans. Ce procédé permet notamment de faire des supports dont les parois latérales sont pigmentées et dont le fond est transparent. L'invention offre une possibilité d'obtenir un réseau et un support faits d'une seule pièce.

La fig. 1A est une élévation en plan d'une partie d'un produit;

la fig. 1B est une vue en coupe du produit de la fig. 1A suivant la ligne 1B-1B de la fig. 1 A;

les fig. 2 à 5 sont des vues en coupe de microcellules;

les fig. 6 à 8 sont des élévations en plan partielles de variantes du produit selon l'invention;

les fig. 9 et 10 sont des vues en coupe de détails de produits selon l'invention;

la fig. 11A est une élévation en plan d'un produit selon l'invention, et les fig. IIB, 11C et 12 à 16 sont des vues en coupe de détails de produits selon l'invention.

Les fig. 1A et 1B représentent schématiquement une variante préférée d'un produit photographique conforme à la présente invention.

Le produit 100 comprend un support 102 avec ses deux faces principales 104 et 106; dans ce support sont ménagées de petites cavités, ou microcellules, 108, ouvertes sur la seconde face du support. Ces microcellules sont délimitées par un réseau de parois

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latérales 110 qui font corps avec la partie inférieure 112 du support, ce qui signifie que les parois latérales 110 et la partie inférieure 112 du support sont d'une seule pièce; ainsi, le support joue le rôle de barrière entre les cellules adjacentes. La partie inférieure du support définit le fond 114 de chaque microcellule.

Dans chaque microcellule, on introduit une substance 116 sensible aux radiations, qui est capable de transformer une image lumineuse incidente en une image visible; en outre, cette substance présente la caractéristique de donner une diffusion latérale d'image visible à l'œil lorsqu'elle est appliquée en couche continue sur un support plan.

La ligne en pointillé 120 délimite un élément formateur d'image; le terme élément formateur d'image ou élément désigne le motif élémentaire répété pour réaliser toute la zone servant à enregistrer et à former l'image dans le produit photographique. Le nombre de ces éléments dépend des dimensions de ces éléments et du produit photographique. Un examen global des éléments montre que la substance formatrice d'image garnissant les microcellules est analogue à une couche discontinue associée au support.

Les produits photographiques conformes à la présente invention peuvent présenter des différences quant à leur configuration géométrique et leur structure. La fig. 2, par exemple, représente schémati-quement une vue en coupe d'un élément 200 formateur d'image. Le support 202 comprend une première face principale 204 et une seconde face principale 206, parallèle à la première. La microcellule 208 est ouverte sur la seconde face. La microcellule est garnie avec une substance sensible aux radiations 216. Le support forme les parois internes et le fond des microcellules; ces parois sont incurvées et sont plus faciles à fabriquer par certaines techniques, de gravure par exemple; elles permettent en outre, en cas de besoin, de rediriger la radiation d'exposition vers l'intérieur des microcellules.

La fig. 3 représente un élément 300 d'un produit photographique. Cet élément comprend un premier support 302 avec une première face 304 et une seconde face parallèle 306; un second support 308 est appliqué sur le premier support, avec une ouverture 310 pour chaque microcellule. Ce second support possède une face externe 312. Les parois de l'ouverture 310 dans le second support et la seconde face du premier support définissent une microcellule. Une substance 316 sensible aux radiations est introduite dans chaque microcellule. En outre, cette substance sensible déborde des microcellules et s'étend en une pellicule mince continue 314 sur la face externe du support, reliant entre elles les microcellules.

Cette extension 314 de la substance sensible aux radiations est quelquefois obtenue comme sous-produit de certaines techniques de couchage des produits photosensibles. Une technique de couchage qui peut fournir ce résultat est celle dite à la lame docteur.

On préfère en général éviter ces extensions latérales ou, au moins en limiter l'épaisseur autant que possible.

La fig. 4 représente un élément 400 d'un produit photographique; cet élément est constitué d'un support 402, dont l'épaisseur est importante.

Le support comprend une première face 404 et une seconde face 406 parallèle à la première; il délimite une microcellule 408, semblable à la microcellule 108, mais de profondeur plus grande. Les deux constituants 416 et 418 composent le moyen formateur d'image, qui est capable de transformer une image lumineuse incidente en une image visible. Ce moyen formateur d'image donnerait une diffusion latérale d'image décelable à l'œil, s'il était appliqué en deux couches continues sur un support plan. Le premier constituant 416 — qui, en couche continue, donnerait une diffusion latérale d'image — forme un cylindre plus long que dans le cas des microcellules 108. Le second constituant 418 forme une surcouche continue sur la seconde face du support. Selon une variante, le premier constituant peut être identique à la substance sensible aux radiations 116, c'est-à-dire qu'il constitue à lui seul le moyen formateur d'image; dans ce cas, le second constituant 418 est une couche continue assurant une autre fonction telle que celles dévolues ordinairement aux surcouches.

La fig. 5 représente un élément d'un produit photographique; cet élément comprend un premier support 502 avec deux faces principales 504 et 506, parallèles; sur le premier support est fixé un deuxième support 508 transparent dans lequel est dessiné un réseau de parois 5 latérales 510 faisant corps avec la partie inférieure 512 de ce support. De préférence, le premier support est constitué d'une substance relativement non déformable tandis que le second support est relativement déformable. Une empreinte 514 est ménagée dans le second support, dans chaque élément. Les surfaces externes du second io support, de même que les parois de l'empreinte 514, sont recouvertes par une couche mince 515 qui assure une ou plusieurs fonctions combinées de modifications de la surface. La partie de la couche recouvrant l'empreinte délimite la microcellule 517. Un premier constituant 516, qui garnit la microcellule, et un second constituant 518, 15 qui recouvre entièrement l'ouverture de la microcellule, peuvent être identiques respectivement aux constituants 416 et 418 de l'élément 400.

Chacune des microcellules des fig. 2 à 5 peut présenter une configuration telle et être associée à d'autres microcellules de telle façon 20 que les produits photographiques 200, 300, 400 et 500, représentés en élévation, apparaissent identiques au produit 100 (si on ne tient pas compte de la surcouche continue sur les faces principales du support). Les éléments 120 représentés à la fig. 1 sont hexagonaux, mais il est clair que d'autres formes d'éléments sont possibles. Par 25 exemple, la fig. 6 représente un produit 600 constitué d'un support 602 avec plusieurs microcellules 608 de section circulaire et garnies d'une substance 616 sensible aux radiations. Les microcellules qui sont de section circulaire sont particulièrement adaptées aux procédés de fabrication par gravure, bien qu'elles puissent aussi être pré-30 parées par d'autres techniques. Un inconvénient de la forme circulaire par rapport aux autres configurations est que l'épaisseur des parois latérales est variable. Obtenir des parois latérales ayant la largeur minimale requise à leur partie la plus étroite nécessite que, en d'autres points, la largeur soit supérieure à ce minimum.

35 La fig. 7 représente un produit 700 constitué d'un support 702 avec des microcellules 708, de section carrée, qui contiennent une substance 716 sensible aux radiations. L'épaisseur des parois latérales 710 est constante.

La fig. 8 représente un produit 800 comprenant un support 802 40 avec un réseau de microcellules rectangulaires 808. Chacune de ces cellules contient une substance sensible aux radiations 816. La ligne en pointillé 820 délimite un élément individuel de ce produit.

Dans chacun des produits 100 à 500, la surface du support la 45 plus éloignée des microcellules est représentée plane. Cela convient pour de nombreuses applications photographiques, mais ne constitue pas une condition essentielle pour la mise en œuvre de la présente invention. D'autres configurations sont possibles, en particulier lorsque le support est transparent aux radiations d'exposition et/ou lors de l'examen.

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Par exemple, à la fig. 9 est représenté un produit 900. Ce produit comprend un support 902 avec deux faces 904 et 906 parallèles. Le support délimite des microcellules 908A et 908B, ouvertes respectivement sur la première et la deuxième face. De préférence, les micro-55 cellules 908A sont alignées avec les microcellules 908B le long d'axes perpendiculaires aux faces. Les microcellules délimitées dans le support par deux réseaux de parois latérales 910A et 910B ne forment qu'une seule pièce avec la partie médiane 912 du support, qui de préférence est transparente. Chaque microcellule est garnie jo avec une substance 916 sensible aux radiations.

Comme on peut le constater, le produit 900 est semblable au produit 100, à ceci près qu'il comprend des microcellules sur les deux faces principales du support. Bien entendu, des variantes correspondantes peuvent être réalisées à partir des produits 200, 300,400, 500, es 600, 700 et 800.

La fig. 10 représente un produit photographique 1000 constitué d'un support 1002 avec deux faces principales 1004 et 1006. Des microcellules délimitées par des parois latérales 1010 dessinées dans le

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support et ouvertes sur la seconde face contiennent une substance 1016 sensible aux radiations.

Le produit 1000 est fait d'un ensemble d'éléments tels que celui défini par la ligne en pointillé 1020; les lignes en pointillé 1020 délimitent des éléments lenticulaires. Ce produit est une variante du produit 100 dans lequel on a ajouté la surface lenticulaire; les produits 200, 300,400, 500, 600, 700 et 800 peuvent être modifiés de la même façon.

Les produits photographiques et les éléments représentés dans les fig. 1-10 sont des exemples parmi d'autres des formes très variées que peut prendre un produit selon l'invention. Les éléments ont été représentés très grossis, avec des proportions volontairement fausses, pour rendre le dessin plus facile à examiner. Il est bien connu en photographie qu'un support est environ 10 à 50 fois, ou même 100 fois plus épais que les couches sensibles déposées dessus. Ainsi, comme il est d'usage dans les schémas présentés avec les descriptions de brevets, l'épaisseur relative des supports a été réduite, ce qui a permis de représenter les microcellules à plus grande échelle.

L'une des fonctions des microcellules est de diminuer la diffusion latérale de l'image. Les limites dans lesquelles il convient de maintenir la diffusion latérale de l'image dépendent de l'application photographique envisagée. Les microcellules capables de limiter la diffusion latérale et ayant une largeur comprise entre 1 et 100 |i et de préférence entre 4 et 50 |i conviennent dans le cadre de la mise en œuvre de l'invention.

Pour la plupart des applications photographiques, la taille des microcellules est de préférence telle que, à l'œil nu, on ne distingue pas les éléments individuels dans l'image après le traitement du produit. D'une autre façon, les images produites sont semblables à des gravures et, de préférence, elles sont faites comme une image tramée dont le point serait suffisamment petit pour n'être pas décelable à l'œil nu, qui la voit alors comme une image à ton continu.

Pour un examen d'ensemble de l'image, les meilleurs résultats sont généralement obtenus avec des microcellules dont la largeur est inférieure à 20 (i. La limite inférieure de la dimension des microcellules dépend de la sensibilité photographique qu'on désire conférer au produit. En réduisant la surface des microcellules, on diminue d'autant la probabilité qu'une radiation incidente formatrice d'image atteigne les microcellules. La largeur des microcellules doit être au moins de 7 |i, de préférence au moins de 8 |i, l'optimum étant au-delà de 10 (i, pour les applications où les microcellules sont garnies d'une substance sensible aux radiations. Au-dessous de 7 |i, les halogénures d'argent garnissant les microcellules subissent une perte importante de sensibilité.

Les microcellules sont d'une profondeur suffisante pour contenir au moins une partie prédominante de la substance sensible aux radiations. De préférence, la profondeur des microcellules est suffisante pour contenir la totalité de la substance sensible aux radiations lorsqu'on l'utilise à raison d'épaisseurs classiques, et le support qui forme les parois latérales des microcellules divise la substance sensible aux radiations en éléments séparés. Dans certains cas, les microcellules ne contiennent pas la totalité, mais seulement une partie prédominante de la substance sensible aux radiations; il en est ainsi, par exemple, quand on introduit la substance sensible aux radiations dans les microcellules par la technique de la lame docteur.

La profondeur minimale des microcellules est celle qui permet au support de former des parois latérales efficaces pour assurer le blocage de la diffusion latérale. La profondeur minimale des microcellules peut varier en fonction de la substance sensible aux radiations utilisées et de la densité maximale qu'on désire obtenir.

La profondeur peut être égale, inférieure ou supérieure à la largeur. L'épaisseur de la substance formatrice d'image ou du constituant introduit dans les microcellules est de préférence au moins égale à l'épaisseur d'une couche continue de cette même substance appliquée de façon classique sur un support plan.

Cela permet d'obtenir dans la zone correspondant à la microcellule, une densité maximale semblable à celle qu'on peut obtenir avec une couche classique de la même substance sensible aux radiations.

La réflexion de la radiation — par les parois de la microcellule durant l'exposition — et/ou l'examen de l'image entraînent comme effet que la densité obtenue est différente de celle obtenue avec une couche continue comparable de la substance sensible aux radiations. Par exemple, lorsque les parois de la microcellule sont réfléchissantes et que la substance sensible aux radiations est à effet négatif, on peut obtenir, durant l'exposition dans les microcellules, une densité plus élevée que celle susceptible d'être obtenue avec une couche de même épaisseur constituée de la même substance sensible.

Les zones entre les microcellules adjacentes ne contiennent pas de substance sensible ou, au plus, n'en contiennent qu'une partie relativement peu importante et, par suite, l'obtention des zones des microcellules d'une densité maximale correspondant à celle obtenue dans un produit comparable classique à couche continue correspond sur le plan visuel à une densité quelque peu diminuée. L'importance de cette diminution de densité dépend de la largeur des zones entre les microcellules et de l'épaisseur de la matière à ces endroits. Quand la couche continue de référence fournit une densité notablement inférieure à la densité maximale qu'il est possible d'obtenir en accroissant l'épaisseur de la couche, et que la surface de la microcellule représente une partie plus importante de la surface totale de l'élément (par exemple de 90-99%), la perte de densité comparativement attribuée à l'espacement entre les microcellules peut être compensée en accroissant l'épaisseur de substance sensible dans la microcellule. Cela signifie, bien entendu qu'on accroît la profondeur minimale des microcellules.

Dans certains cas, le produit photographique n'est pas destiné à l'examen direct, mais doit être utilisé comme intermédiaire, par exemple comme un négatif servant pour le tirage d'un positif, sur un produit destiné à l'examen par réflexion; dans ce cas, l'effet de l'espacement entre deux microcellules adjacentes peut être éliminé dans l'épreuve par réflexion en appliquant les techniques du tirage, par exemple en déplaçant légèrement le produit de tirage par rapport au négatif pendant l'exposition. Donc, accroître la profondeur des microcellules n'est ici pas nécessaire pour l'obtention de la densité maximale classique avec l'épaisseur habituelle de substance photosensible.

La profondeur maximale des microcellules peut être supérieure à l'épaisseur de substance sensible qu'on introduit dans ces microcellules. Pour certaines techniques de couchage, il est préférable que la profondeur maximale des microcellules soit approximativement égale à l'épaisseur de la couche de la substance sensible utilisée. Lorsqu'on fait des couches classiques continues de substance sensible, l'un des facteurs qui limite l'épaisseur maximale de ces couches est la diffusion latérale acceptable puisque, plus épaisse est la couche, plus forte est la tendance, dans la plupart des cas, à la perte de définition de l'image. Selon la présente invention, la diffusion latérale est limitée par les parois latérales ménagées dans le support et délimitant chaque microcellule, et elle est indépendante de l'épaisseur de substance sensible garnissant les microcellules. Ainsi, il est possible, et cela est prévu par la présente invention, d'utiliser des microcellules dont la profondeur et l'épaisseur du contenu sont de loin supérieures à l'épaisseur des couches continues classiques constituées des mêmes substances sensibles aux radiations.

La profondeur des microcellules est très variable, mais, en général, elle est comprise entre 1 et 1000 |i, ou davantage. Dans certains cas exceptionnels, par exemple pour des produits à couche sensible obtenue par évaporation sous vide, les couches classiques ont une épaisseur de 40 à 200 nm et on peut utiliser alors des microcellules peu profondes, dont la profondeur est égale ou inférieure à 0,5 |i. De préférence, la profondeur des microcellules est comprise entre environ 5 et 20 |i. Cette profondeur suffit normalement pour produire, dans l'aire de projection de la micro-cellule sur la face du support, une densité maximale comparable à celle qu'on peut obtenir avec des produits classiques à couche sensible continue d'épaisseur usuelle comprenant des halogénures d'argent avec des additifs habituels tels que les constituants formateurs de colorant d'image. Des microcellules dont la profondeur se situe dans cet in5

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tervalle préféré sont en outre bien adaptées aux applications impliquant le remplissage complet de la cavité de la microcellule avec la substance sensible, c'est-à-dire aux cas où l'épaisseur des matières sensibles est équivalente à la profondeur de la microcellule.

Les microcellules sont disposées sur le support de façon à former des motifs déterminés à l'avance, de façon à former un réseau. Il est en général souhaitable et générateur de la plus grande efficacité que les microcellules soient formées de façon à être alignées suivant au moins l'un des axes du plan de la surface du support. Par exemple, avec des microcellules de forme hexagonale utilisées de préférence pour les applications de photographies en couleurs, on observe un alignement le long de trois axes de la surface du support formant entre eux des angles de 120°. De préférence, les microcellules forment un réseau régulier. Il est possible cependant de faire varier l'espacement des microcellules adjacentes pour permettre des altérations des effets visuels. On préfère en général que les microcellules adjacentes soient peu espacées étant donné qu'ainsi on aide l'œil à combiner les images visuelles adjacentes et on facilite l'obtention des densités maximales plus élevées. L'espacement minimal des microcellules n'est limité que par la nécessité de former des parois latérales dans le support. D'une façon générale, les microcellules adjacentes sont espacées d'une distance comprise entre 0,5 et 5 (i, bien que des espacements (et donc des épaisseurs de parois latérales) plus importants puissent être envisagés.

L'espacement des microcellules adjacentes peut être envisagé d'une autre façon, d'après le pourcentage des surfaces que représente la microcellule dans chaque élément. Cela est fonction de la taille et de la forme du périmètre de l'aire de projection sur le support, de la microcellule et de l'élément dans lequel elle s'insère. En général, les pourcentages les plus élevés sont obtenus lorsque le périmètre de l'aire de projection de l'élément et de la microcellule sont identiques, comme cela est le cas lorsqu'une microcellule de forme hexagonale est logée dans un élément de forme hexagonale (fig. 1 A), ou lorsqu'une microcellule de forme carrée est logée dans un élément de forme également carrée (fig. 7). Dans le cas d'un réseau à motifs plus espacés, on préfère que l'aire de projection sur la surface du support de la microcellule représente environ entre 50 et 80% de l'aire de projection de l'élément et de préférence de 90 à 98%. Même lorsque les formes respectives des microcellules et des éléments ne permettent pas au mieux cet espacement minimal, il est relativement facile de réaliser un pourcentage de l'aire de projection de la microcellule comprise entre 50 et 80% (de préférence 90%) par rapport à l'aire de projection des éléments.

Un produit photographique selon l'invention peut être formé en combinant plusieurs supports qui, seuls ou combinés, sont capables de diminuer la diffusion latérale d'image et de maintenir l'intégralité spatiale des éléments constituant le produit. Lorsque le produit photographique est constitué d'un seul support, ce dernier remplit à la fois les deux fonctions. Lorsque les produits photographiques comprennent plus d'un support, comme c'est le cas des fig. 3 et 5 par exemple, un seul des éléments (de préférence les supports 302 et 502) doit présenter une structure suffisamment résistante pour que soit maintenue la géométrie de l'ensemble constitué par les microcellules. Le second support peut être constitué d'une substance relativement déformable. Il est possible, mais non nécessaire, que ces supports contribuent de façon appréciable à la possibilité de traiter des produits tels que 300 et 500 sans introduire des déformations permanentes de structure.

Les supports des produits suivant l'invention peuvent être formés des mêmes types de substances que ceux utilisés pour l'obtention des supports photographiques usuels. Comme supports photographiques, on peut utiliser des films de substances polymères, des supports de fibre de bois, par exemple de papier, des feuilles métalliques, des plaques de verre et de céramique, revêtus d'une ou plusieurs couches de substratum afin d'améliorer les caractéristiques de la surface du support en ce qui concerne l'adhérence, le statisme, la dureté, la résistance au frottement ou à l'abrasion, ou bien afin de conférer à ces supports des propriétés antihalo, etc.

Comme films de substances polymères, on peut utiliser des films de nitrate de cellulose, d'esters de cellulose tels que le triacétate et le diacétate de cellulose, des films de polystyrène, de polyamides, d'homo- et de copolymères de chlorure de vinyle, de polyacétal viny-lique, de polycarbonate, d'homo- et de copolymères d'oléfines comme le polyéthylène et le polypropylène, et de polyesters de diacides aromatiques et d'alcools divalents comme le polytéréphtalate d'éthylèneglycol.

Comme supports en papier, on peut utiliser des supports en papier partiellement acêtylé ou revêtu d'un enduit de baryte et/ou de polyoléfine, particulièrement d'un polymère d'a-oléfine contenant de 2 à 10 atomes de carbone comme le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, etc.

Les polyoléfines comme le polyéthylène, le polypropylène et les polyallomères, par exemple les copolymères d'éthylène et de propylène décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3478128, sont utilisés de préférence comme enduits sur le papier, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3411908 et 3630740, sur les supports de polystyrène et de polyester, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3630742, ou bien peuvent être utilisés en tant que supports réfléchissants, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3973963.

Les supports d'ester de cellulose préférés sont les supports de triacétate de cellulose, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2492977,2492978 et 2739069, ainsi que les supports d'esters de cellulose mixtes, comme l'acétopropionate et l'acétobuty-rate de cellulose, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2739070.

Les supports de polyester préférés sont constitués par des polyesters linéaires, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 2627088, 2720503, 2779684 et 2901466. Les films de polyester peuvent être formés par diverses techniques, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3663683 et 3504075 et ils peuvent être modifiés comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3227576, 3501301, 3589905, 3850640, 3888678, 3904420 et 3928697.

Les produits de l'invention peuvent utiliser des supports qui résistent aux variations dimensionnelles aux températures élevées. Ces supports peuvent être constitués par des polymères linéaires de condensation qui présentent des températures de transition vitreuse supérieures à 190°C, de préférence de 220° C, tels que des polycarbo-nates, des esters polycarboxyliques, des polyamides, des polysulfon-amides, des polyéthers, des polyimides, des polysulfonates et leurs copolymères, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3634089, 3772405, 3725070, 3793249,4076532, ainsi que dans la revue «Research Disclosure», vol 106, février 1973, N° 10 613; vol 117, janvier 1974, N° 11709; vol 118, février 1974, No 11833; vol 120, avril 1974, N°* 12012 et 12046; vol. 134, juin 1975, No 13 455 et dans la revue «Product Licensing Index», vol. 92, décembre 1971, Nos 9205 et 9207.

La partie du support qui définit les parois latérales des microcellules peut être formée d'un grand nombre de substances dont la structure n'est pas assez solide pour leur permettre d'être utilisées seules comme supports. Cette partie peut être formée en utilisant des substances usuelles photopolymérisables ou photoréticulables, par exemple des réserves photosensibles. Des exemples de réserves photosensibles sont donnés aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3640722, 3748132, 3696072, 3748131, 3699025, 3699026, 3737319, 3748133, 3779989, 3782938 et 4052357. D'autres substances photopolymérisables et photoréticulables utiles sont décrites par Kosar dans l'ouvrage «Light-Sensitive Systems; Chemistry and application of Nonsilver Halide Photographie Processes», chapitres 4 et 5, John Wiley and Sons, 1965. On peut aussi utiliser des compositions colloïdales photosensibles, telles que des colloïdes bichromatés comme la gélatine dichromatée, comme décrit au chapitre 2 de l'ouvrage de Kosar mentionné ci-dessus. On peut encore utiliser des émulsions aux halogénures d'argent et traiter celles-ci en présence d'un complexe d'un ion d'un métal de transition, comme décrit aux brevets

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des Etats-Unis d'Amérique Nos 3856524 et 3862855. L'avantage de l'utilisation de substances photosensibles pour former cette partie du support consiste dans le fait que les parois latérales et les microcellules peuvent être définies simultanément par exposition à travers un réseau. Une fois formés, ces éléments du support ne sont plus sensibles au rayonnement incident. La partie du support définissant les parois latérales des cellules peut aussi être constituée par les substances habituellement employées comme liants des substances photosensibles. Ces liants présentent l'avantage d'être compatibles avec les substances photosensibles. Suivant l'invention, les liants peuvent être polymérisés ou tannés plus fortement que lorsqu'on les utilise dans des compositions photosensibles, afin d'assurer l'intégrité di-mensionnelle des parois latérales qu'ils forment. On peut utiliser les mêmes liants qu'avec les émulsions aux halogénures d'argent,

comme décrit plus en détail ci-après.

On peut faire varier les caractéristiques de transmission, d'absorption et de réflexion du support pour différentes applications photographiques. Le support peut être pratiquement transparent ou réfléchissant, de préférence blanc, comme la majorité des supports photographiques usuels. Le support peut être réfléchissant, par exemple en rendant réfléchissantes comme un miroir les parois des microcellules. Pour certaines applications, le support contient des colorants ou des pigments afin de le rendre pratiquement impénétrable à la lumière. La quantité de colorant ou de pigment incorporé peut être choisie de telle façon que les régions les plus minces du support, par exemple les régions des microcellules, continuent à transmettre la lumière tandis que les régions plus épaisses du support deviennent relativement moins pénétrables à la lumière, par exemple les régions des parois latérales entre des microcellules adjacentes. Le support peut contenir des colorants neutres ou des associations de colorants. Le support peut aussi contenir des substances absorbantes qui n'absorbent que dans une partie du spectre, par exemple des colorants bleus. Le support peut aussi contenir des substances qui modifient les caractéristiques de transmission, mais qui ne sont pas visibles, par exemple des substances absorbant l'ultraviolet. Lorsque l'on utilise deux supports en association, les caractéristiques de transmission, d'absorption et de réflexion des deux supports peuvent être identiques ou différentes. Les avantages de diverses formes de supports sont mises en évidence par les modes de mise en œuvre décrits ci-après.

Lorsque les supports des produits suivant l'invention sont formés par des substances utilisées pour les supports photographiques usuels, ces supports peuvent être revêtus de substances réfléchissantes et absorbantes par des techniques bien connues, qui sont illustrées dans les divers brevets mentionnés ci-dessus concernant les substances utiles comme supports. En outre, on peut utiliser des substances réfléchissantes et absorbantes telles que celles incorporées directement dans les compositions photosensibles, en particulier en ce qui concerne la partie du support formée par un liant, une réserve photosensible ou de la gélatine bichromatée. L'incorporation de pigments d'indice de réflexion élevé dans les liants est décrite, par exemple, aux brevets britanniques Nos 504282 et 760775. Des substances absorbantes pouvant être incorporées à des liants sont décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2697037. On peut aussi incorporer de l'argent colloïdal, par exemple de l'argent de Carey Lea utilisé comme filtre bleu; des halogénures d'argent en cristaux très fins afin d'améliorer la netteté, comme décrit au brevet britannique N° 1342687; du carbone finement divisé afin d'améliorer la netteté ou la protection antihalo, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2327828 ; des colorants filtres et antihalo tels que les colorants oxonol dérivés de la pyrazolone, décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2274782, les colorants azoïques dia-ryliques solubilisés décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2956879, les colorants butadiényliques et styryliques solubilisés décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3423207 et 3384487, les colorants de mérocyanine décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2527583, les colorants de mérocyanine et les colorants oxonol décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique

Nos 3486897, 3652284 et 3718472, les colorants énaminohémioxonol décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3976661 et les substances absorbant l'ultraviolet comme les mérocyanines dérivées des sulfones décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3723154, les thiazolidones, les benzotriazoles et les thiazolothiazoles décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2739888, 3253921, 3250617 et 2739971, les triazoles décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3004896 et les hémioxonols décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3125597 et 4045229. Les colorants et composés absorbant l'ultraviolet peuvent être mordancés, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3282699, 3455693 et 3438779.

