JPH10123675A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の課題は、写真性能の変動が少なく、現
像銀色調が良好で、画像保存性も良好で、且つ作業環境
の良好な低補充のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することにある。 【解決手段】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真
感光材料の親水性コロイド層にはデキストラン及びロイ
コ化合物が含有されており、レダクトン類を現像主薬と
する現像液で現像処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に関し、詳しくは写真性能の変動が少
なく、現像銀色調が良好で、画像保存性が良好で、且つ
作業環境の良好な低補充のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、医療診断用のハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理には、現像主薬としてハイドロキノン
に代表されるジヒドロキシベンゼン類が用いられてき
た。しかしながら、これらジヒドロキシベンゼン類を用
いた現像液は、保恒性を持たせるために亜硫酸塩等の保
恒剤を含有させる必要があり、作業安全性の点で好まし
くない。また、空気酸化により褐色に変色して色汚染を
起こすという欠点も有している。

【０００３】かかるジヒドロキシベンゼン類に代わる現
像主薬として、レダクトン類を使用する技術が知られて
いるが、レダクトン類は酸化による色汚染がなく、アス
コルビン酸、エリソルビン酸等は食品添加物として使用
されており、生体に対して安全である等の利便性に優れ
ている。

【０００４】しかし、レダクトン類を含有する現像液
は、アルカリ性での酸化速度が速く、加水分解して酸を
放出して現像液のｐＨを下げるため、処理する感光材料
の感度変動が大きいという欠点を有している。

【０００５】更に１９９５年度より写真処理廃液の海洋
投棄が禁止され、焼却処理が行われているが、処理廃液
の陸上処理はエネルギー及びコストの高騰を招き、処理
廃液を抑制するために補充量の低減化が望まれている。
しかし、処理廃液の低減は、処理槽中の液の停滞時間を
長くし、処理液の酸化疲労を起こし、処理する感光材料
の濃度やガンマの低下を招くので、処理安定性が劣化す
るという問題点を有している。

【０００６】また緊急医療という観点から、患者の状態
を速やかに把握し迅速な処置を施すために画像情報の迅
速な提供が求められており、感光材料の迅速処理に対す
る要望も強い。

【０００７】これらの要望に答える手段として、平均粒
子サイズを小さくする、高アスペクト比で粒子厚みの小
さい平板粒子を用いる、等の方法によって、現像銀のカ
バリングパワーを上げることにより、塗布銀量を下げる
ことが知られている。

【０００８】しかし、これらの高いカバリングパワーを
与える粒子は、粒子サイズや粒子の厚みに依存するが、
多くは現像銀が黄色みを帯びる、所謂銀色調の劣化を伴
う。これは粒子サイズや粒子厚みの減少に伴い、現像銀
もそのサイズと厚みが減少し、青色光成分の散乱が増す
ために起こるものである。

【０００９】また、迅速処理の要望に答える他の手段と
して、バインダー中にデキストランを添加する方法が知
られている。しかしながら、デキストランを添加するこ
とにより上記と同様に銀色調が劣化するという欠点を有
している。

【００１０】かかる銀色調の劣化を改善する手段の一つ
として、現像処理後も感光材料中に残存するような染料
を含有させることが知られているが、この方法では未露
光部にも不必要な染料が残り所謂残色性を劣化させるた
め、好ましい手段とは言えない。また、予め支持体に青
色染料を着色させておくような方法も考えられるが、か
ぶり濃度の増加による診断性の劣化を考えると、銀色調
を改善させるのに十分な量を着色させることができず、
更なる改良手段の検討が必要であった。

【００１１】尚、医療診断用写真は、経過観察等の必要
性から長期保存（５年以上）が義務付けられており、長
期保存での画像劣化がないことが必要である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、写真性能の変動が少なく、現像銀色調が良好で、画
像保存性も良好で、且つ作業環境の良好な低補充のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 １．支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光材料
の親水性コロイド層にはデキストラン及びロイコ化合物
が含有されており、レダクトン類を現像主薬とする現像
液で現像処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法、

【００１４】２．前記ロイコ化合物が下記一般式（Ｉ）
〜（ＶＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする
前記１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法、

【００１５】

【化２】 式中、Ｚ_１は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、Ｚ_２は−ＯＨ、−ＮＨＳＯ_２Ｒ_１２（Ｒ_１２は
アルキル基、アリール基）、Ｒ_１はアリール基、複素
環、Ｒ_２は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、Ｒ_３
は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、Ｒ_４は水素
原子、−ＣＯＲ_１３、−ＳＯ_２Ｒ_１３（Ｒ_１３はアルキ
ル基、アリール基）、Ｒ_５、Ｒ_６は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、Ｒ
_７、Ｒ_８は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、互いに連結した５又は６員の含窒素複素環、Ｒ_９、
Ｒ_１０、Ｒ_１１は水素原子又は非金属の原子群を表す。
Ｒ_１０、Ｒ_１１は互いに連結し環構造を形成してもよ
い。

【００１６】３．前記デキストランの含有量が０．３ｇ
／ｍ^２以上であることを特徴とする前記２記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法、

【００１７】４．現像液の補充量がハロゲン化銀写真感
光材料１ｍ^２当たり２００ｍｌ以下であることを特徴と
する前記３記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法、により達成される。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。 （ロイコ化合物）本発明に用いることのできるロイコ染
料（ロイコ化合物）としては、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ
ＩＩ）で表されるものである。

【００１９】

【化３】

【００２０】式中、Ｚ_１は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、Ｚ_２は−ＯＨ、−ＮＨＳＯ_２Ｒ
_１２（Ｒ_１２はアルキル基、アリール基）、Ｒ_１はアリ
ール基、複素環、Ｒ_２は水素原子、アルキル基、ハロゲ
ン原子、Ｒ_３は水素原子、アルキル基、アシルアミノ
基、Ｒ_４は水素原子、−ＣＯＲ_１３、−ＳＯ_２Ｒ
_１３（Ｒ_１３はアルキル基、アリール基）、Ｒ_５、Ｒ_６
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子、Ｒ_７、Ｒ_８は水素原子、アルキル
基、アリール基、アシル基、互いに連結した５又は６員
の含窒素複素環、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１は水素原子又は
非金属の原子群を表す。Ｒ_１０、Ｒ_１１は互いに連結し
環構造を形成してもよい。

【００２１】Ｒ_１で表されるアリール基は炭素数６〜１
０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基）
で、置換基（例えば、アルキル基、ジアルキルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素、塩素、
臭素等のハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、シア
ノ基、ニトロ基等）を有していてもよい。Ｒ_１で表され
る複素環基（例えば、ピリジル基、キノリル基、フリル
基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリ
ル基等）は、前記のアリール基について列挙された置換
基を有していてもよい。

【００２２】Ｒ_２又はＲ_３で表されるアルキル基は、炭
素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基等）が好ましい。Ｒ_２とＲ_３により環を
形成する場合の好ましい例として、Ｒ_２とＲ_３によりベ
ンゼン環を形成するものが挙げられる。Ｒ_２、Ｒ_５又は
Ｒ_６で表されるハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）の中で好ましいのはＣｌである。Ｒ_５、Ｒ_６、
Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_１２又はＲ_１３で表されるアルキル基
は、炭素数１〜２０の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基）で、置
換基（例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、水酸基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シアノ基）
を有していてもよい。

【００２３】Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_１２又はＲ_１３で表される
アリール基は炭素数６〜１０のアリール基で、Ｒ_１で定
義したアリール基と同義である。Ｒ_５またはＲ_６で表さ
れるアルコキシ基は、炭素数１〜２０の置換または無置
換のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオ
キシ基、イソプロピルオキシ基、２−メトキシエトキシ
基、２−クロロエトキシ基）が好ましい。Ｒ_３、Ｒ_５ま
たはＲ_６で表されるアシルアミノ基は、炭素数２〜３０
のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、プロピ
オニルアミノ基、ブチリルアミノ基、ミリストイルアミ
ノ基、ステアロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基）が好ましく、置換基（例えば、アル
コキシ基、フェノキシ基、アルキル置換フェノキシ基）
を有していてもよい。

【００２４】Ｒ_７またはＲ_８で表されるアシル基は、炭
素数２〜２０のアシル基（例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基、ベンゾイル基、ラウロイルイソ
ブチリル基）が好ましい。Ｒ_７またはＲ_８が連結して形
成される５または６員の含窒素複素環としては、ピペリ
ジン環、ピロリジン環、モルホリン環などを挙げること
ができる。一般式（Ｉ）において、好ましくはＲ_１がア
リール基を表し、Ｒ_２が水素原子を表し、Ｒ_３がアシル
アミノ基を表すものである。

【００２５】Ｒ_９、Ｒ_１０及びＲ_１１は、水素原子また
は非金属の置換基を表す。更に詳しくは、Ｒ_９、Ｒ_１０
及びＲ_１１は、水素原子、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ア
ミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ア
ミノ基（アニリノ基を含む）、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シリルオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル基、ア
ゾリル基などを表す。

【００２６】Ｒ_９、Ｒ_１０及びＲ_１１の好ましい具体例
としては、水素原子、アリール基（好ましくは炭素数６
〜２０、例えば、フェニル基、ｍ−アセチルアミノフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基）、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜２０、例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−
ドデシル基）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素数
１〜２０、例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾ
イル基、フロイル基、２−ピリジルカルボニル基）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メ
チルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基、ｎ−オクチルカルバモイル基）、アル
コキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０、例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イ
ソプロピルカルボニル基）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜２０、例えば、フェノキシカ
ルボニル基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル基、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル基、ｏ−メトキシフェノ
キシカルボニル基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素
数１〜２０のアルキルカルボニルアミノ基［好ましくは
炭素数１〜２０のアルキルカルボニルアミノ基（例え
ば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、シアノアセチルアミノ基）、好ましくは炭
素数７〜２０のアリールカルボニルアミノ基（例えば、
ベンゾイルアミノ基、ｐ−トルイルアミノ基、ペンタフ
ルオロベンゾイルアミノ基、ｍ−メトキシベンゾイルア
ミノ基）、好ましくは炭素数４〜２０のヘテリルカルボ
ニルアミノ基（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ
基、３−ピリジルカルボニルアミノ基、フロイルアミノ
基）］、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜２０、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、
エトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボ
ニルアミノ基）、アリールオキシカルボニル基（好まし
くは炭素数７〜２０、例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルアミノ基、
ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−クロロ
フェノキシカルボニルアミノ基、ｏ−クロロフェノキシ
カルボニルアミノ基）、スルホニルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜２０、例えば、メタンスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニル
アミノ基）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜２０、例えば、メチルアミノカルボニルアミノ
基、エチルアミノカルボニルアミノ基、アニリノカルボ
ニルアミノ基、ジメチルアミノカルボニルアミノ基）、
スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、
例えば、メチルアミノスルホニルアミノ基、エチルアミ
ノスルホニルアミノ基、アニリノスルホニルアミノ
基）、アミノ基（アニリノ基を含む、好ましくは炭素数
０〜２０、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−
ブチルアミノ基、アニリノ基）、アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜２０、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエト
キシ基、ｎ−ドデシルオキシ基）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェノキシ基、
ｍ−クロロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、
ｏ−メトキシフェノキシ基）、シリルオキシ基（好まし
くは炭素数３〜２−、例えば、トリメチルシリルオキシ
基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、セシルジメチ
ルシリルオキシ基、フェニルジメチルシリルオキシ
基）、ヘテリルオキシ基［好ましくは炭素数３〜２０、
例えば、テトラヒドロピラニルオキシ基、３−ピリジル
オキシ基、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ
基］、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ
基、ｔ−ブチルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは
炭素数６〜２０、例えば、フェニルチオ基）、ヘテリル
チオ基［好ましくは炭素数３〜２０、例えば、２−ピリ
ジルチオ基、２−（１，３−ベンゾオキサゾリル）チオ
基、１−ヘキサデシル−１，２，３，４−テトラゾリル
−５−チオ基、１−（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チ
オ基］、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜２０、例え
ば、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル基、５−ク
ロロ−１−テトラゾリル基、１−ピロリル基、２−フラ
ニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基）、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ
基、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、例
えば、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイ
ル基）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、例
えば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ト
ルエンスルホニル基）、アゾ基（好ましくは炭素数３〜
２０、例えば、ｐ−ニトロフェニルアゾ基）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ホルミル
オキシ基、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、
カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例
えば、メチルカルバモイルオキシ基、ジエチルカルバモ
イルオキシ基）、イミド基（好ましくは炭素数４〜２
０、例えば、こはく酸イミド基、フタルイミド基）、ス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ジ
エチルアミノスルフィニル基）、ホスホリル基（好まし
くは炭素数０〜２０、例えば、ジアミノホスホリル
基）、アゾリル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば
３−ピラゾリル基）などが挙げられる。

【００２７】以下に一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で示され
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】上記のロイコ染料の添加量としては、ハロ
ゲン化銀１モル当たり１×１０^−６〜５×１０^−２モル
含有されるのが好ましく、特に１×１０^−５〜２×１０
^−２モルの範囲が好ましい。

【００４０】本発明に用いられるロイコ染料は、適当な
水混和性有機溶媒、例えば、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ロソルブ等に溶解して用いることができる。また、既に
よく知られている乳化分散法によって、ジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート、グリセリルトリアセ
テート、或いはジエチルフタレート等のオイル、酢酸エ
チルやシクロヘキサンなどの補助溶剤を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作成して用いることができる。或
いは固体分散法として知られている方法によって、ロイ
コ染料の粉末を水の中のボールミル、コロイドミル、或
いは超音波によって分散して用いることもできる。本発
明のロイコ染料は乳剤層及び／又は隣接する親水性コロ
イド層に添加することが好ましい。

【００４１】（ハロゲン化銀乳剤）本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成は任意でよく、例
えば、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀等のい
ずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、処理性向上等の
観点から、溶解度の低い沃化銀の含有率は粒子全体での
平均沃化銀含有率として３モル％未満、好ましくは１．
５モル％未満が好ましく、０．５モル％以下がさらに好
ましい。このとき沃化銀は粒子に均一に存在していても
粒子の内部や表面に局在化していてもよい。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
粒径分布の狭い単分散のものが好ましく、具体的には、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき、２５％以下のもの
が好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、
特に好ましくは１５％以下のものである。

【００４３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、粒子内部と表面が異なるハロゲン化銀組成を有す
るコア／シェル型、或いは二重構造型の粒子も好ましく
用いられる。コア／シェル型粒子については、特開昭５
９−１７７５３５号、同５９−１７８４４７号、同６０
−３５７２６号、同６０−１４７７２７号等に記載の方
法により調製することができる。