La partie photosensible des produits photographiques usuels est, de façon générale, appliquée sur un support possédant une surface plane, de façon à former une ou plusieurs couches continues d'épaisseur pratiquement uniforme. La partie photosensible de l'élément photographique suivant l'invention peut être choisie parmi les substances photosensibles usuelles qui, lorsqu'on les applique sous la forme d'une ou de plusieurs couches d'épaisseur pratiquement uniforme, présentent les caractéristiques de conduire: 1) à une variation suivant une image de densité optique ou de mobilité en fonction de l'exposition et/ou du traitement photographique, et 2) à une diffusion latérale visuellement décelable, en transformant une image lumineuse en une forme visible. On a observé une diffusion latérale dans un grand nombre de produits photographiques usuels. La diffusion latérale peut être le résultat de phénomènes optiques tels que la réflexion ou la diffusion du rayonnement incident ou de phénomènes de diffusion tels que la diffusion latérale des substances photosensibles et/ou formatrices d'image dans les couches photosensibles et/ou formatrices d'image des produits photographiques. La diffusion latérale peut aussi, ce qui est le plus fréquent, être le résultat de l'association des deux sortes de phénomènes. On observe particulièrement de la diffusion latérale lorsque les substances photosensibles et/ou formatrices d'image sont dispersées dans un liant qui est pénétré par le rayonnement incident et/ou les fluides de traitement.

La partie photosensible des produits photographiques suivant l'invention peut contenir, à l'intérieur d'un seul composant correspondant à une couche d'un produit photographique usuel, des substances photosensibles capables de produire directement une image visible ou bien d'être traitées pour produire une image visible en donnant lieu à une variation de densité ou de mobilité, ou bien elles peuvent comprendre une association de substances photosensibles et de substances formatrices d'image qui produisent ensemble, directement ou par développement, une image visible. La partie photosensible peut comprendre un ou plusieurs composants, correspondant à deux ou plusieurs couches d'un produit photographique usuel, qui contiennent ensemble les substances photosensibles et formatrices d'image. Lorsque la partie photosensible comprend deux composants ou plus, il suffit que l'un des composants soit photosensible et que l'un des composants soit une substance formatrice d'image. En outre, le composant photosensible ou le composant formateur d'image de la fraction photosensible du produit peut être un composant donnant lieu à la diffusion latérale lorsqu'on l'applique de façon usuelle sous la forme d'une couche continue, d'épaisseur pratiquement uniforme. Suivant un mode de réalisation, la partie photosensible peut être d'un type permettant la formation directe d'une image visible en son sein. Sous une autre forme, l'image produite n'est pas directement visible dans le produit lui-même, mais peut être vue dans un élément séparé. Par exemple, l'image peut être rendue visible, par transfert, dans un récepteur distinct.

Suivant un mode de réalisation, la partie photosensible du produit photographique peut utiliser un colorant pour obtenir une coloration visible, la coloration étant créée, détruite ou modifiée, en ce qui concerne ses caractéristiques d'absorption, en fonction de l'exposition et du traitement. De façon générale, un colorant est formé ou détruit en fonction de l'exposition et du développement. Suivant un mode de réalisation typique, la partie photosensible peut être constituée par une composition formatrice d'image contenant

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un photoréducteur et une substance formatrice d'image. Le photoréducteur peut être une substance qui est activée par exposition à la lumière seule ou bien en association avec la chaleur et/ou une base (de façon générale, l'ammoniac), pour produire un agent réducteur. Dans certains modes de réalisation, une source d'hydrogène est incorporée au photoréducteur lui-même (source d'hydrogène interne) ou bien fournie en dehors du photoréducteur. Les photoréducteurs comprennent des substances telles que les 2H-benzimidazoles, les di-sulfures, les sels de phénazinium, les diazoanthrones, les p-cétosulfu-res, les nitroarènes et les quinones (particulièrement les quinones à source d'hydrogène interne) et les substances réductibles formatrices d'image comprenant les colorants d'aminotriazylméthane, les colorants azoïques, les colorants xanthène, les colorants triazine, les complexes de colorants nitroso, les colorants indigo, les colorants phtalocyanines, les sels de tétrazolium et de triazolium. Ces substances photosensibles et les procédés pour leur utilisation sont décrits, en particulier, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3880659, 3887372, 3917484, 3887374 et 3894874.

Sous une autre forme, la partie photosensible du produit photographique peut comprendre un complexe de cobalt(III), qui peut produire des images dans diverses associations connues. Les complexes de cobalt(III) sont eux-mêmes sensibles à des expositions dans la région ultraviolette du spectre. On peut aussi les sensibiliser spectralement afin de les rendre sensibles à la partie visible du spectre. Sous une autre forme, on peut les utiliser en association avec des photoréducteurs, tels que ceux décrits ci-dessus, pour produire des images. Les complexes de cobalt(III) peuvent être utilisés dans des compositions telles que celles décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N™ 1897843, 1962307, 2084420 pour produire des images de sulfure métallique. De façon générale, les complexes de cobalt(III) comprennent des ligands amine ou ammine qui sont libérés par exposition des complexes à un rayonnement actini-que et, généralement, par chauffage. La partie photosensible du produit photographique peut comprendre, dans le même composant que le complexe de cobalt(IIJ) ou dans un composant adjacent du même élément ou bien dans un élément séparé, des substances qui, sous l'action d'une base, en particulier de l'ammoniac, donnent lieu à la formation d'une image. Par exemple, des substances telles que le phtaldéhyde et la ninhydrine donnent lieu à un noircissement par contact avec l'ammoniac. On sait qu'un certain nombre de colorants, tels que certains types de colorants de la série des cyanines et de la rhodamine et certains colorants styryliques et azoïques, sont susceptibles de changer de couleur par contact avec une base. On préfère utiliser des colorants, par exemple des colorants de pyrylium qui deviennent transparents par contact avec l'ammoniac. Par choix approprié des agents de chélation utilisés en association avec les complexes de cobalt(III), on peut obtenir une amplification interne. Les compositions formatrices d'image et les techniques utilisant des complexes de cobalt(III) pour former des images sont décrits dans «Research Disclosure», vol. 126, obtobre 1974, N° 12617; vol. 130, février 1975, N° 13023; vol. 135,juillet 1975, N° 13523; ainsi qu'aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 4075019 et 4057427 et à la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 865275 déposée le 28 décembre 1977.

La partie photosensible du produit photographique peut comprendre des substances formatrices d'image par diazotypie. Ces substances peuvent comprendre à la fois un sel de diazonium et un copulant activé par l'ammoniac (système appelé habituellement système diazo à deux constituants) ou bien peuvent comprendre initialement seulement un sel de diazonium, le copulant étant incorporé à une solution alcaline (système appelé habituellement système diazo à un constituant). Ces deux types de systèmes peuvent être utilisés pour la mise en œuvre de l'invention. De façon générale, les produits photographiques diazo sont exposés à la lumière ultraviolette pour activer les plages recevant le rayonnement incident et sont ensuite traités uniformément par de l'ammoniac pour amener la formation d'une image positive. Les produits diazo et les procédés pour leur utilisation sont décrits au chapitre 6 de l'ouvrage de Kosar cité précédemment.

Etant donné que les substances diazoïques utilisent un traitement par l'ammoniac, il s'ensuit que l'on peut utiliser des substances diazoïques en association avec des complexes de cobalt(III) qui libèrent de l'ammoniac. Lorsque le complexe de cobalt(III) forme un composant de la partie photosensible du produit photographique, le composant diazoïque peut former un second composant ou bien peut faire partie d'un élément séparé qui est placé au voisinage du composant contenant le complexe de cobalt(III), durant la phase de libération de l'ammoniac. En exposant dans le visible et/ou dans l'ultraviolet, on peut former des images positives ou négatives, ainsi que décrit dans les publications et brevets cités précédemment concernant les substances contenant des complexes de cobalt(III), et particulièrement au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4075019.

Les produits photographiques suivant l'invention peuvent comprendre ceux qui, par exposition suivant une image, forment ou bien inactivent un catalyseur de développement physique. Après création de l'image de catalyseur de développement physique, on peut déposer, par le procédé electroless, des ions métalliques solvatés dans les régions de l'image de catalyseur et former ainsi une image métallique visible. On peut utiliser un certain nombre de métaux tels que l'argent, le cuivre, le nickel, le cobalt, l'étain, le plomb et l'indium, pour la formation d'image par développement physique. On peut obtenir une image positive grâce à un système tel que décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3320064, dans lequel un mélange comprenant un azide organique photosensible et un coupleur de la classe des thioéthers est exposé suivant une image, et inactive un dépôt uniforme de catalyseur, dans les plages exposées, le traitement ultérieur par dépôt electroless produisant une image positive.

Les systèmes à effet négatif par développement physique formant des images de catalyseur comprennent ceux qui forment des images de catalyseur par dismutation d'ions métalliques et ceux qui forment des images de catalyseur par réduction d'ions métalliques. Un système par dismutation préféré consiste à exposer un sel de diazonium, tel que ceux utilisés pour la formation d'image par les procédés diazo comme décrit ci-dessus, pour former, avec des ions mercure ou argent, un sel métallique qui, par dismutation, forme une image de catalyseur, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 2735773, 2764484, 2686643 et 2923626. La formation par dismutation de nuclei de cuivre pour le développement physique est décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3700448. La formation d'une image de catalyseur de mercure par dismutation peut aussi être obtenue par exposition d'un mélange de chlorure mercurique et d'un Oxalate, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2459136. La réduction d'ions métalliques pour former un catalyseur peut être obtenue par exposition d'un sel de diazonium en présence d'eau, pour donner naissance à un agent réducteur phénolique, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2738272. Des particules d'oxyde de zinc et d'oxyde de titane peuvent être dispersées dans un liant de façon à former une surface catalytique pour la photoréduction, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3052541. Les produits photographiques aux halogénures d'argent, discutés ci-dessus, constituent une classe de produits photographiques pouvant être utilisés pour l'obtention d'images par développement physique. Des systèmes de formation d'image par développement physique, utiles pour la mise en œuvre de l'invention, sont décrits dans l'article de Jonker et al., «Physical Development Recording Systems. I. General Survey and Photochemical Principles», in «Photographie Science and Engineering», vol. 13, N° 1, janvier-février 1969, pp. 1-8.

La partie formatrice d'image des produits photographiques de l'invention, contenant des halogénures d'argent photosensibles, peut contenir dans un seul composant, correspondant à une couche d'un produit photographique usuel aux halogénures d'argent, un halogé-nure d'argent photosensible capable de produire directement ou par traitement une image photosensible, ou bien une association d'un

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halogênure d'argent photosensible et de substances formatrices d'image qui produisent ensemble, directement ou par traitement, une image visible. La partie formatrice d'image peut aussi comprendre deux ou plusieurs composants, correspondant à deux ou plusieurs couches d'un produit photographique usuel, qui contiennent ensemble l'halogénure d'argent photosensible et les substances formatrices d'image. Lorsque deux composants ou plus sont présents, il suffit que l'un de ces composants contienne un halogênure d'argent photosensible et que l'un de ces composants soit un composant formateur d'image. De plus, le composant contenant l'halogénure d'argent photosensible ou le composant formateur d'image peuvent donner lieu à la diffusion latérale, lorsqu'on les utilise, de manière usuelle, sous la forme d'une couche continue, d'épaisseur pratiquement uniforme. Suivant un mode de réalisation, la partie contenant l'halogénure d'argent photosensible peut être d'un type permettant la formation directe d'une image visible. Sous une autre forme, l'image produite n'est pas directement visible dans le produit lui-même, mais peut être observée dans un élément séparé. Par exemple, l'image peut être observée, après transfert, dans un récepteur séparé.

Suivant un mode de réalisation préféré, la partie formatrice d'image du produit photographique est constituée par une ou plusieurs émulsions aux halogénures d'argent. Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent contenir du bromure d'argent, du chlorure d'argent, de l'iodure d'argent, du chlorobromure d'argent, du chlo-ro-iodure d'argent, du bromo-iodure d'argent, du chlorobromure-iodure d'argent ou des mélanges de ces halogénures. Les émulsions peuvent être des émulsions à gros grains, à grains moyens ou à grains fins présentant des faces cristallines 100, 111 ou 110, et on peut les préparer par diverses techniques, par exemple par simple jet, par double jet ainsi que par les techniques d'écoulement accéléré et de précipitation interrompue, comme décrit par Trivelli et Smith, «The Photographie Journal», vol. LXXIX, mai 1939, pp. 330-338; par T.H. James, «The Theory of the Photographie Process», 4e éd., Macmillan, 1977, chapitre 3; par Terwilliger et al., «Research Dis-closure», vol. 149, septembre 1976, N° 14987, et dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N°* 2222264, 2107118,1335925,1430465, 1469480, 3650757, 3672900, 3917485, 3790387, 3761276 et 3979213. Des composés sensibilisateurs, tels que des dérivés de cuivre, de thal-lium, de plomb, de bismuth, de cadmium et des métaux nobles du groupe VIII de la classification périodique des éléments, peuvent être présents durant la précipitation de l'émulsion aux halogénures d'argent, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 1195432, 1951933, 2448060,2628167, 2950972, 3488709 et 3737313.

Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être monodis-persées ou polydispersées. On peut régler la répartition en dimensions des grains des émulsions par les techniques de séparation des grains d'halogénures d'argent ou par mélange d'émulsions d'halogé-nures d'argent de grosseurs des grains différentes. Les émulsions peuvent être des émulsions Lippmann et des émulsions ammoniacales comme décrit par Glafkidès, «Photographie Chemistry», vol. 1, Fountain Press, Londres, 1958, pp. 365-368 et pp. 301-304; des émulsions mûries en présence de thiocyanates, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3320069, des émulsions mûries en présence de thioéthers, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3271157, 3574628 et 3737313, ou bien des émulsions contenant des solvants des halogénures d'argent, tels que les sels d'ammonium, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3784381 et dans «Research Disclosure», vol. 134, juin 1975, N° 13452.

Les émulsions peuvent être des émulsions à sensibilité superficielle, c'est-à-dire des émulsions qui forment des images latentes principalement à la surface des grains d'halogénures d'argent, ou bien des émulsions à image latente interne, c'est-à-dire des émulsions qui forment des images latentes principalement à l'intérieur des grains d'halogénures d'argent, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2456953, 2592250, 3206313, 3317322,

3367778, 3447927, 3761276, 3917485, 3979213 et 3767413.

Les émulsions peuvent être des émulsions négatives, par exemple des émulsions à sensibilité superficielle ou des émulsions non voilées à image latente interne, ou bien encore des émulsions positives directes voilées en surface, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2541472, 3501307, 3367778, 3672900, 3600180 et 3647463, au brevet britannique N° 723019 et dans «Research Disclosure», vol. 134, juin 1975, N° 13452. Les émulsions peuvent aussi être des émulsions non voilées à image latente interne, qui fonctionnent comme émulsions positives par développement voilant, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2563785, 3761276, 2456953 et 3511662.

On peut utiliser des associations d'émulsions à sensibilité superficielle et d'émulsions voilées à image latente interne, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2996382, 3397987, 3705858, 3695881, et dans la revue «Research Disclosure», vol. 134, juin 1975, N° 13452 et vol. 122, juin 1974, No 12233.

Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être non lavées ou bien lavées afin d'éliminer les sels solubles. Les sels solubles peuvent être éliminés par prise en gelée et filtration, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2316845 et 3396027; par coagulation et lavage, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°* 2618556, 2614928, 2565418, 3241969 et 2489341 et aux brevets britanniques Nos 1305409 et 1167159; par centrifugation et décantation d'une émulsion coagulée, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2463794, 3707378, 2996287 et 3498454; par utilisation d'hydrocyclones, seuls ou en association avec des centrifugeuses, comme décrit aux brevets britanniques Nos 1336692 et 1356573, ainsi que dans la revue «Soviet Chemical Industry», vol. 6, N° 3, 1974, pp. 181-185; par filtration par dialyse avec une membrane semi-perméable, comme décrit dans la revue «Research Disclosure», vol. 102, octobre 1972, N° 10208; vol. 131, mars 1975, N° 13 122 et vol. 135, juillet 1975, No 13 577; au brevet allemand No 2436461 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2495918, ou par utilisation d'une résine échangeuse d'ions, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3782953 et 2827428. Les émulsions, avec ou sans sensibilisateurs, peuvent être séchées et conservées avant leur utilisation, comme décrit dans «Research Disclosure», vol. 101, septembre 1972, N° 10152.

Les émulsions aux halogénures d'argent, les couches associées et les composants des produits photographiques peuvent contenir comme liants divers colloïdes, seuls ou en association. Comme substances hydrophiles appropriées, on peut mentionner des substances naturelles telles que les protéines, les dérivés de protéines, les dérivés cellulosiques tels que les esters cellulosiques, la gélatine, par exemple la gélatine traitée par un alcali (gélatine d'os ou de peau de bovidés) ou la gélatine traitée par un acide (gélatine de peau de porc), les dérivés de la gélatine comme la gélatine acétylée, la gélatine phtaly-lée, les Polysaccharides comme le dextranne, la gomme arabique, la zéine, la caséine, la pectine, les dérivés de collagène, le collodion, l'agar-agar, l'albumine, etc., comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2614928, 2614929, 2691582, 2614930,

2614931, 2327808, 2448534, 2787545, 2956880, 3061436, 2816027, 3132945, 3138461, au brevet britannique N° 1167159, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2960405, 3436220, 3486896, au brevet britannique N° 793549, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2992213, 3157506, 3184312, 3539353, 3227571, 3535502, 3551151, 4018609, aux brevets britanniques Nos 1186790 et 1489080, au brevet belge N° 856631, aux brevets britanniques Nos 1490644, 1483551, 1459906, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2110491, 2311086, 2343650, 2322085, 2563791, 2725293, 2748022, 2956883, au brevet britannique N° 2095, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 1752069, 2127573, 2256720, 2361936, aux brevets britanniques Nos 15727 et 1062116 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3923517.

Les émulsions aux halogénures d'argent, les couches associées et les composants des produits photographiques peuvent aussi contenir, seuls ou en association avec les colloïdes hydrophiles perméables à l'eau, des peptisants polymères synthétiques, des liants tels que les s

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lactames polyvinyliques, les polymères d'acrylamide, l'alcool polyvi-nylique et ses dérivés, les acétals polyvinyliques, les polymères d'acrylate et de méthacrylate d'alkyle et de sulfoalkyle, les acétates polyvinyliques hydrolysés, les polyamides, la polyvinylpyridine, les polymères acryliques, les copolymères d'anhydride maléique, les oxydes de polyalkylène, les copolymères de méthacrylamide, les ox-azolidinones polyvinyliques, les copolymères de l'acide maléique, les copolymères de vinylamine, les copolymères de l'acide méthacryli-que, les copolymères d'acide acryloyloxyalkylsulfonique, les copolymères de sulfoalkylacrylamide, les copolymères de polyalkylène-imine, les polyamines, les copolymères de vinylimidazole, les copolymères de sulfure de vinyle, les polymères de styrène halogéné, les polymères d'amineacrylamide, les polypeptides, etc., comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3679425, 3706564, 3813251, 2253078, 2276322, 2276323, 2281703, 2311058, 2414207, 2484456, 2541474,2632704, 3425836, 3415653, 3615624, 3488708, 3392025, 3511818, 3681079, 3721565, 3852073, 3861918, 3925083, 3879205,3142568,3062674,3220844,2882161,2579016,2829053, 2698240, 3003879, 3419397, 3284207, 3167430, 2957767, 2893867, 2860986, 2904539, 3929482, 3860428, 3939130, 3411911, au brevet canadien N° 774054, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3287289, aux brevets britanniques Nos 1466600, 1062116, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2211323,2284877,2420455, 2533166,2495918, 2289775, 2565418, 2865893, 2875059, 3536491, au brevet britannique N° 1348815, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3479186, 3520857, 3690888, 3748143 et aux brevets britanniques Nos 808227, 808228, 822192 et 1398055.

Les composants des produits photographiques qui contiennent des colloïdes réticulables, en particulier les couches contenant de la gélatine, peuvent être tannés par divers agents tannants organiques ou inorganiques, tels que décrits par T. H. James, dans «The Theory of the Photographie Process», 4e édition, Macmillan, 1977, pp. 77-87. Les tannants peuvent être utilisés seuls ou en association et sous forme libre ou bloquée.

Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées chimiquement par de la gélatine active, comme décrit par T. H. James, «The Theory of the Photographie Process», 4« éd., Macmillan, 1977, pp. 67-76, ou bien par des sensibilisateurs au soufre, au sélénium, au tellure, à l'or, au platine, au palladium, à l'iridium, à l'osmium, au rhénium, ou au phosphore, ou bien encore par des associations de ces sensibilisateurs, par exemple à des valeurs de pAg de 5 à 10, des valeurs de pH de 5 à 8 et des températures de 30 à 80°C, comme décrit dans «Research Disclosure», vol. 120, avril 1974, No 12008; vol. 134, juin 1975, No 13452, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 1623499, 1673522, 2399083, 2642361, 3297447, 3297446, au brevet britannique N° 1315755, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3722031, 3761267, 3857711,

3565633, 3901714 et 3904415. Les émulsions peuvent aussi être sensibilisées par réduction, par exemple par l'hydrogène, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3891446, 3984249, par traitement à faible pAg (par exemple inférieur à 5), à pH élevé (par exemple supérieur à 8), ou par l'utilisation de réducteurs, tels que le chlorure stanneux, le dioxyde de thio-urée, les polyamines et les ami-neboranes, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique No 2983609, dans «Research Disclosure», vol. 136, août 1975, N° 13 564, et aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2518698, 2743182, 3026203 et 3361564.

Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées spectralement avec divers colorants, par exemple les colorants poly-méthiniques qui comprennent les cyanines, les mérocyanines, les cyanines et les mérocyanines complexes (c'est-à-dire les cyanines et mérocyanines tètra- et polynucléaires), les oxonols, les hémioxonols, les colorants styryliques et mérostyryliques et les streptocyanines.

Les colorants sensibilisateurs spectraux de la classe des cyanines comprennent, reliés par une liaison méthinique, deux noyaux hétéro-cycliques basiques, tels que ceux dérivés de sels quaternaires de qui-nolinium, pyridinium, isoquinolinium, 3H-indolium, benzindolium, oxazolium, thiazolium, sélénazolinium, imidazolium, benzoxazoli-

nium, benzothiazolium, benzosélénazolium, benzimidazolium, naph-toxazolium, naphtothiazolium, naphtosélénazolium, thiazolinium, dihydronaphtothiazolium, pyrylium et imidazopyrazinium.

Les colorants sensibilisateurs spectraux de la classe des mérocyanines comprennent, reliés par une liaison méthinique, un noyau hé-térocyclique basique du type utilisé dans les cyanines et un noyau acide, par exemple un noyau dérivé de l'acide barbiturique, de l'acide 2-thiobarbiturique, de la rhodanine, de l'hydantoïne, de la 2-thiohydantoïne, de la 4-thiohydantoïne, de la 2-pyrazolin-5-one, de la 2-isoxazolin-5-one, de l'indan-l,3-dione, de la cyclohexan-1,3-dione, de la l,3-dioxan-4,6-dione, de la pyrazolin-3,5-dione, de la pentan-2,4-dione, de l'alkylsulfonylacétonitrile, du malononitrile, de l'isoquinolin-4-one et de la chroman-2,4-dione.

On peut utiliser un ou plusieurs colorants sensibilisateurs spectraux. On connaît des colorants présentant des maximums de sensibilisation pour des longueurs d'onde comprises dans tout le spectre visible et présentant des courbes de sensibilité spectrale de formes diverses. Le choix des colorants ainsi que leurs proportions relatives dépendent de la région du spectre dans laquelle on désire obtenir une sensibilité et dépendent aussi de la forme de la courbe de sensibilité spectrale désirée. Des colorants présentant des courbes de sensibilité spectrale qui se chevauchent donnent souvent, en association, une courbe dans laquelle la sensibilité, pour chaque longueur d'onde comprise dans la zone de chevauchement, est approximativement égale à la somme des sensibilités des colorants individuels. Ainsi, il est possible d'utiliser des colorants présentant des maximums différents pour obtenir une courbe de sensibilité spectrale présentant un maximum qui est intermédiaire entre les maximums de sensibilité des colorants individuels.

On peut utiliser des associations de colorants sensibilisateurs spectraux qui donnent lieu à une supersensibilisation, c'est-à-dire à une sensibilisation spectrale qui, dans une certaine région du spectre, est supérieure à celle qui serait obtenue par l'un des colorants seul, ou supérieure à celle qui résulterait de l'effet additif des colorants. On peut obtenir la supersensibilisation avec des associations de colorants sensibilisateurs spectraux et d'autres rajouts tels que des stabilisants et des antivoiles, des accélérateurs et des inhibiteurs de développement, des composés facilitant le couchage, des agents de blanchiment optique et des agents antistatiques. Le mécanisme de la supersensibilisation ainsi que les composés utiles sont discutés par Gilman, «Photographie Science and Engineering», vol. 18,1974, pp. 418-430.

Les colorants sensibilisateurs spectraux peuvent aussi avoir une autre action sur les émulsions. Par exemple, de nombreux colorants sensibilisateurs spectraux réduisent (désensibilisent) ou accroissent la sensibilité photographique dans leur zone de sensibilité propre. Les colorants sensibilisateurs spectraux peuvent aussi agir comme antivoiles ou stabilisants, accélérateurs ou inhibiteurs de développement, réducteurs ou agents de nucléation et accepteurs d'halogène ou d'électrons, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2131038, 3501310, 3630749, 3718470 et 3930860.

Les colorants qui désensibilisent les émulsions négatives aux halogénures d'argent sont généralement utiles, comme sensibilisateurs spectraux accepteurs d'électrons, pour les émulsions positives directes voilées. Des noyaux hétérocycliques du type utilisé dans les cyanines et les mérocyanines, convenant bien comme désensibilisateurs, sont dérivés du nitrobenzothiazole, de 2-aryl-l-alkylindole, de la pyrrolo-[2,3-b]-pyridine, de l'imidazo-[4,5-b]-quinoxaline, du carba-zole, du pyrazole, du 5-nitro-3H-indole, du 2-arylbenzindole, du 2-aryl-l,8-triméthylène-indole, du 2-hétérocyclylindole, du pyrylium, du benzopyrylium, du thiapyrylium, du 2-amino-4-aryl-5-thiazole, du 2-pyrrole, du 2-(nitroaryl)indole, de l'imidazo-[l,2-a]-pyridine, de l'imidazo-[2,l-b]-thiazole, de l'imidazo-[2,l-b]-l,3,4-thiadiazole, de l'imidazo-[l,2-b]-pyridazine, de l'imidazo-[4,5-b]-quinoxaline, de la pyrrolo-[2,3-b]-quinoxaline, de la pyrrolo-[2,3-b]-pyrazine, du 1,2-diarylindole, du 1-cyclohexylpyrrole et du nitrobenzosélénazole. L'action de ces noyaux comme désensibilisateurs peut être renforcée

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L'action désensibilisatrice et l'action sensibilisatrice peuvent être reliées à la position des niveaux d'énergie moléculaire d'un colorant par rapport à l'état fondamental et aux niveaux d'énergie de la bande de conduction des cristaux d'halogénures d'argent. Ces niveaux d'énergie peuvent, à leur tour, être reliés aux potentiels d'oxydation et de réduction polarographiques, comme décrit dans «Photographie Science and Engineering», vol. 18,1974, pp. 49-53 (Sturmer et al.), pp. 175-178 (Leubner) et pp. 475-485 (Gilman). On peut mesurer les potentiels d'oxydation et de réduction, comme décrit par R.J. Cox, «Photographie Sensitivity», Academic Press, 1973, chapitre 15.

La chimie des cyanines et des colorants voisins est décrite dans les ouvrages suivants: «Special Topics of Heterocyclic Chemistry», John Wiley and Sons, New York, 1977, chapitre VIII; Venkatara-man, «The Chemistry of Synthetic Dyes», Academic Press, New York, 1971, chapitre V; James, «The Theory of the Photographie Process», 4e éd., Macmillan, 1977, chapitre 8, et F.M. Hamer, «Cyanine Dyes and Related Compounds», John Wiley and Sons, 1964.

Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent contenir des désensibilisateurs qui ne sont pas des colorants, par exemple les sels de N,N'-dialkyl-4,4'-bispyridinium, le nitron et ses sels, le disulfure de thiurame, la piazine, le nitro-l,2,3-benzothiazole, le nitro-indazole et le 5-mercaptotétrazole, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N™ 2271229, 2541472, 3295976, 3184313, 3403025 et 3922545.