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
転移を有していてもよい。転移は例えば、Ｊ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、５７（１
９６７）や、Ｔ．Ｓｉｏｚａｗａ、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏ
ｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ、３５、２１３（１９７２）に
記載の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法
により観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転
移が発生する程の圧力をかけないように注意して取り出
したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに
載せ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐよ
うに試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。こ
のとき、粒子の厚みが厚い程電子線が透過し難くなるの
で、高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００
ｋｖ以上）の電子顕微鏡を用いたほうがより鮮明に観察
することができる。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、球状、じゃがいも状、板状、立方体状、アスペク
ト比１．２以上の平板状粒子等、特に制限はない。本発
明に用いられるハロゲン化銀粒子の平均粒径は特に制限
はないが、０．１０〜５．０μｍであることが好まし
く、より好ましくは０．１５〜３．０μｍであり、さら
により好ましくは０．２〜２．０μｍである。平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いる場合、平均厚さは０．０１〜
１．０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．
０２〜０．６０μｍ、更により好ましくは０．０５〜
０．５０μｍである。

【００４６】ハロゲン化銀粒子の大きさは、粒子形成時
の温度、銀塩及びハロゲン化銀水溶液の添加速度によっ
てコントロールできる。粒子の成長には銀イオンを含む
水溶液とハロゲンイオンを含む水溶液を供給して行って
もよいが、ハロゲン化銀の微粒子として供給してもよ
い。この場合、沃化銀、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、
塩化銀、ハロゲンイオン含有溶液、銀イオン含有溶液等
の組み合わせで供給できる。

【００４７】これら感光性ハロゲン化銀乳剤に加え、実
質的に非感光性のハロゲン化銀乳剤、例えば、内部のか
ぶった微粒子乳剤や、露光波長の領域に感光性を持たな
い乳剤を混合して用いてもよい。勿論、露光ラチチュー
ドを拡大するため等に粒子サイズ、ハロゲン組成等の異
なった乳剤を混合して用いてもよい。

【００４８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
粒子表面に潜像を形成する表面潜像型或いは粒子内部に
潜像を形成する内部潜像型、表面と内部に潜像を形成す
る型のいずれの乳剤であってもよい。これらの乳剤は、
物理熟成或いは粒子調製の段階でカドミウム塩、鉛塩、
亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジ
ウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を用いてもよ
い。

【００４９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の化
学熟成の方法は、金増感、硫黄増感、還元増感、カルコ
ゲン化合物による増感やそれらの組み合わせが好ましく
用いられる。

【００５０】化学増感法としては、所謂硫黄増感、金増
感、周期律表ＶＩＩＩ族の貴金属（例えば、Ｐｄ、Ｐｔ
等）による増感、及びこれらの組み合わせによる増感法
を用いることができる。中でも金増感と硫黄増感との組
み合わせ、或いは金増感とセレン化合物による増感との
組み合わせが好ましい。セレン化合物の添加量は任意に
設定できるが、好ましくは化学増感の際にチオ硫酸ナト
リウムと併用することが好ましい。更に好ましくはセレ
ン化合物とチオ硫酸ナトリウムのモル比が２：１以下、
更に好ましくは１：１以下のモル比で使用することが好
ましい。また、還元増感と併用して行うことも好まし
い。

【００５１】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は従来公知の広範な種類のセレン化合物を使用すること
ができる。有用なセレン増感剤としては、コロイドセレ
ン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイソ
セレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリエチルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリメチル−Ｎ´−ヘプタフル
オロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−ト
リメチル−Ｎ´−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ
尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセトン、
セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例えば、
セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズア
ミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類
（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレ
ノブチレート等）、セレノフォスフォート類（例えば、
トリ−ｐ−トリセレノフォスフォート等）、セレナイド
類（トリフェニルフォスフィンセレナイド、ジエチルセ
レナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられる。特
に好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミ
ド類、及びセレノケトン類、セレナイド類である。

【００５２】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件などにより代
わるが、一般にハロゲン化銀１モル当たり１×１０^−８
〜１×１０^−４モル程度を用いる。添加方法は、使用す
るセレン化合物の性質に応じて水又はメタノール、エタ
ノール等の有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解して添加
する方法でもよい。また、ゼラチン溶液と予め混合して
添加する方法、或いは特開平４−１４０７３９号に開示
されている方法で有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液
の乳化分散物の形態で添加する方法でもよい。

【００５３】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は４
０〜９０℃の範囲が好ましく、より好ましくは４５〜８
０℃である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６〜９．５の
範囲が好ましい。

【００５４】化学増感時又は終了時に沃素イオンを供給
することは感度や色素吸着の点から好ましい。特に沃化
銀の微粒子の形態で添加する方法が好ましい。

【００５５】化学増感をハロゲン化銀に吸着性を持つ化
合物の存在下で行うことも好ましい。化合物として特に
アゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、テトラゾ
ール類、インダゾール類、チアゾール類、ピリミジン
類、アザインデン類、特にこれらのメルカプト基を有す
る化合物やベンゼン環を有する化合物が好ましい。

【００５６】本発明の処理方法によって処理されるハロ
ゲン化銀写真感光材料は、還元処理を施してもよい。還
元増感法としては、還元性化合物を添加する方法、銀熟
成と呼ばれるｐＡｇ＝１〜７の銀イオン過剰状態を経過
させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ＝８〜１１の高
ｐＨ状態を経過させる方法等によってハロゲン化銀乳剤
に施してもよい。また、これら２つ以上の方法を併用す
ることもできる。

【００５７】還元性化合物を添加する方法は、還元増感
の程度を微妙に調節できる点で好ましい。還元性化合物
としては、無機又は有機化合物のいずれでもよく、二酸
化チオ尿素、第一錫塩、アミン及びポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物、アスコルビン酸及びその誘導体、
亜硫酸塩などが挙げられる。これら還元性化合物の添加
量は、その化合物の還元性及びハロゲン化銀の種類、溶
解条件等の乳剤製造条件によって異なるが、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^−８〜１×１０^−２モルの範囲
が適当である。これらの還元性化合物は、水或いはアル
コール類等の有機溶媒に溶解させ、ハロゲン化銀粒子成
長時から塗布直前までのいずれかの時期に添加される。

【００５８】ハロゲン化銀粒子は、メチン色素類その他
によって分光増感されてもよい。用いられる色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロボーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシ
アニン色素及び複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。

【００５９】これらの色素類は通常利用されている核の
いずれをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリ
ン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラ
ゾール核、ピリジン核等で、これらの核に脂肪式炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原
子上に置換基を有していてもよい。

【００６０】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素には、ケトメチン構造を有する核としてピラゾリン−
５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビツール酸核等の５〜６員
異節環核を適用することができる。

【００６１】これらの増感色素は単独又は組み合わせて
用いてもよく、組み合わせは特に強色増感の目的でしば
しば用いられる。また、増感色素と共にそれ自身、分光
増感性を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤層中に
含有してもよい。例えば、含窒素異節環核基であって置
換されたアミノスチルベン化合物（例えば、米国特許
２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号記載の
もの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例え
ば、米国特許３，７４３，５１０号記載のもの）、カド
ミウム塩、アザインデン化合物などを含有してもよい。

【００６２】米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号等に記載の組み合わせは特に有用である。
なお増感色素は核形成、成長、脱塩、化学増感の各工程
中又は工程の間、或いは化学増感後のいずれに添加して
もよい。