On peut se protéger contre l'instabilité qui accroît la densité minimale (c'est-à-dire le voile) des couches d'émulsions négatives ou qui accroît la densité minimale ou décroît la densité maximale des couches d'émulsions positives directes, par incorporation de stabilisants, d'antivoiles, d'agents évitant la désensibilisation par pression, de stabilisants de l'image latente et de rajouts analogues dans l'émul-sion et dans les couches voisines, avant couchage. La plupart des antivoiles qui sont efficaces dans les émulsions peuvent aussi être utilisés dans les révélateurs, comme décrit dans l'ouvrage «The Theory of the Photographie Process», 2e éd., Macmillan, 1954, pp. 677-680.

Lorsque le produit photographique doit être traité dans des bains à températures élevées ou à des températures de séchage élevées, comme dans les machines de traitement à accès rapide, on peut réduire la désensibilisation par pression et/ou la formation accrue de voile par un choix approprié des rajouts, des liants, des tannants et/ou des conditions de traitement, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3295976, 3545971, 3708303, 3615619, 3623873, 3671258, 3791830, dans la revue «Research Disclosure», vol. 99, juillet 1972, N° 9930, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N"s 3843364, 3867152, 3967965, 3947274 et 3954474.

Outre l'accroissement du pH ou la diminution du pAg de l'émul-sion et le rajout de gélatine qui sont connus pour retarder l'affaiblissement de l'image latente, on peut incorporer à l'émulsion des stabilisants de l'image latente.

D'autres substances et rajouts qui sont utiles dans les produits photographiques aux halogénures d'argent sont décrits dans «Product Licensing Index», vol. 92, décembre 1971, publication 9232, pp. 107-110, et dans «Research Disclosure», vol. 176, décembre 1978, N° 17 643, pp. 22-31. «Product Licensing Index» et «Research Disclosure» sont publiés par Industriai Opportunities Ltd., Homewell, Havant Hampshire, P09 LEF, UK.

On peut exposer les produits photographiques avec diverses formes d'énergie qui comprennent l'ultraviolet, le visible et l'infrarouge, de même qu'avec les faisceaux d'électrons et des rayons ß, des rayons y, des rayons X, des particules a, des neutrons et d'autres formes d'énergie radiante corpusculaire ou ondulatoire, sous forme non cohérente ou cohérente, comme par exemple avec des lasers. Les expositions peuvent être monochromatiques, orthochromatiques ou panchromatiques. On peut exposer à la température ambiante ou à

des températures plus élevées ou plus basses ainsi qu'à la pression ambiante ou à des pressions plus élevées ou plus basses. Les expositions peuvent être d'intensité élevée ou de faible intensité, continues ou intermittentes, les durées d'exposition allant de quelques minutes jusqu'à des durées relativement courtes de l'ordre de 1 ms ou de 1 |is. On peut aussi utiliser des conditions d'exposition conduisant à la solarisation. Les conditions utiles sont déterminées par les techniques sensitométriques usuelles, comme décrit par T. H. James, «The Theory of the Photographie process», 4e éd., Macmillan, 1977, chapitres 4, 6,17,18 et 23.

Comme illustré aux fig. 1A et 1B ci-après, le produit photographique 100 comprend un support 102 qui est formé d'un matériau réfléchissant, de préférence blanc et désigné ci-après sous le nom de matériau réfléchissant blanc, bien que l'on puisse aussi utiliser des matériaux réfléchissants colorés. La substance photosensible 116 est une émulsion aux halogénures d'argent qui est capable de transformer directement une image lumineuse incidente en une image visible, une phase de traitement à sec étant dans certains cas nécessaire. Ces émulsions aux halogénures d'argent peuvent être des émulsions à noircissement direct, c'est-à-dire qu'elles peuvent donner une image visible par action directe à la lumière sans traitement ultérieur, ou bien ces émulsions peuvent être des émulsions photodéveloppables, c'est-à-dire qu'elles peuvent former une image latente par exposition d'intensité élevée suivant une image et produire une image visible par exposition ultérieure de faible intensité. Une phase de stabilisation par la chaleur peut être intercalée entre les deux phases d'exposition. L'émulsion aux halogénures d'argent peut encore être une émulsion thermodéveloppable.

Les produits photographiques aux halogénures d'argent peuvent présenter de la diffusion latérale résultant seulement de la réflexion latérale du rayonnement incident dans la couche d'émulsion. Ce type de diffusion latérale est désigné sous le nom de halo, étant donné que l'effet visuel est la production d'un halo autour d'un objet brillant, par exemple une lampe électrique, que l'on photographie. Les objets moins brillants ne sont pas entourés d'un halo, mais leur définition photographique est notablement réduite par le rayonnement réfléchi. Pour éviter cet inconvénient, les produits photographiques usuels sont souvent munis de couches appelées couches antihalo, qui sont constituées par des substances absorbantes et qui empêchent la réflexion du rayonnement incident par le support et la formation d'un halo dans la couche d'émulsion. Ces couches antihalo présentent l'inconvénient de devoir être, de manière générale, entièrement éliminées du produit photographique. Un inconvénient plus fondamental de ces couches antihalo et dont on ne parle généralement pas, étant donné qu'on le considère comme inévitable, est que le rayonnement qui est absorbé par la couche antihalo ne peut pas servir à exposer les grains d'halogénures d'argent de l'émulsion.

Une autre solution pour réduire la diffusion latérale due à la diffusion de la lumière dans les couches d'émulsions aux halogénures d'argent consiste à incorporer dans celles-ci des substances absorbantes. On utilise habituellement à cet effet des colorants ou des pigments analogues à ceux décrits ci-dessus pour le second support. Ces substances absorbantes présentent l'inconvénient de réduire de façon appréciable la sensibilité des émulsions aux halogénures d'argent. Elles entrent en compétition avec les grains d'halogénures d'argent pour l'absorption des photons et de nombreux colorants ont un effet désensibilisateur appréciable sur les grains d'halogénures d'argent. Comme pour les substances absorbantes des couches antihalo, il est aussi nécessaire que les substances absorbantes incorporées aux émulsions d'halogénures d'argent soient éliminées de ces émulsions pour la plupart des applications pratiques, et cela peut être aussi un inconvénient notable.

Lorsque la lumière atteint le produit photographique 100 et pénètre ainsi dans l'une des microcellules 108, une partie de la lumière peut être absorbée immédiatement par les grains d'halogénures d'argent de l'émulsion 116, tandis que la lumière restante traverse les microcellules sans être absorbée. Si un photon donné pénètre l'émulsion sans être absorbé, il est renvoyé par la paroi infé5

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rieure blanche 114 du support 102, de sorte que le photon traverse à nouveau une partie au moins de la microcellule. Ainsi, il y a une possibilité supplémentaire pour que le photon atteigne un grain d'halogénure d'argent, et soit absorbé par ce dernier. Etant donné qu'il est reconnu qu'en moyenne un photon atteint plusieurs grains d'halogénures d'argent avant d'être absorbé, une partie au moins des photons incidents sera déviée latéralement avant d'être absorbée par l'halogénure d'argent. Les parois latérales blanches 110 du support renvoient latéralement les photons déviés, de sorte qu'ils traversent à nouveau une partie de l'émulsion d'halogénures d'argent de la même microcellule. Cela évite que les photons déviés latéralement soient absorbés par l'halogénure d'argent des microcellules adjacentes. Dans un produit photographique aux halogénures d'argent usuel, comprenant une couche d'émulsion continue sur un support blanc, le renvoi des photons dans l'émulsion, par le support blanc, n'est obtenu qu'avec une diffusion latérale appréciable, par exemple avec formation de halo, mais dans le produit photographique 100 de l'invention, le support blanc accroît la chance d'absorption des photons par l'émulsion contenue dans les microcellules et, en même temps, donne lieu à une limitation prédéfinie et visuellement acceptable de la diffusion latérale. Le résultat peut être vu pho-tographiquement; il donne en effet lieu à une sensibilité photographique et à un contraste améliorés, de même qu'à une meilleure définition. Ainsi, les avantages qui peuvent être obtenus pour les produits photographiques usuels par l'utilisation de couches antihalo et de substances absorbantes dans les émulsions sont obtenus dans les produits photographiques de la présente invention sans utilisation desdites couches et substances absorbantes et avec l'avantage surprenant supplémentaire d'un accroissement de sensibilité et de contraste. De plus, les produits photographiques de l'invention ne présentent pas les inconvénients liés à l'utilisation de couches antihalo et de substances absorbantes dans l'émulsion. Pour des raisons qui apparaîtront mieux lors de la description d'autres modes de mise en œuvre de l'invention, on doit noter, toutefois, que les produits photographiques de l'invention peuvent utiliser, si on le désire, des couches antihalo et des substances absorbantes dans l'émulsion, tout en conservant leurs avantages particuliers.

La plupart des produits photographiques aux halogénures d'argent usuels sont traités en utilisant des solutions alcalines aqueuses. Lorsque l'émulsion aux halogénures d'argent contenue dans les microcellules 108 du produit 100 est une émulsion de ce type, au lieu d'être une émulsion à noircissement direct ou bien une émulsion photodéveloppable ou thermodéveloppable, tous les avantages indiqués ci-dessus sont conservés. En outre, le fait que l'émulsion soit contenue dans des microcellules assure la protection contre la diffusion latérale due aux réactions chimiques se produisant au cours du traitement. Par exemple, l'examen microscopique de l'argent produit par développement indique la formation de filaments d'argent. L'image argentique des émulsions développées par des bains peut résulter du développement chimique direct ou du développement physique. En l'absence de microcellules, la diffusion latérale est particulièrement importante lorsque les émulsions sont traitées par développement physique. Même dans les conditions du développement chimique, par exemple lorsque le développement se produit en présence d'un solvant des halogénures d'argent, on peut constater la présence de filaments allongés. Fréquemment, il se produit durant le traitement à la fois du développement chimique et du développement physique. Le fait que l'argent développé soit enfermé dans des microcellules limite la diffusion de l'image argentique.

L'halogénure d'argent photosensible contenu dans les produits photographiques peut être traité après exposition, afin d'obtenir une image visible, en associant l'halogénure d'argent avec un milieu alcalin aqueux, en présence d'un développateur contenu dans ledit milieu ou le produit. Des formules et des techniques de traitement sont décrites par L.F. Mason, «Photographie Processing Chemistry», Focal Press, Londres 1966; «Processing Chemicals and Formulas», publication J-l, Eastman Kodak Company, 1973; «Photo-Lab Index», Morgan and Morgan, Inc., Dobbs Ferry, New

York, 1977, et «Neblette's Handbook of Photography ans Repro-graphy - Materials Processes and Systems», VanNostrand Reinhold Compagny, 7e édition, 1977.

Le développateur peut être incorporé dans l'émulsion aux halogénures d'argent 116 du produit photographique 100. Dans d'autres formes de produits photographiques de l'invention, décrits plus en détail ci-après, le développateur peut être présent dans d'autres couches de colloïde hydraphile voisines de l'émulsion aux halogénures d'argent. Le développateur peut être ajouté à l'émulsion et aux couches de colloïde hydrophile sous la forme d'une dispersion avec un polymère filmogène dans un solvant non miscible à l'eau, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3518088, ou une dispersion avec un latex polymère, comme décrit dans la revue «Research Disclosure», vol. 159, juillet 1977, N° 15930, et vol. 148, août 1976, N° 14850.

De même, les produits photographiques peuvent contenir des modificateurs de développement, qui sont incorporés à l'émulsion aux halogénures d'argent et aux autres couches perméables aux solutions de traitement, afin d'accélérer ou de retarder le développement.

Les produits photographiques peuvent contenir, ou bien être traités afin de contenir, par exemple par développement direct, une répartition suivant une image d'un catalyseur de développement physique. Le produit contenant le catalyseur peut être traité par développement physique, avant ou après fixage, en présence d'une substance formatrice d'image, par exemple un sel ou un complexe d'un ion d'un métal lourd (par exemple, argent, cuivre, palladium, tellure, cobalt, fer, nickel), qui réagit avec un réducteur, par exemple un développateur des halogénures d'argent, à la surface du catalyseur. On peut modifier, par développement physique, l'absorption ou la solubilité de la substance formatrice d'image. La substance formatrice d'image et/ou le réducteur peuvent être incorporés au produit photographique ou à un élément séparé qui est associé au produit photographique durant le traitement. Plus communément, ces substances peuvent être présentes dans une solution aqueuse de traitement. La solution de traitement peut contenir des rajouts pour ajuster et tamponner le pH, des agents tensio-actifs ioniques et des stabilisants, des peptisants, des solvants des halogénures d'argent et autres rajouts usuels.

Suivant un mode de mise en œuvre préféré de l'invention, le produit photographique est traité par développement infectieux. L'adjectif infectieux signifie que le développement des halogénures d'argent n'est pas limité aux grains d'halogénures d'argent qui fournissent les sites d'image latente. Les grains voisins qui ne présentent pas de sites d'image latente sont aussi développés à cause de leur voisinage avec les grains d'halogénures d'argent initialement déve-loppables. Le développement infectieux des émulsions aux halogénures d'argent appliquées en couches continues est utilisé principalement pour produire des images de contraste élevé, pour l'exposition des plaques lithographiques. Toutefois, il est nécessaire de prendre des précautions pour éviter la formation d'une diffusion latérale inacceptable, provoquée par le développement infectieux. En utilisant les produits photographiques de l'invention, les microcellules limitent la diffusion latérale et il en résulte que la tendance du révélateur à donner lieu à de la diffusion latérale peut être, dans ce cas, aussi importante et est, de préférence, supérieure à celle provoquée par les révélateurs infectieux usuels. En fait, l'un des avantages particuliers du développement infectieux est qu'il peut donner lieu au développement de l'image argentique dans toute la surface de la microcellule. Cela évite la granulation de l'image argentique dans la microcellule et permet de voir la microcellule sous la forme d'une unité de densité uniforme, plutôt que comme une plage présentant un gradient de densité.

L'association des microcellules et du développement infectieux permet d'obtenir des résultats uniques. Par exemple, on peut obtenir des densités très élevées dans les microcellules dans lesquelles se produit le développement, étant donné que ce type de développement conduit à une réaction de développement complète. En même temps, dans les autres microcellules où il ne se produit pratiquement

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pas de développement, on peut maintenir des niveaux de densité très faibles. Le résultat est l'obtention d'une image photographique de contraste très élevé. Il est connu de lire électroniquement des images photographiques par exploration d'un produit photographique avec une source lumineuse et une sonde photoélectrique. La densité explorée en chaque point du produit est enregistrée électroniquement et reproduite par des moyens usuels, par exemple par un tube à rayons cathodiques. Il est aussi bien connu que les calculatrices électroniques digitales utilisées pour enregistrer et reproduire l'information provenant de l'image utilisent la logique binaire. Lors de l'exploration électronique du produit photographique 100, chaque microcellule peut fournir un site d'exploration. En utilisant le développement infectieux pour obtenir un contraste élevé, l'image photographique qui est explorée présente, correspondant à chaque microcellule, une plage noire pratiquement uniforme ou bien une plage claire. En d'autres termes, l'information provenant du produit photographique est déjà sous forme de logique binaire plutôt que sous forme analogique produite par des modelés continus. Les produits photographiques sont ainsi relativement simples à explorer électroniquement et peuvent aussi très bien convenir pour l'enregistrement et la reproduction à l'aide d'un appareillage électronique digital.

Des techniques de développement infectieux, de même que des compositions utiles pour la mise en œuvre de l'invention sont décrites par James, «The Theory of the Photographie Process», 4e éd., Macmillan, pp. 420 et 421 (1977); par Stauffer et al., «Journal Franklin Institute», vol. 238, p. 291 (1944), et par Beels et al., «Journal Photographie Science», vol. 23, p. 23 (1975). Suivant un mode de mise en œuvre préféré, on incorpore une hydrazine ou un hydrazide dans les microcellules et/ou dans un révélateur, le révélateur contenant un développateur comprenant un groupe hydroxy, par exemple une hydroquinone. Des développateurs préférés de ce type sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2419974 et 2419975 et dans le brevet belge N° 855453.

La description qui précède, concernant l'utilisation et les avantages du produit photographique 100, se réfère à des modes de réalisation particulièrement avantageux où le support 102 est un support blanc pour épreuves par réflexion. On peut utiliser pour former une image qui sera examinée par balayage électronique, comme décrit ci-dessus. On peut aussi utiliser ce produit comme original pour un tirage par réflexion.

Suivant un autre mode de réalisation, le support 102 peut être transparent. Suivant un mode particulièrement avantageux de réalisation, la fraction 112 sous-adjacente du support est transparente et incolore, tandis que les parois latérales contiennent un colorant, de sorte que, lorsqu'on observe le support par transmission à travers les parois latérales entre les surfaces 104 et 106 et entre les microcellules adjacentes, on observe une image colorée présentant une densité appréciable. Sous cette forme, les parois colorées jouent le rôle d'un composé absorbant de la lumière, disposé entre les grains d'halogénures d'argent ou bien jouent le rôle d'une couche antihalo comme cela est décrit ci-dessus, tout en évitant certains inconvénients inhérents à ces derniers. Par exemple, étant donné que le colorant se trouve dans les parois latérales et non pas dans l'émulsion, la désensibilisation par le colorant de l'émulsion aux halogénures d'argent est réduite au minimum, sinon supprimée. En même temps, il n'est pas nécessaire de décolorer ou d'éliminer le colorant, comme cela est habituellement pratiqué en présence d'une couche antihalo.

En outre, la forme particulière du support 102 confère au produit des avantages tout à fait particuliers que ne possèdent pas les produits photographiques correspondants de la technique antérieure qui présentent des couches continues d'émulsion aux halogénures d'argent. Ce produit photographique qui comprend un support avec une fraction sous-jacente transparente et des parois latérales colorées est particulièrement approprié à servir d'original dans un tirage par transmission. Ce produit photographique, après traitement et formation d'une image, peut être utilisé pour contrôler l'exposition d'un produit de tirage photographique, par exemple un produit photographique suivant l'invention qui comprend un support blanc tel que décrit ci-dessus ou un produit photographique usuel tel qu'un papier photographique. Par exposition du produit de tirage photographique à travers le produit photographique 100 qui porte une image, la densité des parois latérales confine la transmission de la lumière d'exposition aux fractions du support 102 sous-jacentes aux microcellules. Dans les plages où les microcellules sont relativement transparentes, c'est-à-dire dans les plages de densité minimale, l'exposition de l'épreuve est la plus importante, et dans les plages de densité maximale de l'original, l'exposition de l'épreuve est la plus faible. Après traitement ultérieur pour obtenir une image de tirage pouvant être examinée par observation visuelle, l'œil peut condenser des points ou des microplages adjacentes et obtenir l'impression d'une image à ton continu. On a décrit amplement ci-dessus, en liaison avec les supports et les produits photographiques qui en découlent, les effets de la non-transmission de la lumière d'exposition par les parois latérales. Etant donné que l'œil est très sensible à de petites différences dans les densités minimales, il est habituellement avantageux d'avoir des parois latérales pratiquement opaques. Cependant, il est possible de laisser un peu de lumière traverser les parois latérales pendant le tirage photographique. Cela peut avoir comme résultat utile, par exemple, d'augmenter la densité générale de l'image du tirage. Comme on l'a mentionné ci-dessus, il est aussi possible de déplacer le produit de tirage par rapport à l'original, pendant l'opération de tirage, de manière à former une image de tirage continue et d'éviter complètement toute diminution de la densité due à une diminution de la transmission par les parois latérales. De même, lorsqu'on utilise ce produit photographique pour projeter une image, la diffusion latérale de lumière pendant la projection condensera les plages des microcellules adjacentes de sorte que les parois latérales ne sont pas visibles.

Suivant un autre mode particulièrement avantageux de réalisation, le support du produit photographique est complètement transparent et incolore. Dans les applications où l'émulsion aux halogénures d'argent est une émulsion donnant des images par développement et est destinée à être examinée par balayage, élément par élément, comme dans le cas du produit développé suivant un mode infectieux et examiné par balayage par un faisceau d'électrons, comme décrit ci-dessus, le contrôle de la diffusion latérale pendant le développement est, bien sûr, indépendant de la transparence ou de la coloration du support. Cependant, même lorsque les parois latérales sont transparentes et incolores, la protection contre la diffusion de lumière entre les microcellules adjacentes peut cependant être réalisée dans certains cas, comme cela sera décrit ci-après en relation avec le produit photographique 200.

Les produits photographiques 200 à 1000 partagent des similitudes de structures avec les produits photographiques 100 et leurs utilisations et avantages sont analogues. En conséquence, on s'attachera à décrire les différences qui concernent ces produits.

Le produit photographique 200 diffère du produit 100 en ce que les microcellules 208 présentent des parois incurvées plutôt que des parois à fond et à pourtour séparés. Ce type de configuration des parois est plus approprié pour certaines techniques de fabrication. Cette configuration présente aussi l'avantage d'être plus efficace pour diriger en retour la lumière d'exposition vers le centre de la microcellule. Par exemple, quand on expose le produit photographique 200 par le dessus, tel que représenté, la lumière qui atteint les parois incurvées des microcellules peut être réfléchie vers l'intérieur de sorte qu'elle traverse à nouveau l'émulsion 216 contenue dans la microcellule. Quand le support est transparent et que l'exposition est réalisée par le dessous, l'émulsion, qui possède un indice de réfraction plus élevé que celui du support, peut incurver la lumière d'exposition vers l'intérieur. Cela a pour résultat de diriger la lumière vers l'émulsion 216 contenue dans la microcellule et évite la diffusion de lumière vers les microcellules adjacentes.

Une deuxième différence significative dans la construction du produit photographique 200 comparé au produit photographique 100 réside dans le fait que la partie supérieure de l'émulsion 216 se trouve nettement plus basse que la deuxième surface 206 du support

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202. La position en retrait de l'émulsion dans le support lui assure une protection mécanique contre l'abrasion, les défauts dus à des pressions, par exemple, une désensibilisation due à une pression, etc., et contre l'effet de matage. Bien que le produit 100 présente des plages d'émulsion jusqu'à la deuxième surface 106, il assure également la protection de l'émulsion 116. Dans tous les modes de réalisation des produits photographiques suivant l'invention, au moins l'un des constituants de la fraction photosensible du produit est contenu dans les microcellules et une protection supplémentaire est assurée contre au moins l'effet d'abrasion. Il est particulièrement utile que les parois latérales du support puissent assurer la fonction d'agent de matage, de sorte qu'on peut supprimer un agent de matage spécifique dans les produits suivant l'invention sans subir les inconvénients dus à l'absence d'agent de matage. Cependant, on peut utiliser des agents de matage usuels tels que décrits dans la revue «Product Licensing Index», vol. 92, art. 9232, paragraphe XIII (décembre 1971), en particulier dans les produits photographiques plus spécifiquement décrits ci-après qui contiennent au moins une couche de colloïde hydrophile continue recouvrant le support et les microcellules.

Le produit photographique 300 diffère du produit photographique 100 par deux caractéristiques principales, à savoir: 1) par la présence de débordements 314 relativement minces d'émulsion, disposés entre des éléments adjacents et pouvant relier ces derniers, et 2) en ce que le support est constitué de deux parties distinctes 302 et 308. Le produit photographique 300 peut avoir exactement la même utilisation que le produit photographique 100. Le rôle de ces débordements 314 d'émulsion dans la formation de l'image est, dans la plupart des cas, négligeable. Dans le mode de réalisation du produit 300 où le premier support 302 est transparent et le deuxième support 308 est pratiquement opaque, lorsqu'on expose ce produit par le premier support, on évite l'exposition des débordements 314. Lorsque l'émulsion utilisée est une émulsion négative, il en résulte qu'il ne se forme aucune densité argentique entre des microcellules adjacentes. Lorsque ces débordements présentent une épaisseur qui n'est pas négligeable et si l'on ne prend aucune mesure pour éviter leur exposition, le produit photographique présente les caractéristiques d'un produit sur lequel est appliquée une couche d'émulsion aux halogénures d'argent continue et des microcellules contenant une émulsion.

Le produit photographique 400 diffère du produit photographique 100 par deux caractéristiques principales, à savoir: 1) que la microcellule 408 présente une profondeur relativement grande comparée à celle des microcellules 108, et 2) que la fraction photosensible du produit est divisée en deux constituants distincts 416 et 418. On peut utiliser ces deux caractéristiques de manière séparée, c'est-à-dire qu'on peut modifier le produit photographique 100 de manière qu'il comprenne un deuxième constituant photosensible tel que le constituant 418 superposé sur la deuxième surface 106 du support ou bien on peut accroître la profondeur des microcellules. Ces deux caractéristiques principales sont représentées simultanément dans la fig. 4 car, dans certains modes particulièrement avantageux de réalisation, ces caractéristiques sont utilisées en combinaison.

Bien que les halogénures d'argent absorbent la lumière, de nombreux photons qui atteignent une couche d'émulsion aux halogénures d'argent la traversent sans être absorbés. Lorsque le rayonnement d'exposition est de grande énergie, par exemple lorsqu'on utilise des rayons X, l'efficacité des halogénures d'argent pour absorber le rayonnement incident est encore plus faible. Bien qu'on puisse accroître l'efficacité d'absorption de la lumière par les halogénures d'argent en accroissant l'épaisseur de la couche d'émulsion, il existe cependant une limite pratique en ce qui concerne l'épaisseur des couches d'émulsion aux halogénures d'argent car, en accroissant cette épaisseur, on augmente en même temps la diffusion latérale de la lumière d'exposition avec pour résultat un accroissement de la diffusion latérale de l'image.

Suivant un mode particulièrement avantageux de réalisation, l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent forme le constituant qui remplit la microcellule 408. Il s'ensuit que la diffusion latérale est contrôlée non par l'épaisseur de l'émulsion aux halogénures d'argent ou par la profondeur de la microcellule, mais par les parois latérales de cette dernière. Il est donc possible d'accroître la profondeur de la microcellule et l'épaisseur de l'émulsion aux halogénures d'argent qui est soumise au rayonnement d'exposition, par comparaison à l'épaisseur des couches continues d'émulsion aux halogénures d'argent, sans être pénalisé par une diffusion latérale notable. Par exemple, la profondeur des microcellules et l'épaisseur de l'émulsion aux halogénures d'argent peuvent être toutes deux nettement plus importantes que la largeur des microcellules. Lorsque le produit photographique est un produit radiographique destiné à être exposé directement aux rayons X, il peut présenter des microcellules relativement profondes qui améliorent l'efficacité d'absorption, c'est-à-dire la sensibilité du produit radiographique. Comme on l'a mentionné ci-dessus, la profondeur des microcellules et l'épaisseur de l'émulsion aux halogénures d'argent peuvent atteindre des valeurs égales ou supérieures à 1000 jxm. Il est particulièrement avantageux de former des microcellules dont la profondeur est comprise entre environ 20 et 100 um en mettant en œuvre les mêmes techniques générales que pour former des microcellules moins profondes.

Suivant un mode avantageux de réalisation, le constituant photosensible 418 est une émulsion aux halogénures d'argent voilée à l'intérieur des grains. Dans ce mode de réalisation, les constituants photosensibles 416 et 418 peuvent correspondre aux émulsions sensibles en surface et voilées à l'intérieur des grains des produits tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2996382,

3397987, 3705858 et 3695881. Suivant un mode avantageux de réalisation, l'émulsion aux halogénures d'argent sensible en surface contient au moins 1/100 en moles d'iodures, par exemple 1/100 à 10/100 en moles par rapport à l'ensemble des halogénures d'argent présents. Les halogénures d'argent sensibles en surface sont avantageusement des bromo-iodures d'argent et les halogénures d'argent voilés à l'intérieur des grains sont des halogénures d'argent obtenus après conversion et comprennent au moins 50/100 en moles de bromure et jusqu'à 10/100 en moles d'iodure, les halogénures résiduels étant constitués par du chlorure. Après exposition et développement de l'émulsion superficielle contenant des ions iodures, émulsion qui forme le constituant 416, par un révélateur en surface qui ne peut pratiquement pas révéler une image latente interne (image latente interne telle que définie aux brevets des Etats-Unis d'Amérique précités), les ions iodures migrent vers le constituant 418 et rendent les halogénures d'argent voilés à l'intérieur des grains développables par le révélateur superficiel. Dans les éléments non exposés, les halogénures d'argent sensibles en surface ne sont pas développés, donc ne libèrent pas d'ions iodures, et les halogénures d'argent voilés à l'intérieur des grains de ces éléments ne peuvent pas être développés par le révélateur superficiel. Il s'ensuit que la densité argentique formée par le constituant photosensible 416 est augmentée par le développement des halogénures d'argent voilés à l'intérieur des grains sans effet significatif sur les densités minimales. Il n'est pas nécessaire que le constituant photosensible 416 présente une grande épaisseur pour atteindre une densité élevée si on utilise le constituant photosensible 418 mais, quand les deux caractéristiques mentionnées ci-dessus sont présentes en combinaison, on obtient un produit photographique particulièrement rapide et efficace qui est particulièrement approprié aux applications radiographiques ainsi qu'aux autres applications photographiques. Suivant des variantes de ce mode de réalisation, on peut mélanger les émulsions superficielles et celles qui sont voilées à l'intérieur des grains plutôt que de les appliquer en couches distinctes. Quand ces émulsions sont mélangées, il est avantageux qu'elles soient situées entièrement dans les microcellules.

Un mode particulièrement avantageux de réalisation est le produit photographique 500 qui comprend un premier support 502 transparent et incolore, un deuxième support 508 relativement déformable et contenant un colorant tel qu'un colorant jaune et des constituants photosensibles 516 et 518 qui correspondent respectivement à l'émulsion superficielle et à l'émulsion voilée à l'intérieur des

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grains 416 et 418 de la fig. 4. Pour ce seul mode de réalisation, la sensibilité spectrale de l'émulsion superficielle est limitée à la région bleue du spectre visible. Le produit photographique représenté à la fig. 5 comprend, en outre, la couche 515 qui représente un ou plusieurs substratums usuels incolores et transparents. Des substratums usuels utiles et des produits photographiques qui les comprennent sont décrits aux brevets cités ci-dessus dans le paragraphe consacré aux supports photographiques usuels.

Suivant un mode particulier d'utilisation de ce produit photographique, on expose le constituant photosensible 516 par le premier support transparent 502 et par la fraction 512 du deuxième support 508. Bien que le deuxième support 508 contienne un colorant pour empêcher la diffusion latérale de la lumière par les parois latérales 510, l'épaisseur de la fraction 512 du deuxième support est suffisamment mince pour que l'absorption de la lumière incidente soit négligeable. Suivant un autre mode d'utilisation de ce produit photographique, on l'expose par le deuxième constituant photosensible 518 au lieu de l'exposer par le support 502.

Suivant un autre mode de réalisation, le produit photographique 500 comprend un constituant photosensible 516 qui correspond au constituant photosensible 418 de la fig. 4 et comprend en outre le constituant photosensible 518 qui correspond au constituant photosensible 416 de la fig. 4. Dans ce mode de réalisation, l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent est appliquée en couche continue et l'émulsion aux halogénures d'argent voilée à l'intérieur des grains est présente dans la microcellule 514. Lorsqu'on expose ce produit par le support, la lumière d'exposition atteint seulement la fraction du constituant photosensible 518 qui est superposée sur la microcellule, étant donné que le colorant présent dans les parois latérales 510 du second support 508 absorbe efficacement la lumière tandis que la fraction 512 du deuxième support est trop mince pour absorber efficacement la lumière. La diffusion latérale dans la couche d'émulsion continue est contrôlée parce que l'exposition est limitée à la plage définie par la microcellule. La diffusion latérale par l'émulsion voilée à l'intérieur des grains est limitée par les parois de la microcellule.

Suivant un autre mode de réalisation, le produit photographique 500 comprend un premier et un deuxième support constitués de matériaux très variés, y compris des matériaux incolores transparents, ou colorés en blanc. Le substratum 515 est choisi de telle manière qu'il assure une surface réfléchissante, par exemple une surface semblable à celle d'un miroir, telle qu'une couche d'argent ou d'un autre métal compatible du point de vue photographique, évaporée sous vide et qui est avantageusement revêtue d'une couche mince transparente telle qu'une couche d'un colloïde hydrophile ou d'un polymère filmogène. Les constituants photosensibles 516 et 518 correspondent respectivement aux constituants 416 et 418 de la fig. 4, de sorte que le seul matériau photosensible est contenu dans la microcellule 514.

A l'exposition de ce produit par la face émulsionnée, la surface réfléchissante redirige la lumière dans la microcellule de sorte que la lumière d'exposition est soit absorbée par le constituant photosensible 516 à son premier passage dans la microcellule ou bien, si elle n'est pas absorbée au premier passage, redirigée de telle manière qu'elle traverse la microcellule une ou plusieurs fois supplémentaires, ce qui accroît les chances d'absorption. Après développement, les plages d'images se présentent sous forme de plages sombres sur un fond réfléchissant la lumière. Si l'on a formé une image de colorant tel que décrit ci-après, on peut éliminer en même temps l'argent développé et le miroir d'argent par un traitement de blanchiment de sorte qu'on obtient une image de colorant sur un support blanc réfléchissant ou bien sur un support transparent incolore.

On peut préparer un produit photographique à contraste très élevé en transformant sélectivement la surface réfléchissante des microcellules en surface absorbant la lumière. Par exemple, si l'on introduit un coupleur libérant un inhibiteur de développement (coupleur DIR), tel qu'un coupleur qui libère un sulfure organique au développement, dans l'émulsion contenue dans les microcellules et si l'on développe cette émulsion par un développateur chromogène, ce dernier peut réagir sur les halogénures d'argent exposés pour former une image argentique et un développateur chromogène oxydé. Ce développateur chromogène oxydé peut ensuite réagir sur le coupleur DIR pour libérer un sulfure organique qui peut réagir sur la surface argentique réfléchissante des microcellules et y transformer l'argent en sulfure d'argent noir. On accroît la densité maximale obtenue dans les microcellules en transformant l'argent en sulfure d'argent noir. On accroît ainsi la densité maximale dans les microcellules tout en laissant la surface réfléchissante non altérée dans les plages de densité minimale. On obtient ainsi une image à contraste accru. Des coupleurs DIR et des développateurs chromogènes utiles sont décrits ci-après en liaison avec la formation d'image de colorant. On peut utiliser des métaux autres que l'argent, métaux qui réagissent sur le sulfure organique libéré pour former un sulfure métallique.

Dans la description qui précède des produits 400 et 500, on décrit deux constituants photosensibles, respectivement 416 et 418, et 516 et 518, qui coopèrent pour accroître la densité maximale. Suivant un autre mode de réalisation, on peut choisir ces constituants de telle manière qu'ils coopèrent pour rendre aussi faible que possible la densité formée dans les plages où les halogénures d'argent photosensibles sont développés. Par exemple, si l'un des constituants est une émulsion photosensible aux halogénures d'argent qui contient un coupleur DIR et si l'autre constituant est une émulsion soit superficielle, soit voilée à l'intérieur des grains, dé-veloppable spontanément, après exposition suivant une image et traitement photographique, on obtient un développement proportionnel à l'exposition dans les plages d'émulsions photosensibles. Au développement de cette émulsion, on obtient un développateur oxydé qui réagit sur le coupleur DIR en libérant un inhibiteur de développement. Cet inhibiteur diminue encore le développement des plages adjacentes de l'émulsion spontanément développable. Cette dernière se développe jusqu'à la densité maximale dans les plages où l'inhibiteur de développement n'est pas libéré. En utilisant une émulsion photosensible possédant un pouvoir couvrant relativement faible, par exemple une émulsion à grains relativement gros et à grande sensibilité, et une émulsion spontanément développable à pouvoir couvrant élevé, il est possible d'obtenir des images à contraste accru. On peut avantageusement incorporer le coupleur DIR dans les microcellules ou bien sous la forme d'une couche continue superposée sur les microcellules sous la forme de la couche d'émulsion photosensible, et la couche d'émulsion spontanément développable peut être disposée dans l'autre position. Dans ce mode de réalisation, la couche 515 n'est pas une couche qui prend une teinte sombre par réaction avec l'inhibiteur, mais elle peut prendre la forme, si elle est présente, d'un substratum. L'émulsion photosensible peut être soit une émulsion négative, soit une émulsion positive directe. Le révélateur peut être un révélateur qui agit à la fois sur l'émulsion photosensible et sur l'émulsion spontanément développable. Au lieu d'être appliquées sous forme de couches séparées, ces deux émulsions peuvent être mélangées et être appliquées dans les microcellules.

Il est bien connu de préparer des produits photographiques comprenant des couches d'émulsions continues appliquées sur les faces opposées d'un support plan transparent. Les produits radiographi-ques sont, par exemple, préparés habituellement de cette façon. Les produits radiographiques peuvent comprendre des écrans fluorescents associés aux couches d'émulsions photosensibles aux halogénures d'argent appliquées sur les faces opposées du support. Une partie des rayons X auxquels est soumis le produit radiographique pendant l'exposition est absorbée par l'un des écrans fluorescents et ce dernier émet de la lumière pouvant former une image latente dans la couche d'émulsion adjacente. Une partie des rayons X traverse le produit radiographique et est absorbée par le deuxième écran et la lumière stimulée par cet écran impressionne la couche d'émulsion adjacente située sur la face opposée du support. On obtient ainsi deux images latentes superposées dans les couches d'émulsions des faces opposées du support. On doit rendre aussi faible que possible cette surimpression de la face photosensible opposée du support par

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la lumière émise par l'écran de l'autre face, car cette surimpression produit une diminution de la définition de l'image.

Le produit photographique 900 est bien approprié pour être utilisé dans des applications qui utilisent des couches d'émulsions photosensibles aux halogénures d'argent appliquées sur les faces opposées d'un support de film transparent. Les alignements des microcellules 908A et 908B permettent l'obtention de deux images photographiques superposées.

On peut utiliser un autre moyen pour réduire la surimpression d'une face photosensible par la lumière émise par un écran de la face opposée, par exemple en colorant sélectivement les parois latérales 910A et 91 OB en opérant comme décrit ci-dessus. On diminue ainsi la diffusion de lumière par l'une des microcellules vers les microcellules adjacentes disposées du même côté du support et les microcellules adjacentes disposées sur le côté opposé du support. Un autre procédé pour réduire la surimpression consiste à colorer entièrement le support 902 par un colorant qui peut être décoloré après exposition et/ou traitement de manière à rendre le support pratiquement transparent et incolore. Des colorants décolorables utiles sont, par exemple, ceux qui sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 4028113 et 4111699. Une autre solution classique en radiographie pour réduire la surimpression consiste à appliquer une sous-couche sous les couches d'émulsions aux halogénures d'argent. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3923515 mentionne qu'on peut appliquer des sous-couches d'halogénures d'argent moins rapides sous les couches d'émulsions aux halogénures d'argent plus rapides pour diminuer la surimpression. Si on utilise une telle technique dans la préparation de produits photographiques suivant l'invention, on peut appliquer une émulsion 916 aux halogénures d'argent plus lente dans les microcellules. On peut ensuite appliquer une couche d'émulsion aux halogénures d'argent plus rapide, en superposition soit dans les microcellules, soit appliquée de manière continue sur ces dernières sur chaque face 904 et 906 du support. Au lieu d'employer une émulsion aux halogénures d'argent plus lente dans les microcellules, on peut utiliser une émulsion aux halogénures d'argent voilée à l'intérieur des grains dans les microcellules, comme cela est décrit plus particulièrement ci-dessus. L'émulsion aux halogénures d'argent voilée à l'intérieur des grains peut absorber des expositions de surimpression sans que ses caractéristiques photographiques soient altérées, étant donné qu'elle n'est pas sensible au rayonnement d'exposition.

Suivant un autre mode de réalisation, le produit photographique 900 comprend des microcellules 908B qui contiennent une émulsion aux halogénures d'argent formatrice d'image, tandis qu'une autre émulsion aux halogénures d'argent est introduite dans les microcellules 908A. On peut choisir ces deux émulsions de telle manière que l'une soit négative et l'autre positive. Par exemple, l'émulsion dans les microcellules 908B est négative tandis que l'émulsion dans les microcellules 908A est positive. Si l'on utilise un support 902 entièrement transparent, l'exposition du produit par la face supérieure,

telle que représentée à la fig. 9, permet d'obtenir une image latente primaire dans l'émulsion contenue dans les microcellules 908B. L'émulsion contenue dans les microcellules 908A est aussi exposée mais, dans une certaine mesure, la lumière d'exposition qui atteint les microcellules 908A sera diffusée au cours de son passage dans l'émulsion, les microcellules et les fractions du support superposées à ces microcellules 908A. Ainsi, l'émulsion contenue dans les microcellules 908B de cet exemple peut être utilisée pour former un masque flou pour l'émulsion qui est superposée à ces microcellules 908B. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, on peut incorporer un agent favorisant le développement infectieux dans l'émulsion qui fournit le masque flou. On obtient ainsi une diffusion de l'image dans les microcellules, mais les parois latérales de ces dernières limitent la diffusion latérale. On peut aussi utiliser le non-alignement des microcellules 908A et 908B pour faire décroître la netteté dans l'émulsion sous-jacente. Une autre solution consiste à calibrer les microcellules 908A de manière qu'elles soient plus grandes que les microcellules 908B. On peut aussi utiliser n'importe quelle combinaison de ces trois solutions. Il est bien connu que l'utilisation d'un masque flou peut avoir pour résultat d'accroître la netteté de l'image, comme cela est décrit dans «The Theory of the Photographie Process», de Mees and James, 3e éd., p. 495 (1966). Quand on utilise le produit photographique comme original de tirage, on peut éliminer tout accroissement de la densité minimale due au masquage en ajustant l'exposition.

Dans le produit photographique 1000, la surface lenticulaire 1004 peut avoir pour résultat d'obscurcir les parois latérales 1010 séparant les microcellules 1008 adjacentes. Quand ces parois latérales sont relativement épaisses, par exemple lorsque des éléments très petits sont utilisés, la surface lenticulaire peut diffuser latéralement la lumière qui traverse la microcellule de chaque élément de sorte que ces parois soit sont invisibles, soit apparaissent plus fines qu'elles ne le sont en réalité. Dans cette utilisation, le support 1002 est incolore et transparent, bien que les parois latérales 1010 puissent être colorées. Il est bien connu qu'on a déjà utilisé des surfaces lenticulaires appliquées sur des supports des produits photographiques sur lesquels ont été enduites des couches continues d'émulsions photosensibles à des fins variées, par exemple pour des sélections de couleurs, des expositions limitées et pour la stéréographie, comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 3316805, 3148059, 2856282, 2794739, 2543073 et 2562077. Le produit photographique 1000 permet aussi d'obtenir des résultats de ce type obtenus avec les surfaces lenticulaires.

Les produits photographiques et les procédés décrits ci-dessus permettant d'obtenir des images argentiques peuvent être adaptés facilement à l'obtention d'image en couleurs au moyen de colorants. Suivant un mode, peut-être le plus simple, de réalisation permettant d'obtenir une image en couleurs projetable, on incorpore un colorant usuel dans le support du produit photographique et on forme une image argentique en opérant comme décrit ci-dessus. Dans les plages où l'on forme une image argentique, le produit photographique devient pratiquement opaque et, dans les autres plages, il transmet la lumière correspondant à la couleur du support. On peut ainsi former rapidement une image en couleurs. On peut aussi réaliser le même résultat en utilisant une couche filtre à colorant séparé ou bien un produit photographique avec un support transparent et cette même couche filtre à colorant séparé. Quand le support ou une fraction de ce dernier définissant les parois latérales peut absorber la lumière utilisée pour la projection, on peut former une image ayant une couleur déterminée en transmettant la lumière de projection à travers les microcellules en proportion inverse de la densité argentique formée.

On peut utiliser les produits photographiques aux halogénures d'argent pour former des images de colorant soit par décoloration sélective suivant une image de colorant, soit par formation d'une image de colorant. On peut utiliser les produits photographiques décrits ci-dessus qui permettent d'obtenir des images argentiques, pour former des images de colorants, en utilisant des révélateurs qui contiennent des composés formateurs de colorants tels que des coupleurs chromogènes, produits photographiques tels que décrits au brevet britannique N° 478984, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N»s 3113864, 3002836, 2271238,2362598, 2950970, 2592243, 2343703, 2376380 et 2369489, au brevet britannique No 886723 et aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2899306, 3152896, 2115394, 2252718, 2108602 et 3547650. Dans ce mode de réalisation, le révélateur contient un développateur chromogène tel qu'un développateur à fonction amine aromatique primaire qui, sous sa forme oxydée, peut réagir sur le coupleur pour former l'image de colorant.

On peut introduire les coupleurs formateurs de colorants dans les produits photographiques tels que ceux qui sont décrits dans la revue «Die Chimie», vol. 57, p. 113 (1944), et aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 2304940, 2269158, 2322027, 2376679,

2801171, 3748141, 2772163, 2835579, 2533514, 2353754,3409435, ainsi que dans la revue « Research Disclosure», vol. 159, N° 15 930 (juillet 1977).

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Les coupleurs formateurs de colorants sont habituellement des coupleurs non diffusibles, incolores, tels que des coupleurs à deux ou quatre équivalents, de la classe des coupleurs cétométhylène à chaîne ouverte, pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolobenzimidazole, phénol ou naphtol à groupe ballast hydrophobe, pouvant être incorporé dans l'émulsion au moyen de solvants organiques à point d'ébullition élevé, et permettant d'obtenir des images en couleurs par procédé soustractif. Des coupleurs de ces classes sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2423730, 2772162, 2895826, 2710803, 2407207, 3737316,2367531,2772161, 2600788, 3006759, 3214437, 3253924, 2875057,2908573, 3034892, 2474293,2407210, 3062653, 2265506, 3384657, 2343703, 3127269, 2865748, 2933391, 2865751, 3725067, 3758308, 3779763, 3785829, aux brevets britanniques Nos 969921,1241069,1011940, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3762921, 2983608, 3311476, 3408194, 3458315, 3447928, 3476563, 3419390, 3419391, 3519429, aux brevets britanniques Nos 975928, 1111554, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3222176, au brevet canadien N° 726651, au brevet britannique N° 1248924 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3227550.

Les coupleurs formateurs de colorant peuvent libérer, au couplage, des groupements photographiquement utiles tels que des inhibiteurs de développement, des accélérateurs de développement, des accélérateurs de blanchiment, des développateurs, des solvants des halogénures d'argent, des modificateurs de tonalité, des tannants, des inhibiteurs de voile, des agents voilants, des coupleurs de compétition, des sensibilisateurs chimiques, des sensibilisateurs spectraux ou des désensibilisateurs. Des coupleurs libérant des inhibiteurs de développement ou coupleurs DIR sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°* 3148062, 3227554, 3733201, 3617291,

3703375, 3615506, 3265506, 3620745, 3632245, 3869291, au brevet britannique N° 1201110, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3642485, au brevet britannique N° 1236767, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3770436 et 3808945. On peut utiliser des composés DIR qui ne forment pas de colorants par réaction sur les développateurs chromogènes oxydés, comme décrit, par exemple, au brevet allemand OLS N° 2529350, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3928041, 3958993 et 3961959, aux brevets allemands OLS Nos 2448063 et 2610546, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 4049455 et 4052213. On peut utiliser des composés DIR qui se scindent par oxydation, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 3379529, 3043690, 3364022, 3297445 et 3287129.

Les produits photographiques suivant l'invention peuvent comprendre des coupleurs formateurs de colorants colorés, tels que ceux qui sont utilisés pour former des images de masque dans des produits photographiques en couleurs négatifs, tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2449966, 2521908, 3034892, 3476563, 3519429, 2543691, 3028238, 3061432, au brevet britannique N° 1035959 et/ou des coupleurs de compétition tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3876428, 3580722, 2988314,2808329,2742832 et 2689793.

Les'produits photographiques suivant l'invention peuvent comprendre des stabilisants d'images de colorant, en particulier ceux qui sont décrits au brevet britannique N° 1326889, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 3432300, 3698909, 3574627, 3573050, 3764337 et 4042394.

On peut former les images de colorant ou amplifier ces images de colorant par des procédés qui utilisent, en association avec un composé réducteur, formateur d'image de colorant, un agent oxydant de la classe des complexes à ions de métal de transition inerte, en opérant, par exemple, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 3748138, 3826652, 3862842, 3989526 et 3765891, ou bien on peut utiliser un agent oxydant de la classe des peroxydes, en opérant, par exemple, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3674490 et dans la revue «Research Disclosure», vol. 116, N° 11660 (décembre 1973) et dans la même revue, vol. 148, Nos 14836, 14846 et 14847 (août 1976). Les produits photographiques suivant l'invention peuvent être particulièrement bien adaptés pour former des images de colorant par des procédés tels que décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3822129, 3834907, 3902905, 3847619 et 3904413.

Les produits photographiques suivant l'invention peuvent former des images de colorants par décoloration sélective des colorants ou des précurseurs de colorants par des procédés tels que le procédé de décoloration de colorant en présence d'argent, comme décrit dans l'article de A. Meyer, «The Journal of Photographie Science», vol. 13, pp. 90-97 (1965). On peut utiliser des colorants dé-colorables de la classe des colorants azoïque, azoxy, xanthène, azine, phénylméthane, à complexe nitroso, indigo, quinone, nitro substitué, phtalocyanine et formazan, tels que décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3754923, 3749576, 3738839, 3716368, 3655388, 3642482, 3567448, 3443953, 3443952, 3211556, 3202511, 3178291, 3178285 et 3178290, ainsi que leurs précurseurs hydrazo, diazonium et tétrazolium et leurs dérivés leuco ou à maximum d'absorption décalé, tels que décrits aux brevets britanniques Nos 923265, 999996 et 1042300 et aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 3684513, 3615493, 3503741, 3340059, 3493372 et 3561970.

Dans les procédés de formation d'image en couleurs, il est de pratique courante d'éliminer l'image argentique développée, par un procédé de blanchiment, de manière à obtenir une image de colorant. Dans la mise en œuvre de certains procédés de formation d'image en couleurs, la quantité d'argent développé est faible comparée à la quantité de colorant formé, en particulier dans les procédés de formation d'images en couleurs par amplification, tels que décrits ci-dessus et, dans ces procédés, on peut omettre l'étape de blanchiment de l'argent sans que l'image de colorant soit altérée. Dans d'autres procédés de formation d'images en couleurs, on peut conserver l'image argentique, et l'image de colorant est destinée à augmenter la densité fournie par l'image argentique. Dans ces procédés de formation d'image, il est habituellement préférable de former une image de colorant neutre. Des coupleurs formateurs d'images de colorant neutre sont décrits, par exemple, dans «Research Disclosure», vol. 162, N° 16226 (octobre 1977). Le renforcement des images argentiques par des colorants dans les produits photographiques thermodéveloppés est décrit dans la revue «Research Disclosure», vol. 173, N° 17 326 (septembre 1973) et au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4137079.

Dans les produits photographiques décrits ci-dessus, l'image de colorant remplace l'image argentique ou bien s'ajoute à elle, en utilisant, en association avec ces produits photographiques, des constituants de produits photographiques en couleurs usuels et/ou des étapes de traitement en couleurs usuelles. Par exemple, on peut former les images de colorant dans les microcellules des produits 100 à 1000 ou dans les constituants formateurs d'image 418 et 518 en modifiant les modes d'utilisation décrits ci-dessus. Le mode de réalisation donné ci-après en détail du procédé de formation d'image en couleurs concerne certaines combinaisons données à titre d'exemples, en particulier les combinaisons dans lesquelles la fraction photosensible du produit photographique est divisée en deux constituants.

Suivant un mode particulièrement avantageux de réalisation, le produit photographique 400 peut comprendre un constituant 416 d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent contenu dans la microcellule ainsi qu'un constituant 418 formateur d'image de colorant superposé sur la microcellule. Le constituant formateur d'image de colorant est choisi parmi les constituants usuels pouvant former, par formation de colorant ou par décoloration de colorant, une image de colorant proportionnellement à la quantité d'argent développé dans la microcellule. Le constituant formateur d'image de colorant comprend avantageusement un colorant décolorable utile dans la mise en œuvre d'un procédé de blanchiment de colorant en présence d'argent, ou bien ce constituant formateur d'image de colorant est un coupleur chromogène. Suivant un autre mode de réalisation, le colorant décolorable ou le coupleur formateur de colorant

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peut être présent dans le constituant 416 et on peut supprimer le constituant 418.

Quand un photon est absorbé par un grain d'halogénure d'argent, il se forme dans ce dernier une paire constituée par un électron négatif et un trou positif. L'électron et le trou positif peuvent migrer tous les deux dans le réseau cristallin mais, comme le grain d'halogénure d'argent est dispersé sous forme d'émulsion, l'électron et le trou positif ne peuvent pas migrer vers un autre grain d'halogénure d'argent. Bien qu'il se forme des trous positifs dans les émulsions voilées en surface qui permettent d'obtenir des images positives directes, dans les émulsions aux halogénures d'argent négatives usuelles qui sont non voilées à l'origine, les électrons formés par les photons absorbés sont responsables de la formation de l'image. Ces électrons fournissent les électrons de valence cédés par l'argent dans le réseau cristallin pour former de l'argent métallique. On peut supposer que, lorsqu'au moins quatre atomes d'argent métallique sont formés en un site du cristal d'halogénure d'argent, ce site constitue un site d'image latent développable.

Il est bien connu en photographie, et cela découle du mécanisme de formation de l'image latente tel que décrit ci-dessus, que la sensibilité des émulsions aux halogénures d'argent croît habituellement en fonction de la dimension moyenne des grains d'halogénures d'argent. Il est aussi connu que la granulation de l'image formée est d'autant plus grande que les grains d'halogénures d'argent sont plus gros. Les produits photographiques aux halogénures d'argent usuels contiennent des grains d'halogénures d'argent dont la dimension est choisie de manière qu'on obtienne l'équilibre souhaité entre la sensibilité photographique et la granulation suivant l'utilisation envisagée. Par exemple, si l'on désire former des images photographiques destinées à être agrandies plusieurs fois, on devra utiliser des halogénures d'argent dont la granulation devra être aussi faible que possible. D'autre part, les produits radiographiques contiennent habituellement de gros grains d'halogénures d'argent de manière à obtenir une sensibilité la plus élevée possible, prenant en considération la définition de l'image nécessaire. Il est en outre bien connu en photographie que les procédés qui permettent d'accroître la sensibilité d'un produit photographique sans accroître la granulation de l'image peuvent être Utilisés pour diminuer la granulation de l'image, ou peuvent être exploités dans la conception du produit photographique pour améliorer l'association sensibilité et granulation.

D'autre part, on peut utiliser les procédés qui améliorent la granulation de l'image sans diminuer la sensibilité photographique dans le but d'améliorer la sensibilité ou une association spécifique de sensibilité et de granulation.

On a décrit, dans la technique antérieure, que certains composés photodétecteurs présentent une efficacité quantique supérieure à celle des produits photographiques aux halogénures d'argent.

L'étude des propriétés de base des produits photographiques usuels aux halogénures d'argent montre que ce résultat est principalement dû à la structure binaire, intégrale, de chaque grain d'halogénure d'argent plutôt qu'à leur faible sensibilité quantique, comme cela est décrit, par exemple, par Shaw, «Multilevel Grains and the Ideal Photographie Detector», in «Photographie Science and Engineering», vol. 16, N° 3, mai-juin 1972, pp. 192-200. L'expression structure intégrale des grains d'halogénure d'argent signifie que, une fois qu'un site d'image latente est formé dans le grain d'halogénure d'argent, ce dernier devient complètement développable. Habituellement, le développement est indépendant de la quantité de lumière qui a exposé les grains d'halogénures d'argent lorsqu'un seuil de lu-mination est atteint. Le grain d'halogénure d'argent fournit exactement le même produit au développement, qu'il ait absorbé plusieurs photons et formé plusieurs sites d'images latentes ou bien qu'il ait absorbé seulement la quantité minimale de photons nécessaires pour former un seul site d'image latente.

Le constituant 416 photosensible aux halogénures d'argent peut comprendre des grains d'halogénures d'argent très gros et de très grande sensibilité. Après exposition à la lumière ou aux rayons X, par exemple, des sites d'image latente sont formés à l'intérieur ou sur les grains d'halogénures d'argent, certains grains peuvent avoir seulement un seul site d'image latente, d'autres plusieurs, et d'autres aucun. Cependant, le nombre de sites d'image latente formés dans une seule microcellule 408 est fonction de la lumination d'exposition. Comme les grains d'halogénures d'argent sont relativement gros, leur sensibilité est relativement élevée. Etant donné que le nombre de sites d'image latente formés dans chaque microcellule est directement fonction de la lumination reçue par cette dernière, les moyens sont réunis pour obtenir une efficacité quantique élevée, à condition que cette information ne soit pas perdue au développement.