【００６３】（デキストラン）本発明において親水性コ
ロイド層に含有されるデキストランは、α−１，６結合
したＤグルコースの重合体であり、一般に糖類の存在下
でデキストラン生産菌を培養することによって得るが、
ロコノストック、メゼンテロイテス等のデキストラン生
産菌、又はこれらの菌の培養液より分離したデキストラ
ンシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイティブ
デキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解法に
よって所望の分子量まで低下させたものである。本発明
に用いられるデキストランの重量平均分子量は５千から
３０万、好ましくは１万５千から１０万、更に好ましく
は２万から７万である。

【００６４】デキストランは親水性コロイド層であれば
どの層でもよいが、複数層の親水性コロイド層がある場
合は、下塗り層に近い親水性コロイド層に添加するのが
好ましい。デキストランを親水性コロイド層に添加する
場合は、親水性コロイド層の全バインダー量の５〜５０
重量％を添加するのが好ましく、更に好ましくは１０〜
４０重量％である。

【００６５】（親水性コロイド、ゼラチン）本発明に用
いられる親水性コロイドや結合剤としては、ゼラチンを
用いることが好ましいが、それ以外の親水性コロイドも
用いることができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カ
ゼイン等のタンパク質ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デキスト
ラン、澱粉誘導体等の糖誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単独若しくは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質を用いることができる。特に
ゼラチンと共に平均分子量５０００から１０万のデキス
トランやポリアクリルアミドを併用することが好まし
い。

【００６６】ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ，Ｊａｐ
ａｎ．Ｍｏ．１６，３０頁（１９６６）に記載されるよ
うな酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導体（ゼラチン
に例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアネート類、ブ
ロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を反応させて得
られるもの）が包含される。

【００６７】（染料）ハロゲン化銀乳剤層ないし該乳剤
層以外の構成層のいずれか任意の少なくとも１層に現像
処理中に脱色及び／又は流出可能な染料を含有させる
と、高感度、高鮮鋭度で、且つ迅速処理適性を有した感
光材料が得られる。感光材料に用いられる染料として
は、感光材料に応じて、所望の波長を吸収して該波長の
影響を除くことにより、鮮鋭性を向上させ得るような染
料から適宜に選択して使用することができる。該染料が
感光材料の現像処理中に脱色若しくは流出し、画像完成
時には着色が視認できない状態となっていることが好ま
しい。

【００６８】染料を固体微粒子状分散物として添加する
ことも好ましい。染料の固体微粒子状分散物を製造する
方法としては、具体的には、界面活性剤を使用して例え
ばボールミル、振動ミル、サンドミル、ローラミル、ジ
ェットミル、ディスクインペラーミル等の微分散機を用
いて調製することができる。また、染料を弱アルカリ性
水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性とすることに
よって微粒子状固体を析出させる方法や染料の弱アルカ
リ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調製しながら同時に
混合して微粒子状固体を作成する方法によって染料の分
散物を得ることができる。染料は単独で用いてもよく、
また２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合
して用いる場合には、それぞれ単独に分散した後、混合
してもよく、また、同時に分散することもできる。

【００６９】染料を添加含有せしめる構成層は、ハロゲ
ン化銀乳剤層若しくはそれより支持体に近い層又はその
両方であることが好ましく、更に好ましくは透明支持体
上に隣接した塗設層中に添加するのが効果的である。染
料は支持体に近い側でその濃度が高いことが好ましい。

【００７０】上記染料の添加量は、鮮鋭性の目標に応じ
て変えることができる。好ましくは０．２〜２０ｍｇ／
ｍ^２、より好ましくは０．８〜１５ｍｇ／ｍ^２である。

【００７１】ハロゲン化銀乳剤層を着色する場合には、
塗布前のハロゲン化銀乳剤液中に、また親水性コロイド
の水溶液に染料を加えて、これらの液を支持体上に直接
或いは他の親水性コロイド層を介して種々の方法で塗布
すればよい。

【００７２】前記した如く染料は支持体に近い側でその
濃度が高いことが好ましいのであるが、このように染料
を支持体に近い側に固定しておくためにモルダント剤を
用いることができる。例えば、前記した染料の少なくと
も１種と結合させるものとして、非拡散性モルダント剤
を用いることができる。

【００７３】非拡散性モルダントと染料を結合させる方
法は、当業界で知られている種々の方法にて行われる
が、特にゼラチンバインダー中にて結合させる方法が好
ましく適用される。その他、適当なバインダー中にて結
合せしめ、ゼラチン水溶液中に超音波などにて分散させ
る方法も適用できる。

【００７４】また、結合比は化合物により一様ではない
が、通常水溶性染料１重量部に対して、非拡散性モルダ
ントを０．１重量部から１０重量部にて結合させる。そ
して、水溶性染料として添加する量は、非拡散性モルダ
ントと結合させているため、該染料を単独で用いるより
も多量に用いることができる。

【００７５】感光材料中に含有せしめる場合、構成層と
して染料と非拡散性モルダントとの結合物を含有する構
成層を新設してもよく、その位置は、任意に選択できる
が、好ましくは透明支持体に隣接した塗設層として用い
るのが効果的である。

【００７６】（界面活性剤）固体微粒子状分散物を作成
する際の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤のいずれでも使用できるが、好ましくは例え
ばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、スルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−ア
シル−Ｎ−アルキルタウリン類等のアニオン性界面活性
剤及び例えば、サポニン、アルキレンオキサイド誘導
体、糖のアルキルエステル類等のノニオン界面活性剤で
ある。

【００７７】アニオン性活性剤及び／又はノニオン性活
性剤の使用量は、活性剤の種類或いは前記染料の分散液
条件等によって一様ではないが、通常、染料１ｇ当たり
０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．５〜１０
００ｍｇでよく、更に好ましくは１〜５００ｍｇでよ
い。染料の分散液での濃度としては、０．０１〜１０重
量％となるように使用され、好ましくは０．１〜５重量
％である。界面活性剤の添加位置は、染料の分散開始前
に添加するのがよく、また必要によっては分散終了後に
更に染料分散液に添加してもよい。これらアニオン性活
性剤及び／又はノニオン性活性剤は、それぞれ単独で使
用してもよく、またそれぞれ２種以上を組み合わせても
よく、更に両者の活性剤を組み合わせて用いてもよい。

【００７８】（アンチハレーション層）ハロゲン化銀乳
剤を支持体の片面のみに塗布する場合は、通常アンチハ
レーション染料含有層を設けることが一般的である。ア
ンチハレーション染料含有層は、乳剤と支持体の間であ
っても、支持体を挟んで乳剤層の反対側であってもよい
が、染料の選択の幅が広がることから乳剤層の反対側に
バック層として設けるのが好ましい。染料含有層の露光
光源の波長における透過濃度は０．４〜１．５、好まし
くは０．４５〜１．２である。染料の添加方法はその性
質により水溶液添加、ミセル分散添加、固体分散添加な
どがある。

【００７９】（滑り剤）感光材料の表面層には滑り剤と
して米国特許３，４８９，５７６号、同４，０４７，９
５８号等に記載のシリコン化合物、特公昭５６，２３１
３９号記載のコロイダルシリカ等の他に、パラフィンワ
ックス、高級脂肪酸エステル、澱粉誘導体などを用いる
ことができる。

【００８０】感光材料構成層には、トリメチロールプロ
パン、ペンタンジオール、ブタンジオール、エチレング
リコール、グリセリン等のポリオール類を可塑剤として
添加することができる。