Suivant un mode avantageux de réalisation, chaque site d'image latente est ensuite développé pour accroître sa dimension, mais sans développer complètement les grains d'halogénures d'argent. Cela peut être réalisé en interrompant le développement des halogénures d'argent à un temps plus tôt que d'habitude, bien avant le développement optimal des produits photographiques usuels. Une autre solution consiste à utiliser un coupleur DIR et un développateur chromogène. On peut être sûr que l'inhibiteur libéré au couplage empêche le développement complet des grains d'halogénures d'argent. Dans un mode préféré de réalisation de cette étape, on utilise des révélateurs contenant par eux-mêmes des inhibiteurs de développement, par exemple un révélateur qui démarre le développement des grains d'halogénures d'argent, mais qui, ensuite, arrête le développement avant que les grains d'halogénures d'argent ne soient complètement développés. Des révélateurs utiles de ce type contiennent des développateurs paraphênylènediamines et sont décrits, par exemple, par Neuberger et al., «Anomalous Concentration Effect: An inverse Relationship Between the Rate of Development and Developer Concentration of Some p-Phenylenediamines», in «Photographie Science and Engineering», vol. 19, N° 6, nov.-déc. 1975, pp. 327-332. Tandis que, par la technique du développement interrompu et par la technique du développement en présence de coupleurs DIR, les grains d'halogénures d'argent, qui ont une période d'induction de développement plus longue que les grains qui se développent en position contiguë, peuvent être complètement inhibés contre le développement; par contre, si l'on utilise un révélateur contenant un inhibiteur de développement, on obtient l'avantage que le développement d'un grain d'halogénure d'argent n'est pas inhibé jusqu'à ce que l'on ait obtenu un certain développement dans ce grain.

Après accroissement du développement des sites d'image latente, chaque microcellule comprend plusieurs germes d'argent. Ces germes sont proportionnels en dimension et en nombre à la lumination reçue par chaque microcellule. Ces germes présentent, cependant, une répartition au hasard dans chaque microcellule et sont, en outre, trop petits pour fournir une densité élevée. L'objectif suivant consiste à former dans chaque élément une densité de colorant qui soit pratiquement uniforme sur toute la surface de la microcellule. Comme les révélateurs qui contiennent avantageusement des inhibiteurs de développement contiennent, en outre, des développateurs chromogènes, le développateur oxydé peut réagir sur un coupleur formateur de colorant pour former l'image de colorant. Cependant, étant donné qu'une faible quantité d'halogénure d'argent est développée, la quantité de colorant formé de cette manière est aussi limitée. Une solution qui permet d'éliminer cette limitation en ce qui concerne la densité maximale de colorant formé, mais qui conserve la relation de proportionalité entre la densité de colorant formé dans chaque élément de la lumination, consiste à utiliser une réaction d'oxydoréduction catalysée par l'argent en utilisant un peroxyde ou un complexe d'ions de métal de transition comme agent oxydant et un agent réducteur formateur d'image de colorant tel qu'un développateur chromogène, comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 3748138, 3826652,3862842, 3898526, 3765891, 3674490, 3822129, 3834907, 3902905, 3847619 et 3904413. Dans ces brevets, il est décrit plus amplement que, lorsque les grains d'halogénures d'argent forment des images latentes en surface, ces images latentes peuvent fournir elles-mêmes une quantité d'argent

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suffisante pour catalyser une réaction d'amplification d'image de colorant. En conséquence, l'étape où l'on accroît la formation d'image latente par développement n'est pas absolument essentielle, bien qu'il soit avantageux de l'utiliser. Dans un mode avantageux de réalisation, tout l'argent visible restant dans le produit photographique après formation de l'image de colorant est éliminé par blanchiment.

L'image photographique finale est une image de colorant dont chaque élément de réseau présente une densité de colorant uniforme et proportionnelle à la lumination qui a été reçue par l'élément. La disposition régulière des éléments permet de diminuer l'impression apparente de granulation. Les éléments fournissent, en outre, plus d'informations sur le rayonnement incident que celles qui peuvent être obtenues en développant complètement les grains d'halogénures d'argent contenant les sites d'image latente. Il en résulte que l'efficacité quantique du produit photographique est très élevée. On obtient ainsi facilement une sensibilité photographique élevée et une granulation faible. Lorsque le colorant est formé dans les microcellules plutôt que dans la surcouche, la protection contre la diffusion latérale de l'image est encore accrue. Tous ces avantages décrits ci-dessus en liaison avec la formation d'images argentiques sont vrais dans le cas de formation d'images de colorants. En outre, bien que ce mode avantageux de formation d'image de colorant ait été décrit particulièrement avec le produit photographique 400, on gardera à l'esprit que ce procédé peut être mis en œuvre avec tous les produits photographiques décrits ci-dessus.

Si l'on se reporte au produit photographique 500, suivant un mode avantageux de réalisation, le constituant 518 peut être une couche d'émulsion aux halogénures d'argent et le constituant 516 peut être un constituant formateur d'image de colorant. Dans les produits photographiques usuels formateurs d'image de colorant, la fraction photosensible du produit photographique est habituellement constitué d'éléments photosensibles qui comprennent chacun une couche d'émulsion aux halogénures d'argent et une couche adjacente d'un liant colloïdal hydrophile contenant un coupleur formateur de colorant ou un colorant décolorable. Les constituants 518 et 516 peuvent avoir chacun une composition identique à celle de l'une des deux couches de produit photographique usuel formateur d'image de colorant.

Une différence significative entre le produit photographique 500 ,et un produit photographique qui comprend une couche continue formatrice d'image de colorant réside dans le fait que la microcellule 514 limite la diffusion latérale du colorant formateur d'image, c'est-à-dire qu'elle peut limiter latéralement la réaction chimique qui a pour but la formation du colorant quand on utilise un coupleur, ou bien la réaction de décoloration du colorant lorsqu'on utilise un procédé de blanchiment de colorant en présence d'argent. Etant donné que l'image argentique formée après exposition et développement du produit photographique peut être blanchie, il est moins important, pour la définition de l'image, que le développement argentique ne soit pas limité latéralement de la même façon. En outre, il est bien connu qu'une diffusion latérale plus importante se produit habituellement dans la formation d'une image de colorant plutôt que dans la formation d'une image argentique dans un produit photographique aux halogénures d'argent. Ces avantages sont également valables en ce qui concerne le produit photographique 400.

Il est bien connu de former des images en couleurs par un procédé additif en utilisant une couche continue d'émulsion aux halogénures d'argent panchromatique qui est exposée à travers un réseau de filtres de couleurs primaires bleue, verte et rouge. L'exposition à travers un réseau de filtre de couleurs primaires par procédé additif permet le développement sélectif des halogénures d'argent suivant l'image de couleurs bleue, verte et rouge traversant les plages de filtres superposés. Si l'on utilise une émulsion aux halogénures d'argent négative, l'image en couleurs obtenue est un négatif de l'original et, si l'on utilise une émulsion positive directe, l'image obtenue est un positif de l'original. On peut observer par réflexion les images en couleurs de colorants primaires, formées par addition, mais ces dernières sont mieux appropriées à la projection, étant donné

qu'elles nécessitent des quantités plus importantes de lumière que les images en couleurs, de colorants primaires, obtenues par soustraction, à brillance d'image comparable.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 1003720 montre qu'on peut former un filtre en couleurs par un procédé additif en impressionnant successivement les deux tiers d'un produit filtre avec une substance graisseuse en laissant libre un réseau de plages. Un colorant primaire par un procédé additif est imbibé dans le produit filtre dans les plages libres. En répétant trois fois cette séquence, tout le filtre est recouvert d'un entrelaces de plages de colorants primaires par procédé additif. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 2681857 décrit une amélioration du procédé précédent de formation de filtres en couleurs primaires par procédé additif par expositions successives. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 1191034 permet d'obtenir pratiquement le même résultat en utilisant des colorants primaires par procédé soustractif, colorants jaune, magenta et vert, que l'on laisse diffuser latéralement de sorte que deux couleurs primaires par procédé soustractif sont condensées dans chaque plage pour former un réseau de colorants primaires par procédé additif.

Plus récemment, en liaison avec les produits semi-conducteurs, on a décrit des couches filtres en couleurs primaires par procédé additif qui sont capables de fournir un entrelacs de plages dont les bords ont moins de 100 um et la surface est inférieure à 10-4 cm2. Une solution consiste à former la couche filtre de manière qu'elle contienne un mordant de colorant. De cette manière, quand l'entrelacs de colorants primaires par procédé additif est mis en œuvre pour compléter le filtre, le mordançage des colorants réduit la diffusion latérale des colorants. Les couches filtres constituées de colorants mordancés et les procédés pour leur préparation sont décrits à la demande de brevet américain N° 867841 déposée le 9 janvier 1978 et dans la revue «Research Disclosure», vol. 157, N° 15705 (1977). Des exemples de mordants et des couches de mordants utiles pour préparer ces filtres sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2548564, 2548575, 2675316, 2713305, 2756149, 2768078, 2839401,2882156,2945006,2940849,2952566, 3016306, 3048487, 3184309, 3271147, 3271148, 3282699, 3408193, 3488706,3557066, 3625694, 3709690, 3758445, 3788855, 3898088, 3944424, 3639357, 3770439, 3958995 et dans la revue «Research Disclosure», vol. 120, avril 1974, N° 12045. Des mordants préférés pour préparer ces couches filtres sont particulièrement décrits dans «Research Disclosure», vol. 167, mars 1978, N° 16725.

Une autre solution pour former un réseau de couleurs primaires par procédé additif consiste à incorporer des colorants photodécolo-rables dans une couche filtre. Par exposition du produit suivant une image correspondant aux plages du filtre à former, on peut sélectivement blanchir le colorant dans les plages exposées et obtenir un entrelacs de plages de colorants primaires par procédé additif. On peut ensuite traiter les colorants pour éviter un blanchiment ultérieur. Un tel procédé est décrit, par exemple, dans la revue «Research Disclosure», vol. 177, N° 17 735 (janvier 1979).

Bien qu'on puisse utiliser des couches filtres usuelles à plusieurs couleurs primaires par procédé d'addition dans les produits photographiques 100 à 1000 pour former des images en couleurs par un procédé d'addition, il est cependant avantageux de former des filtres à plusieurs couleurs primaires par procédé d'addition sous la forme d'un entrelacs de colorants primaires par un procédé d'addition dans un réseau de microcellules. Les microcellules offrent l'avantage de fournir une barrière physique entre les plages de colorants primaires par un procédé d'addition, évitant ainsi la diffusion latérale, le recouvrement des colorants et autres inconvénients de ce type. Les microcellules peuvent avoir une dimension et une configuration semblables à celles des microcellules qui ont été décrites ci-dessus.

Lesfig.llAetllB représentent un exemple d'un élément filtre 110 qui est semblable au produit photographique 100 des fig. 1A et 1B, mais les microcellules 1108 contiennent, au lieu d'un constituant photosensible, une répartition entrelacée de colorants vert, bleu et rouge, représentée sur les fig. 11A et IIB par des lettres respective5

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ment G, B et R. La ligne pointillée 1120 qui entoure une triade de microcellules adjacentes contenant respectivement un colorant vert,

bleu et rouge délimite un élément unique du produit filtre, élément qui est répété pour constituer l'image entrelacée du produit photographique. On peut remarquer que chaque microcellule d'un élément 5 déterminé se trouve à égale distance de deux autres microcellules de cet élément. Si l'on considère une plage légèrement plus grande qu'un élément tel que défini ci-dessus, on peut remarquer que chaque microcellule qui contient un colorant déterminé est entourée de microcellules qui contiennent des colorants de deux autres cou- 10 leurs. Il s'ensuit que l'œil peut facilement condenser les couleurs des microcellules contiguës, ou bien que la projection à travers cette image entrelacée peut facilement condenser les couleurs des microcellules. La partie 1112 sous-jacente du support 1102 doit être transparente pour permettre la projection de l'image. Bien que les parois 15 latérales 1110 du support puissent être aussi transparentes, elles sont cependant avantageusement opaques, par exemple rendues opaques au moyen d'un colorant tout particulièrement pour la projection, comme cela a été décrit pour le produit 100. Les fig. IIA et IIB représentent un exemple d'un élément filtre comme variante du 20 produit photographique 100, mais on peut aussi envisager d'autres produits filtres comme variantes des produits photographiques 200 à 1000. On obtient ainsi un avantage particulier à la présente invention en incorporant des colorants primaires respectivement rouge,

vert et bleu par un procédé d'addition dans les microcellules, avan- 25 tage qui se matérialise par la faible valeur de diffusion latérale de chaque plage de l'élément filtre. Bien qu'une diffusion latérale du colorant puisse se produire dans une microcellule particulière, ce qui peut être avantageux dans l'obtention d'une densité de colorant uniforme dans la microcellule, une diffusion de colorant importante au- 30 delà des parois latérales de la microcellule est cependant évitée.

La fig. 11C représente un produit qui combine le produit filtre 1100 avec le produit photographique 100. Ce produit photographique comprend des microcellules 108 qui contiennent une émulsion 116 photosensible aux halogénures d'argent panchromatique. Les 35 microcellules 1108 de l'élément filtre sont disposées en repérage par rapport aux microcellules du produit photographique. L'exposition du produit photographique est réalisée à travers les colorants bleu,

vert et rouge de l'élément filtre disposé en repérage sur le produit photographique. L'élément filtre et le produit photographique 40 peuvent être séparés l'un de l'autre pour le traitement du produit photographique et ensuite redisposés en repérage l'un par rapport à l'autre pour être observés ou pour une utilisation ultérieure, par exemple pour former une épreuve photographique. On peut facilement réaliser le deuxième repérage en observant l'image pendant le 45 repérage. On peut relier l'élément filtre et le produit photographique sur l'un ou plusieurs de leurs bords de sorte que, une fois positionné, le repérage entre les deux éléments est conservé ultérieurement.

Lorsque l'élément filtre et le produit photographique restent en repérage, on peut distribuer une solution de traitement entre ces pro- 50 duits, en opérant comme dans les procédés de formation d'image dans les appareils de prise de vues à développement instantané.

Dans le but de rendre moins difficile le processus de mise en repérage initial des microcellules de l'élément filtre et du produit photographique, les microcellules de l'élément filtre peuvent avoir une 55 surface nettement plus grande que celle des microcellules du produit et peuvent, dans certains cas, recouvrir plusieurs microcellules du produit photographique. On peut assurer au produit photographique et à l'élément filtre des bords présentant des configurations particulières, non représentées, pour faciliter la mise en repérage. Une 60 variante qui permet le repérage des microcellules d'halogénures d'argent et des microcellules de colorant primaire par procédé additif consiste à modifier le produit photographique 900 de manière que les halogénures d'argent soient maintenus dans les microcellules 908A, alors que les colorants primaires par procédé d'addition sont 65 présents dans les microcellules 908B.

Si l'on combine les fonctions de l'élément filtre et du produit photographique en un seul produit unique, on supprime complètement les inconvénients du repérage des microcellules d'un élément filtre et d'un produit photographique distinct. Les produits photographiques 1200, 1300 et 1400 illustrent des modes de réalisation de produits photographiques suivant l'invention où l'émulsion aux halogénures d'argent et le colorant filtre sont disposés dans les mêmes microcellules. Ces produits photographiques apparaissent, vus en plan, identiques au produit 1100 de la fig. IIA. Les fig. 12, 13 et 14 représentent des vues en coupe respectivement des produits 1200, 1300 et 1400 qui correspondent à la vue en coupe, représentée à la fig. IIB du produit 1100.

Le produit photographique 1200 comprend des microcellules 1208 dans la partie inférieure desquelles se trouve un colorant filtre représenté respectivement par les lettres B, G, R, et qui sont surmontées par une émulsion 1216 photosensible aux halogénures d'argent panchromatique.

Le produit photographique 1300 comprend des microcellules 1308. Dans les microcellules représentées B se trouve un mélange d'un colorant filtre bleu et d'une émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu. De même, les microcellules représentées par les lettres G et R contiennent respectivement un mélange de colorant filtre vert et d'une émulsion aux halogénures d'argent sensibilisée au vert et un mélange d'un colorant filtre rouge et d'une émulsion aux halogénures d'argent sensibilisée au rouge. Dans ce mode de réalisation, on choisit avantageusement l'émulsion aux halogénures d'argent de manière que sa sensibilité naturelle au bleu soit négligeable, étant donné que les colorants filtres vert et rouge, mélangés à cette émulsion, offrent une protection appréciable, mais cependant non complète, contre l'exposition par la lumière bleue des émulsions avec lesquelles ils sont associés. Suivant un mode avantageux de réalisation, on utilise des émulsions au chlorure d'argent, car elles ont une sensibilité primitive faible dans le spectre visible.

Le produit photographique 1400 comprend un premier support transparent 1402 et un deuxième support jaune 1408. Les microcellules B s'étendent depuis la face externe 1412 du deuxième support jusqu'au premier support. Les microcellules G et R ont leur paroi inférieure distante du premier support. Le contenu des microcellules peut correspondre à celui des microcellules du produit photographique 1300, mais les émulsions aux halogénures d'argent utilisées ne sont pas limitées à celles qui ont une sensibilité au bleu négligeable dans le but d'éviter l'exposition indésirable des microcellules G et R. On peut, par exemple, utiliser des émulsions aux halogénures d'argent contenant des ions iodures, telles que des émulsions au bro-mo-iodure d'argent. Le colorant jaune du deuxième support permet la filtration de la lumière bleue, de sorte que cette dernière n'atteint pratiquement pas les microcellules G, R, quand on expose le produit photographique 1400 par le support. On peut utiliser un colorant jaune dans le support en mettant en œuvre les techniques photographiques usuelles liées aux couches filtres jaunes, en utilisant par exemple de l'argent de Carey-Lea et des colorants filtres jaunes dé-colorables tels que ceux qu'on utilise dans les produits photographiques à plusieurs couches formatrices d'image en couleurs, ce colorant jaune étant ensuite éliminé par les techniques usuelles pour l'observation de l'image. On peut aussi incorporer le colorant jaune au support en utilisant un colorant photodécolorable. L'opération de photoblanchiment est nettement plus lente que l'exposition pour former une image, de sorte que le colorant jaune reste présent pendant l'exposition suivant une image mais, après traitement, la manipulation à la lumière ambiante ou l'exposition uniforme à la lumière peuvent suffire à décolorer le colorant. Des colorants photo-décolorables qui peuvent être incorporés dans ces supports sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique précités et en particulier au brevet des Etats-Unis d'Amérique Reissue N° 28225. Les conditions optimales pour incorporer et pour éliminer les colorants jaunes varient avec le matériau constituant le support choisi.

Bien que les produits photographiques 1100 et 1400 décrits ci-dessus pour l'obtention d'images à plusieurs couleurs primaires par un procédé d'addition contiennent à la fois les composés formateurs

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d'image et les composés filtres dans les limites des microcellules, on peut, cependant, utiliser des couches continues en association avec ces microcellules en opérant suivant des modes de réalisation variés. Le produit 1100 peut, par exemple, être surcouché par une couche d'émulsion aux halogénures d'argent panchromatique. Bien qu'on ne conserve pas les avantages qu'on obtient lorsque l'émulsion est limitée à l'intérieur des microcellules, on conserve, cependant, les avantages qu'on obtient lorsque les composés filtrants sont présents dans les microcellules. Dans les produits photographiques 1200, 1300 et 1400, il est particulièrement avantageux que les fractions photosensibles du produit photographique puissent être présents sous la forme de deux constituants, à savoir un constituant dans les microcellules et un constituant sous la forme d'une couche superposée aux microcellules, comme on l'a décrit ci-dessus pour les produits photographiques 400 et 500.

Suivant un mode particulièrement avantageux de réalisation, le produit photographique formateur d'image de colorant, à plusieurs couleurs primaires par procédé additif, comprend un ou plusieurs colorants leuco décolorables incorporés dans l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent ou dans un constituant adjacent. Des colorants leuco décolorables utiles dans les procédés photographiques de blanchiment de colorant en présence d'argent ont été décrits ci-dessus en liaison avec les composés formateurs d'image de colorants. On choisit le colorant leuco ou l'association de colorants leuco de manière à obtenir une densité pratiquement neutre. Dans un mode particulièrement avantageux de réalisation, le ou les colorants leuco sont situés dans les microcellules du produit photographique. L'émulsion photosensible aux halogénures d'argent utilisée en association avec les colorants leuco est une émulsion négative.

Après exposition de l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à travers l'élément filtre, les halogénures d'argent sont rendus développables dans les plages où la lumière traverse les éléments filtres. On peut développer l'émulsion aux halogénures d'argent pour former une image argentique qui peut réagir avec le colorant avec décoloration de ce dernier, en utilisant le procédé de blanchiment de colorant en présence d'argent. Par traitement par un révélateur basique, les colorants leuco sont transformés en colorants de manière uniforme dans le produit photographique. Dans l'étape du blanchiment du colorant en présence d'argent, les colorants sont décolorés sélectivement dans les plages où les halogénures d'argent exposés ont été développés en argent. L'argent développé qui réagit sur le colorant est transformé à nouveau en halogênure d'argent et ensuite éliminé, bien qu'on puisse entreprendre une étape de blanchiment de l'argent ultérieure. Le colorant qui n'est pas décoloré présente une densité suffisante de manière qu'il empêche la lumière de traverser les éléments filtres avec lesquels il est mis en repérage.

Quand on effectue l'exposition et l'observation à travers un élément filtre à couleur primaire par un procédé additif, on obtient une image de colorant positive, à plusieurs couleurs primaires par un procédé additif. Il est surprenant et avantageux d'obtenir une image à plusieurs couleurs positive directe au moyen d'une seule émulsion aux halogénures d'argent négative. Comme le colorant se trouve sous sa forme leuco pendant l'exposition des halogénures d'argent, on évite ainsi toute diminution de la sensibilité de l'émulsion due à une absorption de la lumière concurrente par le colorant. En outre, comme on utilise une émulsion négative, cette dernière peut avoir une sensibilité très élevée. En introduisant à la fois les colorants formateurs d'images et les colorants filtres dans les microcellules, on est assuré d'une mise en repérage correcte et on supprime entièrement toute diffusion latérale.

Suivant un autre mode avantageux de réalisation d'un produit photographique suivant l'invention, formateur d'image à plusieurs couleurs primaires par un procédé additif, on utilise une image argentique comme catalyseur redox, obtenue à partir d'une émulsion aux halogénures d'argent contenue dans les microcellules, pour catalyser une réaction formatrice d'image de colorant neutre par oxydo-réaction dans les microcellules. La formation d'images de colorants par ce procédé a été décrite ci-dessus en liaison avec les procédés formateurs d'images de colorants. Ce mode de réalisation présente l'avantage de mettre en œuvre des titres en argent très faibles pour former des images de colorants. Le titre en argent, utilisé comme catalyseur, peut être suffisamment faible pour qu'il n'altère pas la transmission de lumière à travers les éléments filtres. Un avantage de ce mode de réalisation réside dans le fait que les composés qui participent à la réaction d'oxydoréaction peuvent être présents soit dans le produit photographique, soit dans les solutions de traitement. Dans la mesure où le catalyseur de la réaction d'oxydoréaction est confiné dans les microcellules, toute diffusion latérale peut être contrôlée même si les composés formateurs de colorants sont incorporés dans une couche continue appliquée sur les microcellules. Suivant un mode de réalisation, on utilise un mélange de trois composés différents formateurs de colorants primaires par un procédé soustractif. Cependant, il est nécessaire de former un seul colorant primaire par un procédé soustractif dans une microcellule pour limiter la transmission de lumière à travers le filtre et la microcellule. Par exemple, il suffît de former un colorant bleu-vert dans une microcellule placée en repérage avec un élément filtre rouge, pour limiter la transmission de lumière.

Pour illustrer une application spécifique de ce mode de réalisation de l'invention, dans chacun des produits représentés aux fig. 11C, 12, 13 et 14, l'émulsion aux halogénures d'argent contenue dans les microcellules est exposée à travers les éléments filtres. Dans les plages où l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent forme une image latente en surface, cette dernière peut comprendre suffisamment d'argent pour jouer le rôle de catalyseur dans la réaction d'oxydoréaction. Il est habituellement avantageux de développer l'image latente pour former une quantité d'argent catalytique supplémentaire. L'argent, qui joue le rôle de catalyseur dans la réaction d'oxydoréaction, permet la réaction sélective, à sa surface, de l'agent réducteur et de l'agent oxydant formateurs d'images de colorants. Si l'émulsion, ou un constituant adjacent, contient un coupleur, la réaction d'un développateur chromogène, qui joue le rôle d'agent réducteur formateur d'image de colorant, sur un agent oxydant tel qu'un peroxyde comme le peroxyde d'hydrogène ou un complexe d'ion de métal de transition tel qu'un complexe de cobalt (III) hexammine, à la surface de l'argent, peut former une image de colorant dans les microcellules. La formation de l'image de colorant peut se produire pendant et/ou après le développement des halogénures d'argent. Les complexes d'ion de métal de transition peuvent aussi permettre la formation de colorant pendant le blanchiment de l'argent. Suivant un mode particulier de réalisation, les microcellules contiennent chacune un agent réducteur formateur d'image de colorant jaune, magenta ou bleu-vert et les plages filtres bleue, verte et rouge sont mises en repérage avec les microcellules, de manière qu'on puisse former un repérage des paires de couleurs primaires, par un procédé soustractif et par un procédé additif,

pouvant absorber sur toute l'étendue du spectre visible.

Dans la description qui précède, la formation d'images de colorants à plusieurs couleurs primaires par un procédé additif est réalisée en utilisant des colorants filtres bleu, vert et rouge, avantageusement contenus dans les microcellules. Il est aussi possible de former des images de colorants à plusieurs couleurs par ce procédé additif en utilisant une association de colorants primaires par un procédé soustractif. Par exemple, on sait que, si l'on mélange des colorants de deux couleurs primaires par un procédé soustractif, on obtient une couleur primaire par un procédé additif. Si deux microcellules portées sur des supports transparents sont mises en repérage,

chacune de ces microcellules contenant un colorant primaire différent par un procédé soustractif, seule la lumière correspondant à une couleur primaire par un procédé additif peut traverser les microcellules mises en repérage. Par exemple, un filtre équivalent au filtre 1100 de la fig. 11C peut être obtenu en utilisant, dans les microcellules 908A et 908B du produit photographique 900, des colorants primaires par un procédé soustractif à la place des halogénures d'argent. Il suffit d'utiliser deux colorants primaires par un procédé soustractif, sur une face, pour obtenir un filtre à plusieurs couleurs

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pouvant transmettre la lumière rouge, verte ou bleue dans les plages distinctes. Si l'on modifie les produits photographiques 1100,1200, 1300 et 1400, de manière que des microcellules mises en repérage soient présentes sur des faces opposées du support, il est possible d'obtenir des plages filtres primaires par un procédé additif, au moyen d'association de colorants primaires par un procédé soustractif.

On peut observer par réflexion, ou avantageusement par projection, des images en plusieurs couleurs formées par des plages d'éléments de colorants primaires vert, rouge et bleu par un procédé additif, éléments déplacés latéralement, dans le but de reproduire des couleurs naturelles. Il n'est pas possible d'obtenir ce résultat en utilisant les couleurs complémentaires jaune, magenta et bleu-vert par un procédé soustractif. On obtient habituellement des images de colorants par un procédé soustractif en utilisant des couches d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent superposées, chacune d'elles pouvant former une image de colorant par un procédé soustractif.

Les produits photographiques suivant l'invention qui permettent d'obtenir des images en couleurs en utilisant des colorants complémentaires par un procédé soustractif peuvent avoir une configuration semblable à celles des produits photographiques usuels, sauf qu'au moins l'élément formateur d'image le plus près du support soit remplacé par au moins un constituant formateur d'image qui est disposé dans les microcellules, comme cela a été décrit ci-dessus, en liaison avec la formation des images de colorants. On peut appliquer sur les microcellules d'autres couches formatrices d'images usuelles.