【００８１】（ポリマーラテックス）更にハロゲン化銀
乳剤層乃至乳剤層以外の構成層のいずれか任意の少なく
とも１層に、圧力耐性向上の目的でポリマーラテックス
を含有させることができる。ポリマーラテックスとして
はアクリル酸のアルキルエステルのホモポリマー又はア
クリル酸、スチレン等とのコポリマー、スチレン−ブタ
ジエンコポリマー、活性メチレン基、水溶性基又はゼラ
チンとの架橋性基を有するモノマーからなるポリマー又
はコポリマーを好ましく用いることができる。

【００８２】特にバインダーであるゼラチンとの親和性
を高めるためにアクリル酸のアルキルエステル、スチレ
ン等疎水性モノマーを主成分とした水溶性基又はゼラチ
ンとの架橋性基を有するモノマーとのコポリマーが最も
好ましく用いられる。水溶性基を有するモノマーの望ま
しい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、スチレンスルホン酸等であり、ゼラチンとの架橋性
を有するモノマーの望ましい例としては、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールア
クリルアミド等である。

【００８３】（マット剤）感光材料に用いてもよいマッ
ト剤としては、例えば、米国特許２，９９２，１０１
号、同２，７０１，２４５号、同４，１４２，８９４
号、同４，３９６，７０６号等に記載のようなポリメチ
ルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレ
ートとメタクリル酸とのポリマー、澱粉等の有機化合
物、シリカ、二酸化チタン、硫酸ストロンチウム、硫酸
バリウム等の無機化合物の微粒子を併用することができ
る。粒子サイズとしては０．６〜１０μｍ、特に１〜５
μｍであることが好ましい。

【００８４】マット剤としては、有機物凝集粒子を用い
ることもできる。有機物凝集粒子とは０．０５〜０．５
０μｍの粒子径の小さい一時粒子が複数凝集した粒子径
の１．０〜２０μｍの凝集粒子をいう。凝集粒子の形状
は球形、不定形のどちらでもよい。有機物として成分は
アルキルメタクリレート、アルキルアクリレートやアル
キル基をフッ素やケイ素で置換したメタクリレート、ア
クリレートやスチレンから任意に選択され、ホモポリマ
ーであってもコポリマーであってもよいが、ポリメチル
メタクリレートが好ましい。具体例としては綜研化学社
製のＧＲ−５、ＧＲ−５Ｐが挙げられる。ヘイズを劣化
せずに効果を出すための好ましい添加量は１０〜２００
ｍｇ／ｍ^２である。

【００８５】（無機微粒子）また、耐圧性向上を目的と
してハロゲン化銀乳剤層に、無機微粒子を含有させるこ
とができる。無機微粒子としては、主成分がケイ素、ア
ルミニウム、チタン、インジウム、イットリウム、ス
ズ、アンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、
マンガン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、バナジ
ウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属等から選ばれる
酸化物であるが、その中でも透明性、硬度の点でケイ素
酸化物（コロイダルシリカ）、アルミ酸化物、錫酸化
物、バナジウム酸化物、イットリウム酸化物が好まし
い。これらの無機酸化物が水に分散されてゾルになった
際に、自身の水分散安定性を高めるために表面がアルミ
ナ、イットリウム、セリウム等で処理されていてもよ
い。またゼラチンとの親和性を高めるために予め架橋さ
れたゼラチンによりシェリングされていてもよい。無機
微粒子の好ましい使用量は、添加すべき層のバインダー
として用いられているゼラチンに対して乾燥重量比で
０．０５〜１．０で、好ましくは０．１〜０．７であ
る。また上記の無機微粒子は併用してもよい。尚、無機
微粒子の好ましい粒径は１〜３００ｎｍである。

【００８６】（水溶性ポリマー）感光材料には、水溶性
ポリマーを含有させることが好ましい。水溶性ポリマー
としては米国特許３，２７１，１５８号に記載されてい
るようなポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンなどを有効に用いることができ
る。またデキストリン、サッカロース、プルラン等の多
糖類も有効である。中でもポリアクリルアミド、デキス
トリンが好ましく、特にデキスロリンが好ましい。これ
らの物質の平均分子量は好ましくは２万以下で、更に好
ましくは１万以下である。

【００８７】（感光材料）本発明において、感光材料と
は、黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例えば、医療用感
光材料、印刷用感光材料、一般撮影用ネガ感光材料
等）、カラー写真感光材料（例えば、カラーネガ感光材
料、カラーリバーサル感光材料、カラープリント用感光
材料等）、拡散転写用感光材料、熱現像感光材料等であ
るが、好ましくは黒白ハロゲン化銀写真感光材料であ
り、特に好ましくは医療用感光材料である。

【００８８】尚、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、乳剤層又はその他の層のある層に現像薬、例えば、
アミノフェノール、アスコルビン酸、ピロカテコール、
ハイドロキノン、フェニレンジアミン又は３−ピラゾリ
ドンを含んでもよい。

【００８９】（硬膜剤）感光材料のハロゲン化銀乳剤層
及び非感光性の親水性コロイド層には無機又は有機の硬
膜剤を含有することが好ましい。例えば、クロム塩（ク
ロムみょうばん、酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド
等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化
合物［１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエー
テル、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（β−（ビニルスルホニ
ル）プロピオンアミド等］、活性ハロゲン化合物（２，
４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等）、
ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸等）、イソオキサゾール類、２−クロル−６−ヒド
ロキシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独又は組み合
わせて用いることができ、中でも活性ビニル化合物及び
活性ハロゲン化合物が好ましい。

【００９０】硬膜剤として、高分子硬膜剤も有効に利用
し得る。例えば、ジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイ
ン、アクロレイン共重合体のようなアルデヒド基を有す
るポリマー、エポキシ基を有するポリマー、ジクロロト
リアジン基を有するポリマー、活性エステル基を有する
ポリマー、活性ビニル基、或いはその前駆体となる基を
有するポリマーが好ましく、中でも特開昭５６−１４２
５２４号に記載されているような長いスペーサーによっ
て活性ビニル基、或いはその前駆体となる基がポリマー
主鎖に結合されているようなポリマーが特に好ましい。

【００９１】感光材料は迅速処理に適するように、該感
光材料の塗布工程において予め適量の硬膜剤を添加して
おき、現像−定着−水洗工程での水膨潤率を調整するこ
とで乾燥開始前の感光材料中の含水量を少なくしておく
ことが好ましい。

【００９２】尚、感光材料は現像処理中の膨潤率が１５
０〜２５０％が好ましく、膨潤後の膜厚が７０μｍ以下
が好ましい。水膨潤率が２５０％を超えると乾燥不良を
生じ、例えば、自動現像機処理、特に迅速処理において
搬送不良も併発する。また、水膨潤率が１５０％未満で
は現像した際に現像ムラ、残色が劣化する傾向がある。
ここで、水膨潤率とは、各処理液中で膨潤した後の膜厚
と、現像処理前の膜厚との差を求め、これを処理前の膜
厚で除して１００倍したものをいう。

【００９３】（支持体）感光材料に用いることのできる
支持体としては、例えば、ＲＤ−１７６４３の２８頁及
びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されているも
のが挙げられる。適当な支持体としては、プラスチック
フィルム等で、これら支持体の表面は塗布層の接着をよ
くするために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線
照射などを施してもよい。

【００９４】（その他の添加剤）感光材料は、ハロゲン
化銀乳剤に更に目的に応じて種々の添加剤を添加するこ
とができる。使用されるその他の添加剤としては、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７
６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１
９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９
年１２月）に記載されたものが挙げられる。それらの記
載箇所を以下に掲載した。

【００９５】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ ＩＩＩ ６４８右上 ９９６ ＩＩＩ 増感色素 ２３ ＩＶ ６４８〜６４９ ９９６〜８ ＩＶＡ 減感色素 ２３ ＩＶ ９９８ ＩＶＢ 染料 ２５〜２６ＶＩＩＩ ６４９〜６５０ １００３ ＶＩＩＩ 現像促進剤 ２９ ＸＸＩ ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ ＩＶ ６４９右上 １００６〜７ ＶＩ 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ ＸＩ ６５０右 １００５〜６ ＸＩ 帯電防止剤 ２７ ＸＩＩ ６５０右 １００６〜７ＸＩＩＩ 可塑剤 ２７ ＸＩＩ ６５０右 １００６ ＸＩＩ 滑り剤 ２７ ＸＩＩ マット剤 ２８ ＸＶＩ ６５０右 １００８〜９ＸＶＩ バインダー ２６ ＸＸＩＩ １００３〜４ ＩＸ 支持体 ２８ ＸＶＩＩ １００９ ＸＶＩＩ

【００９６】（処理）次に本発明に係る現像処理につい
て述べる。感光材料を現像処理する現像主薬として、例
えば、ハイドロキノン、パラアミノフェノール類、例え
ば、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、２，４−ジアミノフェノール等、３−ピラゾ
リドン類としては、例えば、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、５，５−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドン等を使用することができ、またこれらを併用して
用いることもできる。

【００９７】また、上記パラアミノフェノール類、３−
アミノピラゾリドン類の好ましい使用量は０．００４〜
０．２モル／リットルであり、より好ましくは０．０４
〜０．１２モル／リットルである。また、これら全現像
処理液構成成分中に含まれるジヒドロキシベンゼン類、
パラアミノフェノール類、３−ピラゾリドン類の総モル
数が０．１モル／リットル以下が好ましい。

【００９８】本発明に用いられる現像主薬は下記一般式
［Ａ］で表されるレダクトン類である。

【００９９】

【化１５】 式中Ｒ_１、Ｒ_２は各々独立して置換又は非置換のアルキ
ル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のア
ルコキシ基、置換又は非置換のアルキルチオ基を表し、
Ｒ_１、Ｒ_２は互いに結合して環を形成してもよい。ｋは
０又は１を表し、ｋが１のときＸは−ＣＯ−又は−ＣＳ
−を表す。

【０１００】前記一般式［Ａ］で示される化合物におい
てＲ_１とＲ_２が互いに結合して環を形成した下記一般式
［Ａ−ａ］で示される化合物が好ましい。

【０１０１】

【化１６】 式中、Ｒ_３は水素原子、置換又は非置換のアルキル基、
置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換のアミノ
基、置換又は未置換のアルコキシ基、スルホ基、カルボ
キシル基、アミド基、スルホンアミド基を表し、Ｙ_１は
Ｏ又はＳを表し、Ｙ_２はＯ、Ｓ又はＮＲ_４を表す。Ｒ_４
は置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリ
ール基を表す。

【０１０２】前記一般式［Ａ］又は一般式［Ａ−ａ］に
おけるアルキル基としては、低級アルキル基が好まし
く、例えば、炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ
基としては無置換のアミノ基或いは低級アルキル基で置
換されたアミノ基が好ましく、アルコキシ基としては低
級アルコキシ基が好ましく、アリール基としては好まし
くはフェニル基或いはナフチル基等であり、これらの基
は置換基を有していてもよく、置換し得る基としては、
ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基等が
好ましい置換基と前記一般式［Ａ］又は一般式［Ａ−
ａ］で表される具体的化合物例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】

【化１８】

【０１０５】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸又はそれらから誘導される誘
導体であり、市販品として入手できるか或いは容易に公
知の合成法により合成することができる。尚、上記レダ
クトン類を含有した現像液を用いて感光材料を処理した
場合、従来の処理では不十分であった銀色調のレベルが
向上するという効果があった。

【０１０６】保恒剤としては、亜硫酸塩類、例えば、亜
硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例え
ば、ピペリジノヘキソースレダクトン等を含んでもよ
く、これらは好ましくは０．２〜１モル／リットル、よ
り好ましくは０．３〜０．６モル／リットル用いるのが
よい。また、アスコルビン酸類を多量に添加することも
処理安定性に繋がる。

【０１０７】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きｐＨ調節剤を
含む。更に特開昭６１−２８７０８号明細書記載の硼酸
塩、特開昭６０−９３４３９号明細書記載のサッカロー
ズ、アセトオキシム、５−スルホサリチル酸、燐酸塩、
炭酸塩等の緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤の含有
量は現像液のｐＨを９．０〜１３、好ましくはｐＨ１０
〜１２．５とするように選ぶ。

【０１０８】溶解助剤としてはポリエチレングリコール
類及びこれらのエステル等、増感剤としては例えば、四
級アンモニウム塩等、現像促進剤、界面活性剤等を含有
させることができる。

【０１０９】銀スラッジ防止剤としては、特開昭５６−
１０６２４４号記載の銀汚れ防止剤、特開平３−５１８
４４号記載のスルフィド、ジスルフィド化合物、特願平
４−９２９４７号記載のシステイン誘導体或いはトリア
ジン化合物が好ましく用いられる。

【０１１０】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えば、インダゾール系、イミダゾール系、ベン
ツイミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾー
ル系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用い
られる。

【０１１１】無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウム等を含有する。この他、Ｌ．
Ｆ．Ａ．メイソン著「フォトグラフィック・プロセッシ
ング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（１９６６
年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１５
号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３
号等に記載のものを用いてもよい。処理液に用いられる
水道水中に混在するカルシウムイオンを隠蔽するための
キレート剤には、有機キレート剤として特開平１−１９
３８５３号記載の鉄とのキレート安定化定数が８以上の
キレート剤が好ましく用いられる。無機キレート剤とし
てヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カルシウ
ム、ポリ燐酸塩等がある。

【０１１２】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好ま
しく用いられる。但し、迅速処理のためには硬膜剤は現
像処理工程で作用させるより、前記のように予め感光材
料の塗布工程で硬膜剤を含有させ作用させる方が好まし
い。

【０１１３】現像剤の処理温度は、好ましくは２５〜５
０℃で、より好ましくは３０〜４０℃である。現像時間
は３〜９０秒であり、より好ましくは５〜６０秒であ
る。処理時間はＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙで１５〜２１０秒
である。

【０１１４】補充は、処理剤疲労と酸化疲労相当分を補
充する。補充法としては、特開昭５５−１２６２４３号
に記載の幅、送り速度による補充、特開昭６０−１０４
９４６号記載の面積補充、特開平１−１４９１５６号記
載の連続処理枚数によりコントロールされた面積補充で
もよく、好ましい補充量は２００ｍｌ以下であり、特に
８０〜１６０ｍｌ／ｍ^２が好ましい。

【０１１５】好ましい定着液としては、当業界で一般に
用いられている定着素材を含むことができる。ｐＨ３．
８以上、好ましくは４．２〜５．５である。定着剤とし
ては、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム等の
チオ硫酸塩であり、定着速度からチオ硫酸アンモニウム
が特に好ましい。該チオ硫酸アンモニウムの濃度は０．
１〜５モル／リットルの範囲が好ましく、より好ましく
は０．８〜３モル／リットルの範囲である。定着液は酸
性硬膜を行うものであってもよい。この場合、硬膜剤と
してはアルミニウムイオンが用いられる。例えば、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウム、カリみょうばん等の
形態で添加される。但し、迅速処理のためには、硬膜剤
は定着処理工程で作用させるよりも、前記したように予
め感光材料の塗布工程で硬膜剤を含有させ作用させる方
が好ましい。