Dans la mise en œuvre de la présente invention, il est possible de former chacune des trois images de colorants par un procédé soustractif qui, ensemble, forment l'image de colorant, dans les microcellules. Suivant un mode avantageux de réalisation, on peut atteindre ce but en utilisant trois émulsions aux halogénures d'argent, l'une étant sensible au bleu, l'autre au vert et la troisième au rouge. On peut utiliser des émulsions aux halogénures d'argent dont la sensibilité primitive est négligeable dans le spectre visible, par exemple des émulsions au chlorure d'argent, qui sont ensuite sensibilisées spec-tralement. On peut aussi utiliser des émulsions aux halogénures d'argent qui ont une sensibilité primitive appréciable dans la région bleue du spectre, par exemple des émulsions au bromo-iodure d'argent. On peut utiliser des sensibilisateurs spectraux au rouge et au vert qui désensibilisent de manière appréciable les émulsions dans la région bleue du spectre. On peut utiliser la sensibilité primitive au bleu pour assurer la réponse satisfaisante à la lumière bleue en ce qui concerne l'émulsion qui doit être sensible au bleu, ou bien on peut utiliser un sensibilisateur au bleu. Les émulsions sensibles au bleu, au vert et au rouge sont mélangées et le mélange est introduit dans les microcellules. Le produit photographique obtenu peut ressembler au produit photographique 100. L'émulsion aux halogénures d'argent 116 peut être un mélange de trois émulsions, chacune étant sensibilisée à l'une des trois couleurs du spectre visible. En utilisant des colorants sensibilisateurs spectraux qui sont absorbés à la surface des grains d'halogénures d'argent, ce qui évite toute migration, on évite ainsi toute tendance du mélange d'émulsions à devenir panchromatique.

Après l'exposition suivant une image, on développe le produit photographique en noir et blanc et il ne se forme pas de colorant. On expose ensuite le produit photographique, de manière uniforme, successivement au bleu, au vert et au rouge, dans l'ordre que l'on souhaite. Après une exposition monochromatique et avant l'exposition suivante, on traite le produit photographique dans un révélateur qui contient un développateur chromogène et un coupleur soluble pouvant, par réaction avec le développateur chromogène oxydé, former un colorant jaune, magenta ou bleu-vert. On obtient ainsi une image à plusieurs couleurs au moyen de colorants complémentaires par un procédé soustractif, confinée entièrement dans les microcellules. Des solutions de traitement appropriées ainsi que des coupleurs solubles sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2252718, 2950970 et 3547650. On utilise avantageusement des émulsions aux halogénures d'argent négatives pour obtenir des images de colorants positives.

Suivant un autre mode de réalisation, on introduit des émulsions aux halogénures d'argent dites à paquets dans les microcellules pour former des images de colorants complémentaires par un procédé soustractif. Dans ces émulsions à paquets, les halogénures d'argent sensibles au bleu sont contenues dans un paquet qui contient aussi un coupleur formateur de colorant jaune, l'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert est contenue dans un paquet contenant aussi un coupleur formateur de colorant magenta et l'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge est contenue dans un paquet contenant aussi un coupleur formateur de colorant bleu-vert. L'exposition suivant une image et le traitement photographique par un révélateur en noir et blanc est réalisée comme décrit ci-dessus en liaison avec les émulsions en mélange. Cependant, l'exposition ultérieure et le traitement est comparativement plus simple. On expose de manière uniforme le produit photographique au moyen d'une source de lumière blanche ou bien on le voile par un agent chimique, puis on le traite par un révélateur chromogène. De cette manière, une seule étape de développement chromogène est nécessaire au lieu de trois étapes telles que celles qui sont utilisées avec les coupleurs solubles. Comme exemples de procédés utiles, on peut citer les procédés Kodak Ektachrome E4 et E6 et les procédés Agfa tels que décrits dans «British Journal of Photography Annual», pp. 194-197 (1977) et «British Journal of Photography», pp. 668-669 (août 1974). Les émulsions aux halogénures d'argent à paquets utiles pour la mise en œuvre de la présente invention sont décrites, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2698974,2843488 et 3152907.

Il est bien connu de former des images argentiques par diffusion-transfert, par exemple en développant un produit photographique aux halogénures d'argent par un révélateur qui contient un solvant des halogénures d'argent, les halogénures d'argent non développés étant solubilisés par le solvant, et le complexe formé diffuse sur un élément récepteur qui porte des germes de développement physique répartis de manière uniforme. Le développement physique qui se produit dans l'élément récepteur d'image permet d'obtenir une image argentique par transfert. Des procédés et des produits de formation d'image par diffusion-transfert sont décrits au chapitre 12, «One Step Photography», in «Neblette's Handbook of Photography and Reprography Materials, Process and Systems», 7e éd. (1977), et au chapitre 16, «Diffusion Transfer and Monobaths», T. H. James, in «The Theory of the Photographie Process», 4e éd. (1977).

On peut utiliser facilement les produits photographiques 100 à 1000 décrits ci-dessus pour former des images argentiques par transfert, en utilisant, par exemple, des solutions de traitement contenant des solvants d'halogénures d'argent en association avec ces produits, solutions de traitement telles que décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 2353014,2543181,2861885, 3020155 et 3769014. L'élément récepteur d'image sur lequel est transférée l'image argentique comprend un support photographique usuel sur lequel est appliquée une couche réceptrice d'image comprenant des germes de développement physique ou autres agents de précipitation de l'argent. Suivant un mode avantageux de réalisation, l'élément récepteur d'image et le produit photographique sont disposés de telle manière que la face émulsionnée du produit photographique et la face formatrice d'image de l'élément récepteur sont juxtaposées et la solution de traitement est contenue dans une capsule frangible destinée à être libérée entre le produit photographique et l'élément récepteur après l'exposition suivant une image. Le produit photographique et l'élément récepteur d'image peuvent être des éléments distincts, ou bien ils peuvent être liés entre eux par un ou plusieurs de leurs bords pour former un produit composite. Lorsque le produit photographique est distinct de l'élément récepteur d'image, encore appelé produit photographique pelliculable, le support du produit photographique est initialement transparent et celui de l'élément récepteur est réfléchissant. Dans un produit photographique composite usuel, les supports du produit photographique et de l'élément récepteur sont tous

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deux transparents et on assure un fond réfléchissant pour l'observation de l'image argentique en appliquant, sur la couche formatrice d'image argentique par diffusion-transfert de l'élément récepteur, une couche d'un pigment réfléchissant la lumière ou bien on peut incorporer ce dernier dans la solution de traitement.

On peut utiliser des germes ou des agents de précipitation de l'argent très variés dans les couches réceptrices d'images mises en œuvre dans les procédés de diffusion-transfert. Ces germes de précipitation de l'argent sont incorporés dans des couches de liants colloï-daux hydrophiles usuels tels que la gélatine et le polyalcool vinyli-que, ces germes comprenant: a) des métaux lourds, en particulier, sous forme colloïdale, et les sels de ces métaux, b) les sels dont les anions forment des sels d'argent moins solubles que les halogénures d'argent de l'émulsion photosensible à traiter, et c) des composés polymères non diffusibles contenant des groupes fonctionnels pouvant réagir sur les ions argent et les insolubiliser. Des exemples de germes de précipitation de l'argent comprennent les sulfures, les séléniures, les polysulfures, les polyséléniures, la thio-urée et ses dérivés, les mercaptans, les halogénures stanneux, l'argent, l'or, le platine, le palladium, le mercure, l'argent colloïdal, le sulfate d'aminoguani-dine, le carbonate d'aminoguanidine, l'oxyde arsénieux, le stannite de sodium, les hydrazines substituées, les xanthates, etc. Un exemple de germes de précipitation de l'argent de la classe des polymères non diffusibles est représenté par le polymercaptoacétate de vinyle. Les sulfures de métaux lourds tels que le plomb, l'argent, le zinc, l'aluminium, le cadmium et le bismuth sont utiles, en particulier les sulfures de plomb et de zinc utilisés seuls ou en mélange, ou bien des sels complexes de ces métaux avec le thioacétamide, le dithiooxamide ou le dithiobiurée. Les métaux lourds, en particulier les métaux nobles, avantageusement sous forme colloïdale sont particulièrement efficaces.

On peut remplacer les éléments récepteurs d'image qui comprennent une couche de colloïde hydrophile contenant l'agent de précipitation de l'argent par des éléments récepteurs d'image qui comprennent des microcellules. Ces dernières peuvent avoir la même dimension et la même configuration que celles des microcellules décrites ci-dessus. Si l'on se reporte à la fig. 11C, on peut remplacer les colorants filtres rouge, vert et bleu contenus dans les microcellules 1108 par un agent de précipitation de l'argent dispersé dans un liant colloïdal hydrophile, et on obtient un élément récepteur d'image utile dans les procédés de diffusion-transfert d'image argentique. Les considérations de mise en repérage discutées ci-dessus en liaison avec la fig. 11C s'appliquent ici également. Dans ce mode de réalisation le support 1102 est avantageusement réfléchissant, au lieu d'être transparent, comme représenté sur la figure. Si l'on limite le développement physique formateur d'image argentique aux microcellules, on assure ainsi la protection de l'image formée contre la diffusion latérale.

Suivant un autre mode de réalisation, on utilise un produit photographique usuel contenant au moins une couche continue d'émulsion aux halogénures d'argent en association avec un élément récepteur d'image tel que décrit ci-dessus où l'agent de précipitation de l'argent est contenu seulement dans les microcellules. Dans ce mode de réalisation, la profondeur des microcellules peut être identique ou nettement moindre que celle des microcellules qui contiennent une émulsion aux halogénures d'argent, étant donné qu'on peut supprimer, ou au moins réduire considérablement, la quantité de certains constituants tels que les liants et autres composants relativement volumineux des émulsions photosensibles aux halogénures d'argent. On peut utilement employer des microcellules dont la profondeur est aussi faible que celle des microcellules contenant des substances formatrices d'images, évaporées sous vide, telles que des halogénures d'argent, ces microcellules contenant les agents de précipitation de l'argent.

La présente invention s'applique également à la formation d'image de colorant par transfert. On connaît de nombreux procédés pour obtenir des images de colorants par transfert que l'on peut habituellement classer suivant la mobilité initiale des colorants ou des précurseurs de colorants ou composés formateurs d'images de colorants. La mobilité initiale s'applique à la mobilité des composés formateurs d'images de colorants quand ces derniers sont traités par la solution de traitement. Les composés formateurs d'images de colorants, qui sont mobiles ou diffusibles lorsqu'on les incorpore dans une couche du produit photographique, ne migrent pas dans cette couche ou hors d'elle avant d'être amenés au contact de la solution de traitement. Les composés formateurs d'images de colorants sont soit des composés négatifs, soit des composés positifs. Les composés positifs sont ceux qui forment une image de colorant transférée positive lorsqu'on les utilise en association avec une émulsion aux halogénures d'argent usuels négative. Les composés négatifs sont ceux qui forment une image de colorant transférée négative quand on les utilise en association avec des émulsions aux halogénures d'argent négatives usuelles. Les systèmes de transfert d'image, qui comprennent à la fois les composés formateurs d'images de colorants et les émulsions aux halogénures d'argent, sont positifs quand l'image de colorant transférée est positive et négatifs quand l'image de colorant transférée est négative. Quand on forme une image de colorant résiduelle, sa caractéristique est opposée à celle de l'image de colorant transférée. Les définitions qui précèdent supposent l'absence d'effets spéciaux ou d'inversion d'images, tels que ceux qui sont décrits dans «Research Disclosure», vol. 176, N° 17643, paragraphe XXXIII-E (décembre 1978).

On peut mettre en œuvre suivant l'invention des systèmes de transfert d'images de colorants variés, en particulier ceux qui utilisent des coupleurs formateurs de colorants ballastés ou des coupleurs non formateurs de colorants comprenant un groupement colorant mobile fixé en position de couplage. Par réaction avec un développateur chromogène oxydé tel que la paraphénylènediamine, le colorant mobile ou diffusible est déplacé de manière qu'il puisse être transféré sur un élément récepteur d'image de colorant. L'utilisation de ces composés formateurs d'images de colorants négatifs est décrite aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3227550 et 3227552 ainsi qu'au brevet britannique N° 1445797.

Dans un système de transfert d'image particulièrement avantageux, qui utilise des composés formateurs d'images de colorants négatifs de la classe des composés libérant des colorants par oxydoré-duction, un développateur participant à une réaction d'oxydation croisée, ou agent de transfert d'électron, développe les halogénures d'argent et ensuite participe à une oxydation croisée avec un composé qui contient un colorant lié par un groupement sulfon-amido oxydable, tel qu'un groupement sulfonamidophénol, sulfon-amidoaniline, sulfonamidoanilide, sulfonamidopyrazolobenzimid-azole, sulfonamido-indole ou sulfonamidopyrazole. Après oxydation croisée, une réaction de désamidation catalysée par les ions hydroxyle permet de séparer le colorant diffusible auquel est fixé le groupement sulfonamido. Les systèmes de ce type sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3928312, 4053312.et 4076529, au brevet britannique N° 1489694 et aux brevets allemands OLS Nos 2729820,2613005 et 2505248 ainsi qu'à la revue «Research Disclosure», vol. 151, N° 15 157 (novembre 1976). D'autres systèmes analogues sont également utiles, tels ceux qui utilisent: a) une hydroquinone libérant un colorant, non diffusible, tel que décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3698897 et 3725062, b) une paraphénylènediamine, comme décrit au brevet canadien N° 602607, et c) un composé d'ammonium quaternaire, tel que décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3728113.

Dans un autre système de transfert d'image de colorant particulièrement utile, qui utilise des composés négatifs, on fait réagir un agent de transfert d'électron, sous forme oxydée, ou plus particulièrement une paraphénylènediamine oxydée, sur un coupleur phénoli-que ballasté comprenant un groupement colorant fixé par une liaison sulfonamido. Une réaction, avec fermeture de cycle, permet de former une phénazine avec libération d'un colorant mobile ou diffusible. Un tel procédé est décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3443939 et 3443940.

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Dans d'autres systèmes de transfert d'image particulièrement utiles, qui utilisent des composés négatifs, on peut faire réagir des sulfonylamidrazones, des sulfonylhydrazones et des sulfonylcarbo-nylhydrazides à groupe ballast sur les paraphénylènediamines oxydées pour libérer un colorant diffusible qui est ensuite transféré sur un élément récepteur, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3628952 et 3844785. Dans un autre système négatif, on peut faire réagir un hydrazide sur des halogénures d'argent possédant des sites d'images latentes développables, et ensuite décomposer le produit obtenu pour libérer un colorant diffusible et transférable, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3245789 et dans «Bulletin Chemical Society of Japan», vol. 43, pp. 2433-37, et dans «Research Disclosure», vol. 28, N°-12832 (décembre 1974).

Tous les systèmes de transfert d'image de colorant décrits ci-dessus utilisent des composés formateurs d'image de colorant négatifs, qui sont initialement non diffusibles et contiennent un colorant préformé qui est libéré par scission pendant la réaction de formation d'image. Le colorant libéré est diffusible et peut être transféré sur un élément récepteur. On connaît aussi des composés formateurs d'image de colorant positifs, initialement non diffusibles, qui libèrent des colorants diffusibles. On sait par exemple que, lorsque les halogénures d'argent sont développés suivant une image, les ions argent résiduels associés sous la forme d'halogénures d'argent non développés peuvent réagir sur une thiazolidine à groupe ballast, substituée par un groupement colorant, pour libérer suivant une image un colorant diffusible, comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3719489 et 3443941.

Des composés formateurs d'image de colorant positifs initialement non diffusible particulièrement avantageux sont ceux qui libèrent un colorant diffusible par des réactions chimiques avec déplacement anchimérique. Le composé, sous sa forme initiale, est hydro-lysé sous une forme active pendant le développement des halogénures d'argent avec un agent de transfert d'électron. Par oxydation croisée du composé libérant un colorant actif avec l'agent de transfert d'électron oxydé, on empêche la scission du groupement de colorant catalysé par les ions hydroxyles. Les précurseurs de la classe des benzisoxazolones qui libèrent des colorants hydroxylamines sont décrits au brevet britannique N° 1464104 et à la revue «Research Disclosure», vol. 144, N° 14447 (avril 1976). Des composés libérant des colorants de la classe des carbamates d'hydroquinolyle sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3980479. On sait aussi qu'on peut utiliser un agent réducteur non diffusible ou donneur d'électron, en association avec un composé accepteur d'électron par déplacement nucléophile, à groupe ballast, non diffusible qui, par réduction, déplace un colorant diffusible par une réaction anchimérique. L'hydrolyse du précurseur du donneur d'électron en sa forme active se produit en même temps que le développement des halogénures d'argent par un agent de transfert d'électron. L'oxydation croisée du donneur d'électron avec l'agent de transfert d'électron sous sa forme oxydée empêche toute réaction ultérieure. L'oxydation croisée du composé accepteur d'électron à groupe ballast décrit ci-dessus avec le donneur d'électron résiduel non oxydé peut se produire. Le déplacement anchimérique du colorant diffusible à partir du composé accepteur d'électron à groupe ballast décrit ci-dessus peut se produire au cours d'une réaction de fermeture de cycle. Un transfert d'image de colorant de ce type est décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4139379.

On peut aussi mettre en œuvre d'autres systèmes positifs qui utilisent des composés libérant des colorants, initialement non diffusibles, qui sont décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3185567 et aux brevets britanniques Nos 880233 et 880234.

-On peut répartir suivant une image, après les avoir rendus non diffusibles, des composés formateurs d'image de colorant positifs, initialement diffusibles, l'immobilisation étant réalisée par réduction d'halogénures d'argent développables, soit directement soit indirectement, par un agent de transfert d'électron. Des procédés qui utilisent des colorants développateurs diffusibles, y compris les colorants développateurs présentant un maximum d'absorption décalé, sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2774668, 2983606, 3307947, 3230085, 3579334, 2756142 et la publication défensive de l'Office américain des brevets T N° 889017. Suivant un autre mode de réalisation, on peut utiliser un composé formateur d'image de colorant qui comprend un groupement de colorant qui est fixé à un groupement coupleur initialement diffusible. L'oxydation d'un développateur de la classe des paraphénylènediamines ou des hydroquinones peut conduire à la réaction de ce développateur oxydé sur le coupleur qui contient un groupement de colorant pour former un composé non diffusible. Des procédés de ce type sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2774668, 3087817, 3844785 et 3653896, au brevet britannique N° 1157501, au brevet français N° 2287711 et dans la revue «Research Disclosure», vol. 145, N° 14521 (mai 1976).

On connaît d'autres procédés de formation d'image en couleurs par diffusion-transfert qui utilisent des composés formateurs d'image de colorant, potitifs, et des méthodes de transfert ou d'immobilisation de colorants variés. On peut, par exemple, immobiliser suivant une image un mordant-développateur diffusible par développement des halogénures d'argent pour immobiliser suivant une image un colorant initialement diffusible, comme décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3729314. Le développement des halogénures d'argent par un agent de transfert d'électron peut former un composé intermédiaire à radical libre qui permet de polymériser suivant une image un colorant initialement diffusible, procédé tel que décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3585030 et 3019104. Le développement tannant d'une émulsion aux gélatinohalogénures d'argent peut rendre la gélatine imperméable à un colorant diffusible et de ce fait s'opposer au transfert d'une répartition suivant une image du colorant diffusible, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2543181. On peut aussi utiliser le dégagement des bulles gazeuses par développement d'halogénures d'argent pour s'opposer au transfert de colorant diffusible, comme décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2774668. On peut transférer un agent de transfert d'électron qui n'a pas été utilisé pour développer des halogénures d'argent sur un élément récepteur d'image pour décolorer suivant une image un colorant polymère et former un dérivé leuco, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3015561.

On connaît de nombreux procédés de formation d'image de colorant par diffusion-transfert qui utilisent des composés formateurs d'image de colorant, positifs, où les colorants ne sont pas présents au début de la mise en œuvre du procédé, mais sont formés par des réactions qui se produisent dans le produit photographique ou dans l'élément récepteur d'image de colorant, après l'exposition. On peut, par exemple, faire réagir, suivant une image, un développateur chromogène et un coupleur diffusible, en fonction du développement des halogénures d'argent, pour former un colorant non diffusible, tandis que le développateur et le coupleur résiduels sont transformés sur le récepteur d'image et que le développateur est oxydé et réagit ensuite sur le coupleur pour former une image transférée de colorant non diffusible, comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 2756142,2559643,2647049,2661293, 2698244 et 2698798 et au brevet britannique N° 1157520. Suivant un autre mode de réalisation, on peut faire réagir le coupleur sur un sel de diazonium (ou un précurseur azosulfone) solubilisé pour former un colorant azoïque diffusible avant transfert, comme décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3857852. Suivant un autre mode de réalisation, on peut faire participer un seul cou-pleur-développateur initialement diffusible à une réaction d'autocou-plage intramoléculaire sur l'élément récepteur d'image pour former une image de colorant non diffusible, comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3537850 et 3865593. Suivant un autre mode de réalisation, on utilise une amidrazone diffusible associée à un coupleur diffusible et on fait réagir les deux composés sur l'élément récepteur d'image pour former une image de colorant non diffusible, comme décrit, par exemple, au brevet des

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Etats-Unis d'Amérique N° 3939035. Au lieu d'utiliser un coupleur diffusible, on peut utiliser un colorant leuco diffusible qui réagit sur un agent de transfert d'électron oxydé pour former un composé non diffusible, tandis que le colorant leuco qui n'a pas réagi est transféré sur l'élément récepteur d'image où il est oxydé pour former une image de colorant, comme décrit par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N™ 3880658, 2892710, 2992105, 2909430 et 3065074. Suivant un autre mode de réalisation, on peut immobiliser des sels de quinonehétérocycloammonium, diffusibles, en fonction du développement des halogénures d'argent, et transférer les sels résiduels sur un élément récepteur d'image où on les transforme en colorant cyanine ou mérocyanine, comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3537851 et 3537852.

On connaît aussi des procédés de formation d'image en couleurs par diffusion-transfert qui utilisent des composés formateurs d'image de colorant négatifs, où les colorants ne sont pas présents au début de la mise en œuvre du procédé, mais sont formés par des réactions qui se produisent dans le produit photographique ou dans l'élément récepteur d'image, après exposition. On peut, par exemple, faire réagir un coupleur à groupe ballast sur un développateur chromogène pour former un colorant diffusible comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3227550, 3227552, 3791827 et 4036643. On peut, par exemple, faire réagir un composé non diffusible qui comprend un groupement coupleur sur une paraphénylènediamine oxydée pour libérer un coupleur diffusible qui peut réagir sur une paraphénylènediamine oxydée supplémentaire soit avant, soit pendant, soit après la libération du coupleur, pour former un colorant diffusible, comme décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3734726 et à la demande de brevet allemand OLS N° 2317134. Suivant un autre mode de réalisation, on fait réagir une amidrazone à groupe ballast sur un agent de transfert d'électron, en fonction du développement des halogénures d'argent, pour libérer une amidrazone diffusible qui réagit sur un coupleur pour former un colorant sur l'élément récepteur d'image, comme décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3933493.

Quand on transfère des colorants diffusibles sur un élément récepteur d'image, la couche réceptrice d'image de colorant contient .habituellement un mordant. Des mordants et des couches mordan-cées sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2548564, 2548575, 2675316, 2713305, 2756149, 2768078, 2839401,2882156,2945006,2940849, 2952566, 3016306, 3048487, 2184309, 3271147, 3271148, 3282699, 3408193, 3488706, 3557066, 3625694, 3709690, 3758445, 3788855, 3898088, 3944424, 3639357, 3770439, 3958995, dans la revue «Research Disclosure», vol. 120, avril 1974, No 12045 et vol. 167, mars 1978, No 16725.

On peut utiliser n'importe lequel des procédés de formation d'image de colorant transférée décrits ci-dessus dans la mise en œuvre de la présente invention. Les produits photographiques suivant l'invention qui peuvent former des images de colorant par diffusion-transfert comprennent au moins un élément formateur d'image comprenant au moins un constituant situé dans les microcellules, comme décrit ci-dessous, en liaison avec les procédés de formation d'image de colorant. L'élément récepteur d'image peut être un élément usuel qui comprend une couche réceptrice d'image de colorant appliquée de manière continue sur un support plan, ou bien la couche réceptrice d'image de colorant de l'élément récepteur peut être divisée et localisée dans les microcellules, comme décrit en liaison avec les procédés de diffusion-transfert d'image argentique. On peut aussi utiliser le colorant qui n'a pas été transféré sur l'élément récepteur, sous forme d'image résiduelle. On peut, par exemple, former dans le produit photographique une répartition suivant une image d'un colorant diffusible et d'un colorant non diffusible, puis dépouiller l'image de colorant diffusible ou bien transférer cette image sur un élément récepteur et former une image de colorant résiduel dans le produit photographique.

Il est connu de former des images en couleurs par transfert de colorant en utilisant un produit photographique formateur d'images avec des couleurs additives primaires en combinaison avec des colorants transférables correspondant aux couleurs soustractives primaires. On trouve par exemple des indications à ce sujet dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2968554, 2983606 et 3019124. Selon ce qui est indiqué dans ces brevets, on réalise un produit photographique utilisant la synthèse additive primaire en appliquant successivement sur un support au moins trois ensembles formateurs d'image décalés partiellement comprenant chacun une émulsion aux halogénures d'argent qui contient un colorant filtre additif primaire et un colorant, ou un précurseur de colorant soustractif primaire transférable. L'un des ensembles formateurs d'images est constitué d'une émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge contenant un colorant filtre rouge et un constituant formateur d'un colorant bleu-vert mobile; un autre ensemble comprend une émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert contenant un colorant filtre vert et un constituant formateur de colorant magenta mobile; un troisième ensemble comprend une émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu contenant un colorant filtre bleu et un constituant formateur de colorant jaune mobile. On expose photographiquement ce produit; la sensibilisation spectrale et les filtres colorés délimitent la réponse de chaque ensemble à l'une des couleurs additives primaires, c'est-à-dire le bleu, le vert et le rouge. Lors du développement effectué ensuite, les colorants soustractifs primaires mobiles sont transférés sélectivement sur un récepteur en fonction du développement des halogénures d'argent. Lors du transfert sur le récepteur, le colorant soustractif primaire en provenance de chaque ensemble diffuse latéralement et le résultat est que certains d'entre eux peuvent se chevaucher par migration à partir des régions adjacentes de deux autres ensembles. On obtient ainsi une image en couleurs constituée de colorants soustractifs primaires transférés.

Les produits photographiques classiques de cette espèce présentent un certain nombre d'inconvénients. Tout d'abord, on ne peut complètement empêcher avant le transfert la diffusion latérale d'image entre les ensembles formateurs d'images. Dans les produits décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2968554, 2983606 et 3019124, au moins l'un des ensembles formateurs d'images se superpose dans sa totalité à au moins un des autres ensembles. En outre, au moins l'un de ces ensembles s'étend latéralement dans l'une de ses dimensions. Une façon de réaliser un tel produit consiste à avoir un premier ensemble formateur d'image s'étendant sur toute la surface formatrice d'image sous la forme d'une couche continue. On peut aussi utiliser au moins l'un des ensembles formateurs d'images sous forme de bande continue. Un autre inconvénient est que l'épaisseur d'émulsion aux halogénures d'argent est nécessairement variable, ce qui n'est pas approprié dans le cas d'un produit qui par ailleurs a une structure plane. Dans certaines zones, il peut y avoir trois ensembles superposés, alors que dans d'autres il ne peut y en avoir qu'un; par suite, soit la surface de l'émulsion la plus proche du récepteur n'est pas plane, ce qui conduit à des distances de diffusion non uniformes et à des défauts d'uniformité dans le récepteur et d'autres parties du produit, soit le support est adapté par déformation de façon à rendre la surface du récepteur dans la partie émulsionnée plane. Si le support est volontairement déformé, l'inconvénient est que l'on enregistre les déformations de la surface du support en même temps que le réseau des ensembles formateurs d'images. En outre, dans la mesure où les ensembles formateurs d'images se chevauchent, les émulsions aux halogénures d'argent ne sont pas utilisées avec l'efficacité voulue.

Enfin, l'utilité de l'image de colorant retenue est limitée. Là où les zones émulsionnées se recouvrent, il se forme des zones noires à cause de la présence de colorants filtres additifs primaires. Des colorants retenus après le transfert ne peuvent par conséquent fournir une image projetable, pas plus qu'ils ne pourraient fournir une image acceptable susceptible d'être examinée par réflexion. En outre, l'image de colorant retenue est une image à l'envers. Dans ces conditions, les produits photographiques ne permettent pas d'obtenir une image en couleurs retenue négative à partir de laquelle on puisse

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tirer des épreuves par transmission ou obtenir des agrandissements correspondant à une image en couleurs positive transférée.