【０１１６】その他、定着液には、所望により亜硫酸
塩、重亜硫酸塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩衝
剤、鉱酸（硫酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、リ
ンゴ酸等）、塩酸等の各種酸や金属水酸化物（水酸化カ
リウム、ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化能を有
するキレート剤を含むことができる。

【０１１７】上記したような処理剤は、固体処理剤を調
製し、溶解して処理液として使用することが好ましい。

【０１１８】次に写真処理剤の固体化（固形化）につい
て説明する。写真処理剤を固体化するには、濃厚液又は
微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型
化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤
を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手
段が採用できる（特開平４−２９１３６号、同４−８５
５３５号、同４−８５５３６号、同４−８５５３３号、
同４−８５５３４号、同４−１７２３４１号参照）。

【０１１９】好ましい錠剤の製造法としては、粉体状の
固体処理剤を造粒し、顆粒状にした後、打錠工程を行い
錠剤に形成する方法である。錠剤形成のための造粒方法
は、転動造粒、押出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌
造粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒等、公知の方法を用い
ることができる。錠剤形成のためには、得られた造粒物
の平均粒径は造粒物を混合し、打錠工程にて加圧圧縮す
る際、成分の不均一化、所謂偏析が起こりにくいという
点で、１００〜８００μｍのものを用いることが好まし
く、より好ましくは２００〜７５０μｍである。更に粒
度分布は造粒物粒子の６０％以上が±１００〜１５０μ
ｍの偏差内にあるものが好ましい。次に得られた造粒物
を打錠工程にて加圧圧縮する際には、公知の圧縮機、例
えば、油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー式打錠
機、プリケッテングマシンを用いることができる。加圧
圧縮されて得られる固体処理剤は任意の形状をとること
が可能であるが、生産性、取り扱い性の観点から又はユ
ーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題から、円筒
形、所謂錠剤が好ましい。更に、造粒時、各成分毎、例
えば、アルカリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒するこ
とも好ましく行うことができる。

【０１２０】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許１，２１３，８０８号等の明
細書に記載される方法で製造でき、更に顆粒処理剤は、
例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０４
３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号等の
明細書に記載される方法で製造できる。更にまた粉末処
理剤は、例えば、特開昭５４−１３３３３２号、英国特
許７２５，８９２号、同７２９，８６２号及びドイツ特
許３，７３３，８６１号等の明細書に記載されるが如き
方法で製造できる。

【０１２１】上記の固体処理剤の嵩密度は、その溶解性
の観点と、本発明の目的の効果の点から錠剤である場
合、１．０〜２．５ｇ／ｃｍ^３が好ましく、１．０ｇ／
ｃｍ^３より大きいと得られる固形物の強度の点で、２．
５ｇ／ｃｍ^３より小さいと得られる固形物の溶解性の点
でより好ましい。固体処理剤が顆粒又は粉末である場
合、嵩密度は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ^３のものが好
ましい。

【０１２２】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。 実験例１ ＜種乳剤の調製＞４０℃で激しく攪拌した過酸化水素処
理ゼラチンを含む０．０５Ｎの臭化カリウム水溶液に硝
酸銀水溶液と過酸化水素処理ゼラチンを含む等モルの臭
化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加し、１．５
分後から３０分間かけて２５℃まで液温℃を下げてから
硝酸銀１モル当たり８０ｍｌのアンモニア水（２８％）
を加え５分間攪拌を続けた。その後、酢酸にてｐＨを
６．０に合わせ、花王アトラス社製デモールＮ水溶液と
硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩した後、ゼラチン
水溶液を加えて再分散した。得られた種乳剤は、平均粒
径０．２３μｍ、変動係数０．２８の球型粒子だった。

【０１２３】＜Ｅｍ−１の調製＞上述の種乳剤を用い、
次のように粒子を成長させた。７５℃で激しく攪拌した
オセインゼラチンとプロピルオキシ・ポリエチレンオキ
シジサクシネート・ジナトリウム塩を含む水溶液に臭化
カリウムと沃化カリウムの水溶液及び硝酸銀水溶液をダ
ブルジェット法で添加した。この間ｐＨ＝５．８、ｐＡ
ｇ＝９．０に保った。添加終了後、ｐＨを６．０に合わ
せ、増感色素５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，
３′−ジ（３−スルホプロピル）−オキサカルボシアニ
ンナトリウム塩の無水物を４００ｍｇ／モルＡｇＸ添加
した。更に花王アトラス社製デモールＮ水溶液を用いて
脱塩した後、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。この
方法によりｐＡｇと沃化カリウムを変化させて平均沃化
銀含有率０．５モル％で投影面積直径０．９６μｍ、変
動係数０．２５、アスペクト比（投影面積直径／粒子の
厚さ）４．５の平板状沃臭化銀乳剤を得た。これをＥｍ
−１とした。分光増感色素Ｂ

【０１２４】＜乳剤の化学増感＞引き続きＥｍ−１を６
０℃にした後に、増感色素５，５´−ジトリフルオロメ
チル−１，１´，３−トリエチル−３´−（３−スルフ
ォプロピル）ベンゾイミダゾロカルボシアニンアンヒド
リッドを銀１モル当たり０．７ミリモル固体微粒子状の
分散物として添加後にチオシアン酸アンモニウム、塩化
金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及びトリフェ
ニルホスフィンセレナイドをメタノールと酢酸エチルの
混合溶媒に解かした溶液を加え、総計２時間の熟成を施
した。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡ
Ｉ）を添加した。尚、分光増感色素以外の添加剤とその
添加量（ＡｇＸ１モル当たり）を下記に示す。 チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルホスフィンセレナイド ０．２ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） ２８０ｍｇ

【０１２５】分光増感色素の固体微粒子状分散物は特開
平５−２９７４９６号に記載の方法に準じた方法によっ
て調製した。即ち、分光増感色素の所定量を予め２７℃
に温調した水に加え高速攪拌機（ディゾルバー）で３５
００ｒｐｍにて３０〜１２０分間に亘って攪拌すること
によって得た。

【０１２６】上記のセレン増感剤の分散液は次のように
調製した。即ち、トリフェニルフォスフィンセレナイド
１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、攪拌
し、完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン３．８ｋｇ
を純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水溶液９３ｇを添加し
た。次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃｍのディ
ゾルバーを有する高速攪拌型分散機により５０℃下にお
いて分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。そ
の後、速やかに減圧下で酢酸エチルの残留濃度が０．３
ｗｔ％以下になるまで攪拌を行いつつ、酢酸エチルを除
去した。その後、この分散液を純水で希釈して８０ｋｇ
に仕上げた。このようにして得られた分散液の一部を分
取して上記実験に使用した。

【０１２７】以上のようにして増感を施した乳剤Ｅｍ−
１に後記する添加剤を加え、乳剤層塗布液とした。同時
に保護層塗布液も調製した。また平均分子量４００００
のデキストランを表１記載の層に表１記載の量になるよ
うに塗布液に添加した。塗布量は片面当たりの銀量が
１．７ｇ／ｍ^２でゼラチン付き量は２．５ｇ／ｍ^２とな
るように２台のスライドホッパー型コーターを用い、支
持体上に両面同時塗布を行い、乾燥し、試料を得た。な
お、支持体は厚みが１７５μｍで濃度０．１５に青色着
色したＸ線用のポリエチレンテレフタレートフィルムベ
ースの両面に、グリシジルメタクリレート５０ｗｔ％、
メチルアクリレート１０ｗｔ％、ブチルメタクリレート
４０ｗｔ％の３種モノマーからなる共重合体の濃度が１
０ｗｔ％になるように希釈して得た共重合体水性分散液
に下記のフィルター染料及びゼラチンを分散させて下引
き液として塗布したものを用いた。