On peut, selon la présente invention, former des images en couleurs par transfert de colorant au moyen d'un produit tel que celui représenté à la fig. 15. Le produit photographique 1500 est un produit à structure unitaire comprenant un support transparent 1502 qui peut être identique au support transparent 1102 décrit ci-dessus. Ce support comporte des microcellules 1508 séparées par des parois latérales 1510. Pour des raisons qui ont été décrites ci-dessus, ces parois latérales sont de préférence teintes ou opaques. Dans chaque microcellule, on introduit de l'émulsion aux halogénures d'argent négative additionnée d'un colorant filtre. Les microcellules forment un réseau de préférence identique à celui de la fig. 11 A; un premier ensemble de microcellules R contient de l'émulsion sensible au rouge et un filtre rouge, un second ensemble G contient de l'émulsion sensible au vert et un filtre vert et un troisième ensemble B contient de l'émulsion sensible au bleu et un filtre bleu. Une variante non représentée consiste à appliquer sur les microcellules une émulsion aux halogénures d'argent à sensibilité panchromatique plutôt que d'incorporer cette émulsion dans les microcellules. A chaque émulsion, on ajoute en outre un précurseur de colorant primaire soustractif initialement mobile. Dans les microcellules R, G et B, on introduit ainsi respectivement des précurseurs de colorants mobiles bleu-vert, magenta et jaune. Le support 1502 avec ces émulsions constitue la partie formatrice d'image proprement dite du produit photographique.

On réalise la partie réceptrice d'image du produit en appliquant sur un support transparent 1550 une couche 1552 d'un mordant classique pour colorant. Sur le mordant, on applique une intercouche d'espacement et de réflexion 1554 qui est de préférence blanche et, sur cette couche, une couche réceptrice d'argent 1556 qui peut être identique à celle dont la description est donnée ci-dessus à propos du transfert d'image argentique. Le mode de réalisation préféré pour un tel produit à structure unitaire consiste à rendra solidaires les bords du produit formateur d'images et du produit récepteur d'images placés face à face. Après l'exposition photographique, on libère une solution de traitement à partir d'une capsule qui n'est pas représentée et qui est elle-même fixée sur l'un des bords communs du produit formateur d'images et du produit récepteur. Un espace 1558 entre le produit formateur d'images et le produit récepteur représente le volume ménagé pour l'expansion de la solution de traitement lorsqu'elle est introduite dans le produit après l'exposition. Cette solution de traitement contient un solvant des halogénures d'argent comme on l'a indiqué ci-dessus. Un développateur est incorporé soit à la solution de traitement, soit à une couche perméable à cette solution et mise en contact avec elle lorsque la solution est libérée, par exemple à partir de la capsule. Les développateurs peuvent être incorporés aux couches d'émulsion aux halogénures d'argent. L'incorporation des développateurs a été décrite ci-dessus.

Le produit 1500 est de préférence un produit pour transfert d'image à effet positif, dans lequel il n'y a initialement pas de colorant, excepté les filtres. Des colorants sont formés au cours de la réaction réalisée dans le produit formateur d'images, ou dans le récepteur pendant le traitement. Des détails permettant de réaliser différentes combinaisons d'émulsions de solutions de traitement et de couches de mordant sont donnés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2756142, 2559643, 2647049, 2661293, 2698244, 2698798, 3837852, 3537850, 3865593, 3880658,2892710, 2992105, 2909430, 3065074, 3537851, 3537852 ainsi qu'aux brevets britanniques Nos 1157501,1157502,1157503,1157504,1157505 et 1157506. Les filtres rouge, vert et bleu peuvent être choisis à partir de substances inertes classiques telles que celles décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2968554, 2983606 et 3019124. On peut entre autres choisir les colorants filtres dans la classe des composés azo, oxonol, mérocyanine et arylméthane.

On expose le produit 1500 à travers le support transparent 1502. Les colorants filtres rouge, vert et bleu n'interfèrent pas avec l'exposition, puisque chacun d'eux absorbe de façon prédominante en dehors de la partie du spectre à laquelle leur émulsion associée est sensible. Les colorants filtres remplissent toutefois une fonction utile de protection de l'émulsion en ce qu'ils préviennent une exposition en dehors de la partie voulue du spectre. Par exemple, l'émulsion présentant une sensibilité naturelle dans le bleu, les colorants filtres rouge et vert servent à absorber la lumière de façon à empêcher les émulsions sensibles au rouge et au vert d'être impressionnées par la lumière bleue. On a indiqué ci-dessus des possibilités pour diminuer la sensibilité des émulsions aux halogénures d'argent dans le bleu et on peut, si on le désire, appliquer ces possibilités dans le cas du produit 1500.

Lorsque la solution de traitement est libérée entre le produit formateur d'images et le produit récepteur, les halogénures d'argent sont développés dans les microcellules. La conséquence du développement dans une microcellule est une immobilisation sélective du précurseur de colorant initialement mobile. De préférence, le précurseur de colorant est à la fois immobilisé et converti en un colorant soustractif primaire. Ce qui reste du constituant mobile soit sous forme de colorant, soit sous forme de précurseur, migre à travers la couche de réception d'argent 1556 et la couche de réflexion et d'espacement 1554 sur la couche de mordant 1552. Au passage à travers la couche réceptrice d'argent et la couche réflectrice, les colorants ou les précurseurs de colorants peuvent subir une diffusion latérale et ils la subissent effectivement. Si l'on se reporte à la fig. 11 A, on constate que chaque microcellule contenant un colorant soustractif primaire est entourée par des microcellules contenant respectivement des précurseurs des deux autres colorants soustractifs primaires. Par suite, la diffusion latérale a pour conséquence un chevauchement de colorants transférés dans la couche de mordant des récepteurs lorsque ces colorants, ou ces précurseurs de colorants mobiles, proviennent de microcellules adjacentes. Lorsque trois colorants soustractifs primaires se chevauchent dans le récepteur, on obtient une plage noire et, lorsque aucun colorant n'est présent, on obtient une plage blanche à cause de la présence de la couche réflectrice. Lorsque deux colorants soustractifs primaires se chevauchent sur le récepteur, on obtient une plage dont la couleur est celle d'une composante additive primaire. Ainsi, on a réalisé une image positive en couleurs qu'on peut examiner à travers le support transparent 1550. Cette image de transfert est à l'endroit.

On sait que, dans les produits photographiques classiques servant à la formation des images en couleurs, et dans lesquels il y a des couches formatrices de colorants superposées, le développateur chromogène oxydé qui est formé dans l'une de ces couches peut migrer dans une couche adjacente et y produire une coloration parasite ou voile coloré. Pour remédier à ce défaut, on a donc l'habitude d'incorporer des agents dans des intercouches séparant les différents éléments formateurs de colorants. Ces agents sont des antioxydants lestés ou rendus indiffusibles, tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2336327, 2728659, 2360290, 2403721 et 2701197. Ces composés peuvent être associés à d'autres antioxydants tels que ceux décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3700453.

Dans un produit pour la photographie en couleurs selon la présente invention, le risque de voile coloré consécutif à la migration indésirable des développateurs oxydés est sensiblement réduit, puisque les parois latérales des microcellules empêchent une migration latérale directe entre des microcellules adjacentes. Toutefois, dans certains systèmes, le développateur oxydé mobile peut migrer sur le récepteur avec le colorant mobile ou avec le précurseur de colorant. En outre, le développateur oxydé peut migrer en sens contraire vers une microcellule adjacente. Afin de diminuer l'immobilisation de colorant ou de précurseur de colorant avant le transfert sur la couche de mordant, il est préférable d'incorporer à la couche 1556 un agent classique pour empêcher le voile coloré. De tels agents ainsi que les concentrations auxquelles ils doivent être utilisés sont décrits dans les brevets cités ci-dessus.

La solution de traitement contient un solvant des halogénures d'argent; par suite, l'halogénure d'argent résiduel qui, dans les mi5

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crocellules, n'a pas été développé est dissous et peut donc diffuser dans la couche adjacente de réception d'argent. Cet argent dissous subit un développement physique dans cette couche. En plus de la fonction consistant à fournir une image argentique, cette solubilisa-tion des halogénures d'argent est responsable d'un autre effet surprenant et utile. La solubilisation et le transfert d'halogénure d'argent à partir de microcellules permet de limiter le développement direct ou chimique des halogénures d'argent qui se produisent à cet endroit. Les techniciens de la photographie savent que, si l'halogénure d'argent et le développateur sont maintenus en contact de façon prolongée dans les conditions de développement, c'est-à-dire à pH alcalin, le niveau de voile peut augmenter. En dissolvant et en transférant l'halogénure d'argent, on met en œuvre du même coup un mécanisme d'arrêt du développement des halogénures d'argent dans les microcellules. On arrête aussi la formation du développateur oxydé et l'immobilisation du colorant dans les microcellules. On dispose donc d'un mécanisme très simple pour arrêter le développement des halogénures d'argent et l'immobilisation des colorants.

On peut toutefois recourir à d'autres techniques classiques pour arrêter le développement des halogénures d'argent, en association avec la technique décrite ci-dessus. Par exemple, on peut appliquer une surcouche acide polymère sur le support 1550, puis une couche retardatrice avant d'appliquer la couche de mordant 1552. De telles couches acide et retardatrice sont décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3635707 et 3930684. Si on le désire, il est possible selon l'invention de n'utiliser que ces moyens classiques pour l'arrêt du développement des halogénures d'argent.

En plus de l'image en couleurs positive obtenue par transfert, on obtient une image en couleurs négative. Dans les microcellules où le développement des halogénures d'argent a été réalisé se trouve un colorant soustractif primaire immobilisé. Ce colorant immobilisé crée avec le filtre additif primaire une absorption notable dans toute l'étendue du spectre visible, ce qui fournit une densité neutre importante pour ces microcellules. Par exemple, lorsqu'un colorant bleu-vert est immobilisé dans une microcellule qui contient en plus un filtre rouge, il est clair que le colorant bleu-vert absorbe la lumière rouge et le filtre rouge absorbe la lumière bleue et verte du spectre. L'argent développé dans les microcellules contribue aussi à augmenter la densité neutre. Dans les microcellules où il n'y a pas eu de développement argentique, le précurseur mobile ou le colorant qui en résulte migre vers le récepteur. La seule couleur qui reste alors est celle du filtre. Si l'on sépare le produit récepteur du produit formateur d'image, ce dernier contient un négatif de l'original reproduit par synthèse des colorants additifs primaires. Ce négatif peut être utilisé pour réaliser des tirages par transmission ou par réflexion de façon à obtenir des épreuves positives en couleurs et à l'endroit sous forme d'agrandissements, d'épreuves ordinaires ou d'épreuves diapositives, au moyen de techniques photographiques classiques.

Bien entendu, des images en couleurs de transfert réalisées par synthèse des couleurs soustractives primaires ainsi que des images en couleurs réalisées par synthèse additive peuvent être obtenues selon les indications données ci-dessus avec des émulsions positives-direc-tes aux halogénures d'argent qu'on a associées avec des composés formateurs de colorants d'images à effet négatif. Des colorants (autres que des filtres) ne sont pas présents initialement, mais sont formés par des réactions dans le produit photographique ou dans le récepteur après l'exposition, comme on l'a indiqué à propos du transfert d'image de colorant.

Ainsi que le montre la description qui vient d'être faite, le produit 1500 présente un certain nombre d'avantages spécifiques et inattendus. La comparaison de la partie formatrice d'image du produit avec les produits des brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2968554, 2983606 et 3019124 montre que cette partie du produit photographique est facile à réaliser et que son épaisseur est inférieure à celle de la partie réceptrice, à la différence des produits unitaires classiques décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique susmentionnés.

Les émulsions contenues dans les microcellules sont toutes disposées dans un plan commun et leur surface est plane et régulière à la fois en ce qui concerne le support et un récepteur d'images. Les émulsions ne sont pas utilisées inutilement par suite de chevauchement et il n'y a pas de diffusion latérale d'image puisque cette diffusion est empêchée de façon uniforme par les parois latérales. En outre, les microcellules grâce auxquelles ce confinement est réalisé peuvent être de configuration identique de telle sorte qu'on évite tout risque d'un mauvais équilibre des couleurs dû à des différences dans la répartition de l'émulsion. Les images obtenues selon les procédés des brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2983606, 2968554 et 3019124 dont des images à l'envers dont l'utilité est pour le moins discutable si l'on désire s'en servir pour des procédés de reproduction par réflexion; au contraire, le produit selon l'invention fournit une image en couleurs à l'endroit par synthèse additive de colorants primaires et l'on peut utiliser cette image retenue à la fois pour des applications photographiques utilisant la réflexion ou la transmission.

Au lieu d'incorporer des colorants soustractifs primaires dans les microcellules ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus, il est possible d'utiliser ces colorants soustractifs primaires directement. Si le colorant est mélangé avec l'émulsion, il faut s'attendre à une diminution de la sensibilité photographique, puisqu'il y a alors compétition entre le colorant soustractif primaire et les grains d'halogénures d'argent pour l'absorption de la lumière rouge, verte ou bleue. Pour remédier à cet inconvénient, on peut toutefois réaliser la partie formatrice d'image du produit de façon à mélanger le colorant filtre et l'émulsion d'halogénures d'argent et à disposer ce mélange dans la partie inférieure des microcellules; dans la partie supérieure et recouvrant donc l'émulsion, on introduit le colorant soustractif primaire dispersé dans un véhicule approprié, par exemple dans un colloïde hydrophile. De cette façon, lorsqu'on expose le produit à travers le support 1502, la radiation de l'exposition atteint l'émulsion et une absorption concurrente de cette radiation incidente par le colorant soustractif primaire n'est plus possible. On prévoit expressément de disposer le colorant filtre dans les microcellules avant l'émulsion au lieu de la mélanger avec cette émulsion; ce mode de réalisation est représenté à la fig. 12. Il présente l'avantage déjà indiqué à propos des indications fournies pour le produit 1200. Enfin, on peut remplir les microcellules en trois fois, en introduisant d'abord le colorant filtre, puis l'émulsion et enfin les colorants soustractifs. Par conséquent, tous les systèmes de transfert à effet positif ou négatif, qui utilisent des colorants préformés en vue d'une synthèse soustractive dont il a été fait mention ci-dessus, peuvent être mis en œuvre avec le produit 1500.

La fig. 16 représente un produit 1600 de structure simplifiée par rapport à celle du produit 1500. La partie formatrice d'image peut être identique à la partie correspondante du produit 1500. Les éléments 1602, 1608 et 1610 désignent des caractéristiques de structure correspondant à celles identifiées respectivement par les références 1502, 1508 et 1510 du produit 1500. Un mode de réalisation simple et préféré consiste en un produit dont les microcellules 1608 contiennent de l'émulsion aux halogénures d'argent et des colorants filtres, selon ce qui a été indiqué à propos du produit 1500, mais sans colorant formateur d'image ou précurseur d'un tel colorant.

La partie réceptrice du produit 1600 est constituée d'un support transparent 1650 portant une couche de réception d'argent 1656 qui peut être identique à la couche 1556, une couche réflectrice 1654 qui, de préférence, est plus mince que la couche 1554, puisque dans ce cas il n'y a pas de fonction d'étalement à assurer. De préférence, la couche réflectrice est blanche.

Lors de l'exposition à travers le support 1602, les halogénures d'argent négatifs sont rendus développables dans les microcellules exposées. Lorsqu'on introduit une solution de traitement comprenant un développateur et un solvant des halogénures d'argent dans l'espace 1658 entre les parties formatrice d'image et réceptrice d'image, on déclenche le développement des halogénures d'argent dans les microcellules exposées et on dissout les halogénures

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d'argent dans les microcellules qui n'ont pas été exposées. L'halogénure d'argent solubilisé est transféré, à travers la couche 1654, sur la couche 1656 où il forme une image argentique. L'image argentique examinée à travers le support 1650 sur le fond de la couche réflectrice est une image positive à l'endroit. Le photographe est par suite en mesure d'apprécier le résultat obtenu bien qu'une image en couleurs positive ne soit pas immédiatement visible. La partie formatrice d'image contient toutefois un négatif en couleurs réalisé avec les couleurs additives primaires. Cette image peut être utilisée pour obtenir des positifs en couleurs par des techniques connues lorsque la partie formatrice d'image est séparée du récepteur. Le produit 1600 permet donc à l'utilisateur d'être rapidement informé du résultat de la prise de vue, mais en évitant les inconvénients dus à la complexité et au coût du procédé de transfert d'images en couleurs.

Ainsi qu'on l'a décrit ci-dessus, le produit 1600 utilise le développement des halogénures d'argent dans les microcellules pour obtenir l'augmentation de densité neutre nécessaire à la formation d'une image négative à partir de couleurs primaires additives dans la partie formatrice d'image du produit. Il est connu que les couches de réception d'argent peuvent donner des images argentiques de densité plus élevée que celles fournies par le développement direct des halogénures d'argent; par conséquent, avec des titres en halogénures d'argent plus faibles, il est possible d'obtenir un transfert argentique d'image satisfaisant, mais encore inférieur à la densité qu'on désire obtenir dans les microcellules. La densité neutre des microcellules peut être augmentée par différences techniques. Par exemple, on peut faire subir un traitement d'oxydoréduction à la partie formatrice d'image après que celle-ci a été séparée de la partie réceptrice. Dans un tel traitement, l'argent développé dans les microcellules est utilisé comme catalyseur d'une réaction de formation de colorant qui peut augmenter la densité neutre; l'argent développé peut aussi être utilisé comme catalyseur pour le développement physique de façon à augmenter la densité neutre des microcellules contenant de l'argent. On a donné précédemment des détails sur ces techniques dans l'exposé concernant la formation d'images en couleurs par synthèse additive.

Dans les produits 1500 et 1600, l'émulsion aux halogénures d'argent est placée dans les cellules 1508 et 1608 et le composé pour la précipitation de l'argent est disposé dans les couches réceptrices 1556 et 1656. On peut obtenir un avantage particulier et inattendu en inversant ces dispositions. Par exemple, les couches 1556 et 1656 peuvent contenir l'émulsion aux halogénures d'argent à sensibilité panchromatique et les microcellules 1508 et 1608 peuvent contenir le composé pour la précipitation de l'argent, à moins que ce dernier ne soit dans une surcouche appliquée sur les microcellules. Les autres constituants des microcellules ne sont pas modifiés.

Dans le cas d'une émulsion aux halogénures d'argent négative et d'un système de transfert d'image à effet positif, l'exposition à travers les supports 1502 et 1602 rendent les halogénures d'argent développables dans les zones exposées de l'émulsion. Sous l'action de la solution aqueuse alcaline de traitement qui contient un solvant des halogénures d'argent, les halogénures d'argent non exposés sont dissous et migrent vers les microcellules adjacentes où l'argent est précipité. Dans le support 1602 du produit 1600, on a formé une image projetable, réalisée avec les colorants additifs primaires; dans ce cas, le support 1602 joue le rôle de récepteur d'images. Un résultat analogue peut être obtenu dans le support 1502 du produit 1500. Toutefois, une partie du colorant d'image peut être retenue dans les microcellules et s'ajouter à l'argent précipité pour fournir une densité neutre dans les microcellules qui n'ont pas été exposées. La partie du colorant d'image qui n'est pas retenue dans les microcellules est bien entendu immobilisée par la couche de mordant 1552, ce qui donne une image en couleurs de transfert positive, formée avec des colorants primaires soustractifs. Un composé pour bloquer le développateur oxydé est de préférence disposé dans les microcellules 1608 de façon à diminuer le voile coloré et à rendre le transfert de colorant plus facile. Dans le produit 1500, la partie formatrice d'image est constituée de la couche d'émulsion 1556, du support

1502 et des constituants des microcellules. Si, dans le produit 1600, on remplace l'émulsion négative par une émulsion positive-directe, on obtient une image argentique positive dans la couche 1656 et une image en couleurs négative projetable formée de colorants additifs primaires dans le support 1602.

Un avantage résultant de l'application de l'émulsion aux halogénures d'argent en couche continue et de l'incorporation des composés de précipitation de l'argent dans les microcellules est une meilleure utilisation de l'émulsion à sensibilisation panchromatique; en effet, dans ce cas, l'émulsion se trouve entièrement derrière les filtres pendant l'exposition. En outre, les microcellules des supports 1502 et 1602 ne contiennent pas de substance photosensible, ce qui représente un avantage important. Grâce à cela, les opérations relativement plus critiques qui constituent le remplissage des microcellules peuvent être effectuées à la lumière du jour, alors que les opérations plus classiques d'application de l'émulsion en couche continue sont réalisées à l'obscurité. Pour les raisons exprimées plus haut à propos de transfert argentique, les microcellules peuvent être moins profondes quand elles contiennent le composé pour la précipitation de l'argent au lieu de l'émulsion aux halogénures d'argent; toutefois, cela n'est pas essentiel.

De nombreuses modifications de structure peuvent encore être apportées aux produits 1500 et 1600. Par exemple, certaines particularités décrites ci-dessus à propos des supports à microcellules peuvent être utilisés en combinaison, notamment les éléments tels que ceux décrits aux fig. 2, 3, 4 et 5, les agencements des microcellules tels que ceux décrits aux fig. 6 et 7 et les surfaces lenticulaires telles que celles représentées à la fig. 10. A la place de la partie réceptrice d'image décrite pour le produit 1500, on peut utiliser n'importe quel autre récepteur d'image classique comprenant une couche d'espacement qui permet la diffusion latérale des colorants soustractifs primaires mobiles tels que ceux du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2983606, cité ci-dessus. A la place de récepteur d'image du produit 1600, on peut utiliser n'importe quel récepteur d'image argentique classique. La couche de mordant 1552 et le récepteur d'image argentique 1656 peuvent être tous deux modifiés afin d'introduire leur constituant dans les microcellules, si on le désire. La solution alcaline aqueuse de traitement peut être introduite n'importe où entre les supports 1502 et 1550, ou entre les supports 1602 et 1650; de même, une ou plusieurs couches associées aux supports 1550 et 1650 peuvent être associées aux supports 1502 et 1602. Tous les produits photographiques décrits ci-dessus dans le cadre du transfert d'image de colorant peuvent fournir des images en couleurs; pour cela, on peut appliquer sur une couche formatrice d'image une deuxième ou, de préférence, deux autres couches formatrices d'images supplémentaires, chacune capable d'assurer le transfert d'un colorant soustractif primaire différent. Enfin, différentes caractéristiques bien connues peuvent être utilisées dans le cadre de la présente invention et ne donneront lieu par conséquent à aucune description particulière.

Un mode de réalisation préféré de la présente invention consiste à préparer des supports contenant des microcellules de la façon suivante: on expose un produit photographique dont le support est transparent à travers un original, comme cela est représenté aux fig. 1 A, 6, 7 et 8. De préférence, le produit photographique est à effet négatif et les zones exposées correspondent à celles qu'on désire faire occuper par les microcellules alors que les zones correspondant aux parois latérales des microcellules ne sont pas exposées. Par un processus photographique classique, on forme dans le produit une image dont les zones destinées à être occupées par les microcellules ont une densité uniforme maximale, alors que les zones destinées à correspondre aux parois latérales des microcellules présentent une densité minimale uniforme. Le produit photographique avec son image est ensuite recouvert d'une composition photosensible capable de former les parois latérales et, par suite, de définir les limites latérales des microcellules. De préférence, cette couche photosensible est une réserve photosensible à effet négatif, ou une couche de gélatine bichromatée. La couche peut être sur la surface du produit photo5

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graphique portant l'image, ou sur la face opposée, c'est-à-dire que, dans le cas d'un produit aux halogénures d'argent, la couche de réserve ou de gélatine bichromatée peut être appliquée sur la face émulsionnée du support, ou au dos du support. On expose ensuite la réserve ou la couche de gélatine bichromatée à travers l'image obtenue dans le produit photographique, de sorte que les plages correspondant aux zones dont on veut faire les parois latérales sont exposées. Ces zones sont durcies, ce qui conduit à la formation d'une structure représentant les parois latérales et les zones non exposées sont éliminées par les techniques classiques.

L'image est de préférence éliminée avant la mise en service du produit. Par exemple, dans le cas d'un produit aux halogénures d'argent avec lequel on a par exposition et traitement formé une image argentique, l'argent peut être blanchi après que les microcellules ont été formées avec la réserve photosensible.

On peut utiliser une réserve photosensible à effet positif. Dans ce cas, une telle résine est initialement sous forme durcie, mais elle est sélectivement rendue éliminable dans les plages exposées. Par suite, avec une telle réserve photosensible, soit on utilise un produit photographique à effet positif, soit il faut inverser l'original servant à l'exposition.

Au lieu d'appliquer le produit sensible aux radiations sur un support portant une image du motif à reproduire, on peut appliquer la substance photosensible sur un support quelconque et l'exposer directement. Avec ce procédé, il est bien entendu plus simple d'obtenir le réseau des microcellules à une échelle agrandie, dans la mesure où on peut ensuite effectuer une réduction des dimensions à l'échelle voulue pour l'exposition de la réserve photosensible.

Pour former les microcellules dans le support, une autre technique consiste à mettre en forme un matériau flexible déformable qui est sous la forme d'un produit plan ou d'une couche appliquée sur un support relativement non déformable; on peut ensuite former les microcellules par emboutissage. La matrice pour l'emboutissage contient des bossages dont la forme est celle qu'on désire conférer aux microcellules. Ces bossages peuvent étire formés sur une surface initialement plane par des techniques classiques; on peut par exemple appliquer sur cette surface une réserve photosensible, exposer cette réserve à travers un original approprié, puis éliminer la réserve dans les plages correspondant aux interstices entre les microcellules (qui vont former les parois latérales dans le support). Les zones de la matrice qui ne sont pas protégées par la réserve sont ensuite gravées de façon à révéler les bossages. Après élimination de la réserve au-dessus des bossages et après nettoyage, par exemple lavage par un acide faible, une base ou un autre solvant, la matrice d'emboutissage est prête à l'emploi. De préférence, une telle matrice est réalisée avec un métal tel que le cuivre et elle est pourvue d'un dépôt métallique réfléchissant, par exemple par dépôt sous vide à partir d'une vapeur de chrome ou d'argent. Ce dépôt permet d'obtenir des parois plus lisses au moment de l'emboutissage.

Pour préparer des supports à microcellules, on peut encore utiliser la technique suivante. Un support plan, par exemple une feuille ou un film, est constitué d'une substance qui peut être localement attaquée par irradiation. La substance peut constituer tout le produit mais, de préférence, elle est sous la forme d'une couche continue dont l'épaisseur correspond à la profondeur qu'on désire donner aux microcellules; cette couche est appliquée sur un support qui n'est pas sensible à l'irradiation. L'irradiation fournit une image correspondant au réseau de microcellules, les zones non exposées demeurant entre les microcellules adjacentes formant le réseau des parois latérales. On sait que beaucoup de substances diélectriques telles que les verres et les matières plastiques peuvent être attaquées par irradiation. Le nitrate de cellulose et les esters de cellulose, par exemple l'acétate de cellulose et l'acétobutyrate de cellulose, sont des exemples de telles matières plastiques. On peut utiliser des couches de nitrate de cellulose qui sont pratiquement insensibles aux rayonnements ultraviolet, visible, infrarouge, X ou y, mais qui peuvent être attaquées par les particules a, ou d'autres particules nucléaires de fission. Des techniques pour réaliser des couches cellulosiques destinées à des procédés de ce type sont connues et décrites, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3501636.

De nombreuses substances transparentes peuvent permettre de réaliser les supports décrits ci-dessus. Lorsqu'on désire un support blanc, on peut utiliser des substances blanches ou des substances transparentes colorées par des pigments blancs tels que l'oxyde de titane, le baryte, etc. Tous les pigments blancs susceptibles d'être utilisés pour les supports photographiques réflecteurs conviennent. On peut aussi utiliser les pigments autres que les pigments blancs. Les pigments sont particulièrement bien adaptés pour former des supports opaques, blancs ou colorés. Lorsqu'on désire que le support soit transparent, mais coloré, on peut utiliser différents colorants classiques. Par exemple, on peut colorer le support en jaune de façon à absorber la lumière bleue, tout en transmettant de la lumière rouge et verte.

Dans certains cas, la partie du support formant le fond des microcellules, au moins pour une partie de celles-ci, est transparente, alors que la partie du support formant les parois latérales est soit opaque, soit teintée pour faire obstacle à la transmission de la lumière. Ainsi qu'on l'a discuté ci-dessus, on peut obtenir ce résultat en utilisant des substances différentes pour former le fond et les parois latérales des microcellules.

Une technique préférée pour obtenir des parois teintées et un fond transparent dans un support constitué d'une seule substance est la suivante. On part d'un film transparent relativement peu déformable. N'importe laquelle des substances filmogènes mentionnées précédemment pour la réalisation de supports de films photographiques classiques peut être utilisée; ces substances sont, par exemple, le nitrate ou les esters de cellulose, le polyéthylène, le polystyrène, le polytéréphtalate d'éthylène, etc. Dans une solution capable de ramollir le film, on dissout un ou plusieurs colorants permettant d'obtenir la teinte souhaitée pour les parois latérales. Cette solution peut être une solution de plastification classique du film. Lorsque cette solution migre dans un film à partir d'une de ses faces, elle entraîne avec elle le colorant de telle sorte que le film est teint et ramolli sur cette face. Ensuite, le film peut être embouti sur cette face ramollie et rendu relativement déformable. Avec cette technique, on forme des microcellules dont les parois latérales sont teintées et dont le fond est transparent.

Lorsque les microcellules ont été formées dans le support, on peut y introduire les constituants photosensibles (en totalité ou une partie d'entre eux), en utilisant une technique de couchage classique, par exemple la lame docteur, la coulée en présence de solvant, etc. Avec des techniques analogues, on peut garnir les microcellules avec les substances réceptrices d'image ou avec les filtres. Si cela est nécessaire, d'autres couches continues peuvent être appliquées sur les microcellules ou sur l'autre face du support au moyen des techniques classiques telles que celles décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N°s 2681294, 3220877, 3916043, 2815307, 3632374, 2761791, 2941898, 3206323, 3425857, 3508947, 3645773, 4001024, 2761417, 2761418, 3474758, 2761419, 2975754, 3005440, 3627564, 3749053, 3958532, 3993019 et 3996885, ainsi qu'au brevet britannique N° 1208809. Les couches aux halogénures d'argent peuvent être appliquées par évaporation sous vide selon la technique décrite aux brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3219444 et 3219451. Des équipements pour la mise en œuvre des techniques de couchage sont décrites dans «Product Licensing Index», vol. 92, décembre 1971, N° 9232, paragraphes XI et XII, et dans «Research Disclosure», vol. 176, décembre 1978, N° 17 643, paragraphes XI et XII.

Dans certains modes de réalisation de l'invention, le problème est de réaliser un produit ou un filtre pour la photographie en couleurs avec un réseau comprenant en alternance des substances de trois sortes différentes délimitées par les microcellules. Pour garnir un ensemble de microcellules avec un type de substance et un autre ensemble de microcellules avec un second type de substance, il faut prévoir au moins deux opérations de couchage distinctes avec un masque pour prévenir le remplissage d'un ensemble de microcellules avec la substance destinée à l'autre ensemble de microcellules.

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Pour remplir sélectivement des microcellules et former un réseau d'au moins deux ensembles de microcellules, une technique préférée consiste à garnir des microcellules sur une face du support avec une substance qui peut être sélectivement éliminée par exposition locale sans affecter la substance présente dans les microcellules adjacentes. A cet effet, une substance appropriée peut être un composé donnant un changement de phase lorsqu'il est exposé à la lumière et/ou chauffé ; de préférence, on peut choisir une substance facilement su-blimable par chauffage modéré, à une température nettement inférieure à celle à laquelle le support pourrait être endommagé. Des substances organiques sublimables telles que le naphtalène, le para-dichlorobenzène conviennent pour cet usage. Il n'est cependant pas indispensable que la substance soit sublimée. On peut, par exemple, remplir initialement les microcellules avec de l'eau qui est gelée et sélectivement dégelée. Il est possible en outre de remplir les microcellules avec une réserve photosensible à effet positif qu'on ramollit sélectivement par exposition. En conclusion, on peut utiliser un grand nombre de substances qui sont sublimables, ou peuvent être fondues, ou voient leur viscosité nettement diminuée par exposition.

Une technique d'exposition préférée consiste à diriger un faisceau laser successivement sur les différents ensembles de microcellules d'une même sorte, ce qu'on réalise habituellement par balayage, comme cela est décrit, par exemple, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3732796 et 3864697, et dans la publication du brevet américain N° B309860. Après un premier balayage par un faisceau laser, le support contient un ensemble de microcellules exposées alors que les microcellules appartenant aux autres ensembles n'ont pas été modifiées. Au lieu de procéder à plusieurs balayages lasers successifs, on peut exposer à travers un masque selon une technique connue. L'exposition par balayage laser présente l'avantage d'éviter l'usage du masque et de la mise en repérage avec le support que cet usage implique.

Lorsqu'on utilise une substance sublimable comme garniture initiale, les microcellules se vident pratiquement pendant l'exposition. Lorsque le contenu est liquéfié, les microcellules peuvent être vidées par application d'une aspiration sous vide. Les microcellules peuvent être remplies avec une substance formatrice d'image et/ou un filtre au moyen des techniques de couchage habituelles, comme cela a été indiqué précédemment. Les opérations d'exposition et de vidage peuvent ensuite être répétées au moins une fois, et généralement deux fois, sur des microcellules différentes. Et chaque fois les microcellules vidées sont remplies avec une substance différente. On obtient finalement au moins deux et en général trois ensembles ou plus de microcellules laternées formant un réseau avec la configuration souhaitée.

Un exemple de technique pour le remplissage de cellules dans une plaque de gravure est décrit par D. A. Lewis dans «Laser Engra-ving of Gravure Cylinders», in «Technical Association of the Graphie Arts», 1977, pp. 34-42.

Préparation de microcellules Exemple 1:

A. Par une technique de gravure, on forme sur une plaque de cuivre un réseau d'hexagones dont la largeur et la hauteur sont respectivement de 20 n et 10 jx. La plaque gravée est appliquée sur un support de film photographique en acétate de cellulose et l'ensemble est mis en contact pendant 6 s avec un solvant (dichlorométhane/é-thanol, 80/20 en vol.) contenant 10 mg pour 100 ml d'un colorant azoïque jaune, l'Orange Genacryl-R. L'empreinte des reliefs hexagonaux reste dans le support ramolli par le solvant, formant ainsi les microcellules. Le colorant jaune est absorbé à la périphérie de l'empreinte, mais non dans l'empreinte elle-même, en donnant une densité dans le bleu.

B. Une variante consiste à former une image du réseau désiré d'hexagones par développement d'une couche d'émulsion de bromo-iodure d'argent à grain fin sur un support de film photographique en acétate de cellulose. Le réseau est recouvert d'abord avec une seule couche très fine d'une réserve photosensible à effet négatif constituée de polyisopropène cyclisé dissous dans du 2-êthoxyéthanol et sensibilisé avec de la diazobenzylidène-4-méthylcyclohexanone. On applique ensuite une surcouche (environ 10 n d'épaisseur) d'une réserve photosensible à effet positif constituée d'une résine de crésyl/formal-déhyde estérifiée par le chlorure de 6-diazo-4,6-dihydro-5-oxo-I-naphtalènesulfonyle, solubilisé dans l'acétate de 2-éthoxyéthyle avec un copolymère d'acrylate d'éthyle et d'acide méthacrylique, la résine étant stabilisée par de l'acide acétique glacial. La couche fine de réserve à effet négatif forme une barrière entre les couches incompatibles de gélatine et de réserve à effet positif.

Pour éviter la formation de bulles d'azote dans la résine photosensible à effet négatif, on voile le produit avant d'appliquer la couche de réserve à effet positif. En exposant à travers le réseau imprimé dans le film, puis en développant, on obtient des microcellules dans la réserve à effet positif.

C. On prépare un mélange aqueux de 12,5 parties en masse de gélatine d'os, 12 parties en masse d'une solution à 2/100 en masse de bichromate d'ammonium (additionnée de NH4OH concentré à raison de 1,5 ml par 100 ml de mélange aqueux). On applique ce mélange à la lame docteur sur un support de film photographique en acétate de cellulose de façon à obtenir une couche humide de 200 |i d'épaisseur. On expose à travers un réseau d'hexagones (positif) en utilisant un rayonnement ultraviolet corrigé par un collimateur. On développe par pulvérisation d'eau chaude (41°C) pendant 30 s. On obtient des microcellules à parois nettes et bien définies.

Chacune des techniques ci-dessus fournit des microcellules dont le diamètre moyen est compris entre 10 et 20 (i, la profondeur moyenne, entre 7 et 10 fi; l'espacement entre les microcellules est de 2 il.

Exemple 2:

Sur un échantillon de support portant des empreintes formées selon le procédé de l'exemple 1 A, on applique, à la lame docteur, une émulsion de bromo-iodure d'argent à forte sensibilité et constituée de gros grains. On sèche à la température ambiante. On prépare une couche témoin avec la même lame docteur, mais sur un support lisse. On traite les deux échantillons pendant 3 min dans un révélateur superficiel noir et blanc dont la composition est la suivante:

Tableau I

Eau (50° C)

500 cc

Sulfate de p-méthylaminophénol

2,0 g

Sulfite de sodium anhydre

90,0 g

Hydroquinone

8,0 g

Carbonate de sodium, monohydraté

52,5 g

Bromure de potassium

5,0 g

Eau q.s.p. 11

La comparaison d'épreuves agrandies 7 fois faites respectivement avec le support à microcellules et le support lisse montre que l'image obtenue avec le premier cité est visiblement plus nette.

Exemple 3:

Sur un support de film à microcellules préparé suivant le procédé de l'exemple 1 A, on applique, à la lame docteur, une émulsion de bromo-iodure d'argent à gros grains. On applique ensuite une surcouche d'émulsion de grains fins de bromure d'argent convertis à voile interne.

Après exposition, le produit est développé; lors du développement, les gros grains relarguent de l'iodure qui diffuse dans l'émulsion à grains fins et provoque la désagrégation de ces grains, les rendant ainsi développables dans un révélateur superficiel.

Exemple 4:

Sur un support de film à microcellules préparé suivant le procédé de l'exemple 1 A, on applique, à la lame docteur, une émulsion de

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bromo-iodure d'argent à gros grains. On sèche à la température ambiante. Après exposition, on développe l'échantillon dans un révélateur lith dont la composition est la suivante:

Tableau II

Hydroquinone

28,6 g

Sulfite de sodium, anhydre

8,0 g

Bisulfite de sodium formaldéhyde

134 g

Bromure de potassium

2,4 g

Eau q.s.p. 11

Carbonate de sodium, H20

160 g

Eau q.s.p. 11

Les parties A et B sont mélangées à volume égal juste avant usage. On obtient un contraste très élevé sans perte de définition.

Exemple 5:

Sur un support de film à microcellules préparé suivant le procédé de l'exemple 1B, on applique, à la lame docteur, une émulsion de bromo-iodure d'argent à gros grains de haute sensibilité. Un premier échantillon est exposé photographiquement, puis développé dans un révélateur noir et blanc dont la composition est la suivante:

Tableau III

Eau 970 ml

Sulfite de sodium 2 g l-Phényl-3-pyrazolidone 1,5 g

Carbonate de sodium 20 g

Bromure de potassium 2 g

Nitrate de 6-nitrobenzimidazole 40 mg (solution à 1/10%)

Eau q.s.p. 11

Le premier échantillon est lavé à l'eau et plongé dans un fixateur dont la composition est la suivante:

Tableau IV

Eau (50 "C)

600 cc

Thiosulfate de sodium

360,0 g

Chlorure d'ammonium

50,0 g

Sulfite de sodium anhydre

15,0g

Acide acétique à 28%

48,0 cc

Acide borique cristallisé

7,5 g

Alun de potassium

15,0g

Eau q.s.p. 11

L'échantillon est lavé à l'eau et séché; puis, on le plonge dans un bain de rehalogénation dont la composition est la suivante:

Tableau V

Ferricyanure de potassium 50 g

Bromure de potassium 20 g Eau q.s.p. 11

On lave à l'eau et on développe dans un révélateur chromogène dont la composition est la suivante:

Tableau VI

Sulfite de sodium 2,0 g 4-(p-Toluènesulfonamido)-<a-benzoyl-acétanilide (en solution dans la soude alcoolique) 0,8 g

Chlorhydrate de N,N-diéthyl-p-phénylènediamine 2,5 g

Carbonate de sodium, H20 20 g Acide 2,5-dihydroxy-p-benzènedisulfonique

(en solution dans la soude alcoolique) 7,5 g Eau q.s.p. 11

On lave le premier échantillon à l'eau et on le plonge dans un bain de blanchiment dont la composition est la suivante:

Tableau VII

Ferricyanure de potassium 50 g

Bromure de potassium 20 g

Eau q.s.p. 11

L'échantillon est plongé dans le fixateur dont la composition est donnée au tableau IV, puis il est lavé à l'eau.

De la même façon, on expose et on traite un second échantillon, jusqu'au premier fixage. Les images obtenues respectivement dans le premier et le second cas sont tirées en noir et blanc avec un agrandissement de 10 sur un papier photosensible du commerce au bromure d'argent.

La granulation due aux grains d'argent est très visible dans l'agrandissement obtenu à partir du second échantillon, mais ne l'est pas dans l'agrandissement obtenu à partir du premier échantillon. Dans le premier échantillon, il n'y a pas de grain consécutif à la présence des microcellules individuelles. On observe, au contraire, une densité de colorant pratiquement uniforme.

Exemple 6:

On dispose un coupleur formateur de magenta, la l-(2,4-dimé-thyl-6-chlorophényl)-3-[(3-m-pentadécylphénoxy)butyramide]-5-pyrazolone dans le phosphate tricrésylique à raison de 1 partie en masse de coupleur par 0,5 partie de dispersant. On mélange cette dispersion avec une émulsion de bromo-iodure d'argent de haute sensibilité. On applique le mélange, à la lame docteur, sur un support de film portant un réseau de microcellules dont le diamètre moyen est de 20 n, préparé selon le procédé de l'exemple 1A.

On réalise avec le même mélange une couche témoin qu'on applique sur un support lisse.

Les échantillons sont développés en noir et blanc pendant 3 min dans un révélateur dont la composition est la suivante:

Tableau VIII

Eau 500 cc

Sulfate de p-méthylaminophénol 2,0 g

Sulfite de sodium anhydre 90,0 g

Hydroquinone 8,0 g

Carbonate de sodium monohydraté 52,5 g

Bromure de potassium 5,0 g Eau q.s.p. 11

On porte ensuite les échantillons dans un fixateur dont la composition est la suivante:

Tableau IX

Eau

600 cc

Thiosulfate de sodium

360,0 g

Chlorure d'ammonium

50,0 g

Sulfite de sodium anhydre

15,0g

Acide acétique à 28%

48,0 cc

Acide borique cristallisé

7,5 g

Alun de potassium

15,0g

Eau q.s.p. 11

La couche est lavée à l'eau. On la met ensuite en contact pendant 15 min avec une solution aqueuse à 25/100 de bromure de potassium, pour la réactiver et on la lave à l'eau courante pendant 10 min.

On développe pendant 3 min dans un révélateur chromogène additionné de peroxyde d'hydrogène, dont la composition est la suivante:

Tableau X

Carbonate de potassium 20,0 g

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Sulfite de potassium anhydre 2,0 g Sulfate de 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-

N-P-(méthanesulfonamido)éthylaniline hydraté 5,0 g

Hexamétaphosphate de sodium 1,5 g

Peroxyde d'hydrogène à 40% 10 ml Eau q.s.p. 11

On lave ensuite les couches à l'eau.

Dans les deux couches, on a formé du colorant en grande quantité. En comparant les couches sur un support et sans microcellules, on constate qu'en l'absence des microcellules, il y a étalement du colorant et dégradation de l'image. Au contraire, les microcellules limitent la possibilité d'étalement et il n'y a pas trace d'étalement de colorant entre les microcellules.

Exemple 7:

Sur un support de film en acétate de cellulose, on forme par le procédé de l'exemple 1A l'empreinte d'un réseau de microcellules ayant, en moyenne, un diamètre de 20 n et une profondeur de 8 |i. A la lame docteur, on applique sur ce support une émulsion de bromo-iodure d'argent à forte sensibilité; on sèche à la température ambiante.

On développe une image au trait en noir et blanc par traitement pendant 2 min dans le révélateur suivant:

Tableau XI

Eau

500 cc

Sulfate de p-méthylaminophénol

2,0 g

Sulfite de sodium

90,0 g

Hydroquinone

8,0 g

Carbonate de sodium monohydraté

52,5 g

Bromure de potassium

5,0 g

Eau q.s.p. 11

On fixe ensuite les échantillons dans le bain suivant:

Tableau XII

Eau

600 cc

Thiosulfate de sodium

360,0 g

Chlorure d'ammonium

50,0 g

Sulfite de sodium anhydre

15,0g

Acide acétique à 28%

48,0 cc

Acide borique cristallisé

7,5 g

Alun de potassium

15,0 g

Eau q.s.p. 11

On lave les échantillons à l'eau et on les sèche. On applique ensuite une surcouche d'une dispersion de 2-[a-(2,4-di- t-amyl-phénoxy)butyramido]-4,6-dichloro-5-méthylphénol, puis on tanne pendant 2 min avec un tannant à la formaline et on lave à l'eau. On active les échantillons pendant 15 min dans une solution aqueuse à 25/100 de bromure de potassium, on lave à l'eau 10 min, puis on développe dans le révélateur chromogène additionné de peroxyde dont la composition est donnée au tableau XIII.

Tableau XIII

Carbonate de potassium 20,0 g

Sulfate de 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-P-(méthanesulfonamido)éthyl aniline hydraté 5,0 g

Sulfite de potassium anhydre 2,0 g

Hexaméthaphosphate de sodium 1,5 g

Peroxyde d'hydrogène (40%) 10 ml

Eau q.s.p. 11

Dans les microcellules exposées, on forme par développement en noir et blanc un réseau de points argentiques à distribution statistique. On développe ensuite dans un révélateur chromogène de façon à former une image en bleu-vert dans les zones correspondant aux microcellules où l'on avait développé de l'argent précédemment. Ce colorant bleu-vert est réparti uniformément dans les microcellules et avec une densité optique supérieure à celle de l'argent seul. En conséquence, on a transformé une image argentique de points formés dans les microcellules en une image de colorant à ton continu.

Exemple 8:

Cet essai est réalisé avec deux produits donneurs pour transfert, constitués chacun d'un support avec une image de coupleur diffusible formateur de colorant bleu-vert, le 2,6-dibromo-l,5-naphtalène-diol.

On prépare des produits récepteurs en remplissant de gélatine les microcellules d'un support de film en acétate de cellulose formées selon le procédé de l'exemple 1 A.

Pour réaliser un produit témoin, on applique sur un support lisse en acétate de cellulose une couche continue de la même gélatine,

dont l'épaisseur est celle de la gélatine dans les microcellules.

On plonge chaque produit dans un révélateur chromogène dont la composition est donnée ci-dessous:

Tableau XIV

Monochlorhydrate de 4-amino-3-méthyl-

N,N-diéthylaniline 2,5 g

Alcool benzylique 12 ml

Sulfate de sodium anhydre 2,0 g

Hydroxyde de sodium 5,0 g

Eau q.s.p. 11

Après diffusion du coupleur formateur de colorant bleu-vert sur les produits récepteurs, on sépare ceux-ci des produits donneurs et l'on traite les produits récepteurs avec une solution aqueuse saturée de periodate de potassium, de façon à former le colorant bleu-vert.

L'image de colorant bleu-vert formée dans le récepteur apparaît à l'œil plus nette que celle formée dans le produit témoin à couche continue de gélatine.

Exemple 9:

Sur une plaque de cuivre, on forme par gravure des bossages hexagonaux dont la largeur et la profondeur sont respectivement de 20 (i et 7 p. environ. Au moyen de la plaque portant ces bossages hexagonaux, on met en contact un solvant avec un support de film photographique en acétate de cellulose. Le solvant est constitué, en volume, de 48 parties de dichlorométhane, de 52 parties de méthanol et de 0,51 partie de colorant Noir Soudan B (C.I. N° 26150). Les bossages hexagonaux impriment le support de film ramolli, formant des microcellules. Le colorant noir est absorbé dans les faces latérales des microcellules et non dans le fond de celles-ci, en donnant une densité neutre.

Les microcellules sont remplies de façon à former une mosaïque alternée de filtres élémentaires bleus, verts et rouges, de telle sorte que les séquences de filtres bleus, verts et rouges occupent alternativement les rangées parallèles de microcellules. Les filtres bleus sont constitués d'un pigment bleu et d'un coupleur formateur de colorant jaune soluble dans les alcalis, le 2-(p-carboxyphénoxy)-2-pivalyl-2',4'-dichloroacétamide, en suspension dans un liant photographique polymère et transparent. Le filtre vert est constitué d'un pigment vert etd'un coupleur formateur de colorant magenta soluble dans les alcalis, la l-(2-benzothiazolyl)-3-amino-5-pyrazolone, en suspension comme le coupleur précédent. Le filtre rouge est constitué d'un pigment rouge-violet et d'un coupleur formateur de colorant bleu-vert soluble dans les alcalis, le 2,6-dibromo-l,5-naphtalènediol, en suspension comme les coupleurs précédents. Les microcellules sont recouvertes d'une surcouche comprenant un mélange de germes de nucléation de sulfure d'argent et d'iodure d'argent dispersés à 2/100 en masse dans la gélatine; cette surcouche est appliquée avec une lame docteur réglée à 50 p..

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

33-

Un papier commercial pour la photographie en noir et blanc, comprenant une couche de gélatine et de chlorobromure d'argent à sensibilité panchromatique, est fixé par l'un de ses bords à un support de film en acétate de cellulose; la couche d'émulsion du papier photographique fait face à la face du support portant les mi- 5 crocellules. On expose photographiquement le papier à travers le support de film en acétate de cellulose (et donc à travers les filtres), les deux produits étant en contact face à face. Après exposition, on sépare les produits sans les détacher et on les plonge pendant 3 s dans le révélateur chromogène du tableau XV. io Tableau XV

Alcool benzylique 12 ml

Sulfite de sodium anhydre 2,5 g

Monochlorhydrate de 4-amino-3-méthyl- 15

N,N-diéthylaniline 2,5 g

Hydroxyde de sodium 5,0 g

Thiosulfate de sodium 10,0 g

Nitrate de 6-nitrobenzimidazole 20 mg

Eau q.s.p. 11 20

On replace ensuite les deux produits face à face et on les maintient en contact ainsi pendant 1 min de façon à permettre le développement des halogénures d'argent exposés et le transfert de l'image. On sépare à nouveau les produits et on blanchit l'image argentique sur le papier photographique. On obtient un négatif trichrome formé avec les colorants soustractifs primaires dans le papier photographique et, sur le support du film en acétate de cellulose, une image tannée formée des filtres additifs primaires et de l'image argentique transférée.

642 182

Exemple 10:

On reprend le mode opératoire de l'exemple 4, mais une couche d'émulsion aux halogénures d'argent est appliquée sur les microcellules après le remplissage de celles-ci et les germes de nucléation d'argent sont appliqués sur un support de film plan distinct. La couche d'émulsion est constituée d'un gélatinohalogénure d'argent très rapide à sensibilité panchromatique et elle est appliquée avec une lame docteur réglée à 150 (t.

Le révélateur chromogène a la composition suivante:

Tableau XVI

Alcool benzylique

12 ml

Sulfite de sodium anhydre

2,5 g

Monochlorhydrate de 4-amino-3-méthyl-

N,N-diéthylaniline

2,5 g

Hydroxyde de sodium

7,5 g

Thiosulfate de sodium

60,0 g

Nitrate de 6-nitrobenzimidazole

20 mg

Bromure de potassium

2,0 g

1 -Phényl-3-pyrazolidone

0,2 g

Eau q.s.p. 1 1

Les deux produits sont plongés dans le révélateur chromogène pendant 5 s, puis placés en contact face à face pendant 2 min. On obtient une image négative en couleurs tramée sur le support en acétate de cellulose et, par transfert sur le support plan, une image argentique positive et une image en couleurs positives.

R

5 feuilles dessins

Claims (16)

642 182

1) d'une émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge et d'un colorant filtre rouge, distribués dans un premier ensemble de microcellules,

1) un premier ensemble de microcellules contenant un colorant bleu et soit un colorant jaune, soit un précurseur de colorant jaune,

1) d'un premier ensemble de microcellules contenant un colorant bleu,

1. Produit formateur d'image comprenant un support avec une première et une seconde face, et dont au moins une partie est constituée: 1) d'un moyen sensible aux radiations et formateur d'image, dont la densité optique ou la mobilité peuvent subir un changement modulé en fonction d'une exposition et d'un développement photographiques, ce moyen comprenant au moins un constituant qui provoque une diffusion latérale d'image, décelable à l'œil, lorsque ce moyen est appliqué en couche continue sur un support plan; 2)

d'une substance capable de diminuer la mobilité d'un composant diffusible formateur d'image photographique, ou 3) d'au moins trois ensembles de filtres disposés parallèlement aux faces, caractérisé en ce que, dans le support, sont ménagées des microcellules dont les orifices individuels sont ouverts sur l'une ou l'autre face du support, les orifices d'une partie de ces microcellules étant ouverts sur l'une des faces de façon à former sur cette face un réseau plan, l'espacement entre deux microcellules adjacentes du réseau étant inférieur à la largeur de ces microcellules adjacentes ouvertes sur l'une ou l'autre face, et en ce que le moyen formateur d'image, la substance capable de diminuer la mobilité du composant diffusible ou les filtres sont présents au moins en partie dans certaines des microcellules du réseau de façon à former une trame.

2) d'une émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert et d'un colorant filtre vert, distribués dans un second ensemble de microcellules, et

2) un second ensemble de microcellules contenant un colorant vert et soit un colorant magenta, soit un précurseur de colorant magenta,

2) d'un second ensemble de microcellules contenant un colorant vert,

2. Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le support forme des parois latérales pour les microcellules, parois qui constituent une barrière empêchant la diffusion de la lumière entre des microcellules adjacentes du réseau de façon à limiter la diffusion latérale d'image.

2

REVENDICATIONS

3) d'une émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu et d'un colorant filtre bleu, distribués dans un troisième ensemble de microcellules,

- une feuille complémentaire transparente,

- un moyen de réception de l'argent comprenant un agent de précipitation de l'argent dissous dans une solution alcaline aqueuse de traitement, disposée entre cette feuille complémentaire et le support,

- un pigment formant un fond réflecteur sous la couche réceptrice d'argent, et

- un moyen pour contenir la solution alcaline aqueuse de traitement et libérer cette solution entre le support et la feuille complémentaire.

3) un troisième ensemble de microcellules contenant un colorant rouge, et soit un colorant bleu-vert, soit un précurseur de colorant bleu-vert.

3) d'un troisième ensemble de microcellules contenant un colorant rouge,

la distribution de ces ensembles étant telle que les filtres appartenant à différents ensembles sont intercalés.

3. Produit conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que les parois latérales sont opaques aux radiations servant à l'exposition du produit.

4. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le fond des microcellules est transparent.

5. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la largeur des microcellules est inférieure à 100 um.

6. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la largeur des microcellules est comprise entre 4 et 50 um.

7. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la profondeur des microcellules est comprise entre 1 et 1000 um.

8. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la distance latérale entre deux microcellules adjacentes est comprise entre 0,5 et 5 |im.

9. Produit conforme à l'une des revendications I à 8, caractérisé en ce que le produit comprend un ensemble d'éléments agencés en réseau, chaque élément contenant une microcellule dont la surface représente de 50 à 99% de la surface totale de l'élément.

10. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les microcellules sont ouvertes sur l'une des faces du support, la deuxième face ayant une surface lenticulaire.

11. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le moyen sensible aux radiations est constitué d'une émulsion aux halogénures d'argent développable dans les solutions alcalines aqueuses de traitement photographique.

12. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le moyen sensible aux radiations est une émulsion aux halogénures d'argent, les microcellules présentant une largeur comprise entre 7 et 20 n et une profondeur comprise entre 5 et 20 (im.

13. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que les filtres sont constitués:

14. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend:

15. Produit conforme à l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend:

- un support imperméable aux solutions alcalines aqueuses de traitement, qui fournit pour les cellules un fond transparent et des parois opaques,

- un moyen sensible aux radiations formateur d'image constitué:

16. Procédé pour préparer un produit conforme à l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que l'on rend déformables la surface d'un support de film et la zone adjacente à cette surface, puis on imprime cette surface pour y former des bossages correspondant aux microcellules.