【０１２８】

【化１９】

【０１２９】乳剤に加えた添加剤は次の通りである。添
加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。 １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン ７０ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ Ｃ_４Ｈ_９ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）_２ １．０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １５ｍｇ 表１記載のロイコ色素 表１記載量

【０１３０】

【化２０】

【０１３１】次に保護層用塗布液として下記を調製し
た。添加剤は塗布液１リットル当たりの量で示す。 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２．０ｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート ０．１ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径３．５μｍのマット剤）１．１ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍのマット剤） ０．５ｇ （ＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２）_２（硬膜剤） ５００ｍｇ Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｋ ２．０ｍｇ Ｃ_１２Ｈ_２５ＣＯＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５Ｈ ２．０ｇ

【０１３２】

【化２１】

【０１３３】次に固体処理剤を以下のように作成した。 ＜固体現像剤＞ ［造粒物（Ａ１）］１−フェニル−３−ピラゾリドンを
５００ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン１０
ｇ、グルタルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム１０００ｇ
をそれぞれ市販のバンダムミル中で平均１０μｍになる
まで粉砕する。この微粉にＤＴＰＡ・５Ｎａ３００ｇ、
ジメゾンＳ３００ｇ、エリソルビン酸ナトリウム４００
０ｇ、亜硫酸ナトリウム２０００ｇ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール７．０ｇ、結合剤マンニトー
ル４００ｇを加え、ミル中で３０分間混合して市販の攪
拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍｌの水を添加
することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で４
０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去
する。

【０１３４】［造粒物（Ｂ１）］炭酸カリウム１０００
０ｇ、重炭酸ナトリウム１０００ｇをそれぞれ市販のバ
ンダムミル中で平均１０μｍになるまで粉砕する。各々
の微粉に結合剤マンニトール８００ｇを加え、ミル中で
３０分間混合して市販の攪拌造粒機中で室温にて約１５
分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒した後、
造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１３５】＜固体現像剤の作成＞このようにして得ら
れた造粒物（Ａ１）と（Ｂ１）をラウリル硫酸ナトリウ
ム１００ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた
混合物を菊水製作所社製タフプレストコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇ
にして圧縮打錠を行い、現像錠剤を作成した。これを防
湿のためアルミを含有させたピロー袋に３．０リットル
量分ずつ封入包装した。

【０１３６】次に固体定着剤を以下のように作成した。 ＜固体定着剤＞ ［造粒物（Ａ２）］チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナ
トリウム（９０／１０重量比）１５０００ｇ，β−アラ
ニン１５００ｇ、酢酸ナトリウム４０００ｇをそれぞれ
市販のバンダムミル中で平均１０μｍになるまで粉砕す
る。この微粉に亜硫酸ナトリウム５００ｇ、結合剤マン
ニトール１３００ｇを加え、水添加量を５０ｍｌにして
攪拌造粒を行い、造粒物を流動層乾燥機で４０℃で乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１３７】［造粒物（Ｂ２）］ホウ酸７００ｇ、硫酸
アルミ・１８水塩１５００ｇ、琥珀酸１２００ｇをそれ
ぞれ市販のバンダムミル中で平均１０μｍになるまで粉
砕する。この微粉に硫酸水素ナトリウム２００ｇを加
え、水添加量を３０ｍｌにして攪拌造粒を行い、造粒物
を流動層乾燥機で４０℃で乾燥して造粒物の水分をほぼ
完全に除去する。

【０１３８】＜固体定着剤の作成＞このようにして得ら
れた造粒物（Ａ２）と（Ｂ２）をラウリル硫酸ナトリウ
ム１５０ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた
混合物を菊水製作所社製タフプレストコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇ
にして圧縮打錠を行い、定着錠剤を作成した。これを防
湿のためアルミを含有させたピロー袋に３．０リットル
量分ずつ封入包装した。

【０１３９】スタート時の現像タンク内の現像液は現像
錠剤１５個を希釈水で希釈して１リットルに調製した。
この比率で調製した現像液７．８リットルをＳＲＸ−２
０１（コニカ社製）に入れ、下記スターターを加えてス
タート液として現像槽を満たして処理を開始した。スタ
ーター添加量は４０ｍｌ／リットルであった。定着錠剤
を２１個を希釈水で希釈して１リットルに調製した。こ
の比率で調製した定着液５．６リットルをＳＲＸ−２０
１の定着処理タンクに入れてスタート液とした。

【０１４０】 スターター処方 ＫＢｒ ３．５ｇ ＣＨ_３Ｎ（Ｃ_２Ｈ_６ＮＨＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４ＳＣ_２Ｈ_５）_２ ０．０５ｇ メチル−β−シクロデキストリン ５．０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 下記開始液ｐＨになる量 水仕上げ ４０ｍｌ

【０１４１】現像、定着共に各々の固形剤の投入口にそ
れぞれの包装袋を手で開封したものをセットし、内蔵ケ
ミカルミキサーに錠剤を落とすと同時に温水（２５〜３
０℃）を注水し、攪拌溶解しながら溶解時間２５分で
３．０リットルに調液する。これを現像・定着補充液と
して用いた。現像剤を溶解した時のｐＨは１０．０であ
った。定着液のｐＨは４．８０であった。スターターを
添加した時の現像液のｐＨは９．９０であった。

【０１４２】尚、処理液の補充量は現像液・定着液共に
感光材料１ｍ^２当たり１８０ｍｌとした。

【０１４３】実験例２ 上記実験例１の処理において、現像液をＸＤ−ＳＲ（コ
ニカ社製）、定着液をＸＦ−ＳＲ（コニカ社製）に変更
した以外は同様にして処理した。尚、下記表１におい
て、前記実験例１の処理を処理方法とし、実験例の
処理を処理方法とする。

【０１４４】＜評価方法＞ ［コントラスト評価（ランニング安定性）］得られた各
感光材料を２枚のＸ線写真用増感紙ＳＲＯ−２５０で挟
み、アルミウェッジを介して管電圧８０ｋｖｐ、管電流
１００ｍＡで０．０５秒間のＸ線を照射し露光した。そ
の後、前記処理方法により現像処理を行った。コントラ
ストは濃度１．０と２．０の点を結ぶ特性曲線の傾きを
ｔａｎαで表した。尚、現像処理後の濃度が約１．０に
なるように全面に露光を与えた四つ切りサイズの感光材
料を処理（ランニング）し、その処理枚数が１０枚、２
００枚、５００枚に達したところで各々のコントラスト
を求めた。結果は表１に示す。

【０１４５】［銀色調］色調の評価用として、現像後の
濃度が１．２±０．０５になるように露光した試料を感
度の測定と同様の処理を行い、試料フィルムを色温度７
７００ケルビン、照度１１６００ルクスの光源台上で透
過光で比較した。結果は表１に示す。 評価基準 ５：純黒調で全く黄色みを感じない ４：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない ３：部分的に僅かに黄色みを感じる ２：全面に僅かに黄色みを感じる １：一見して黄色みが感じられる

【０１４６】［画像保存性］上記銀色調を観察した試料
を温度５０℃、相対湿度８０％の条件下で３日間保存し
た後に上記と同様の銀色調を評価した。結果は表１に示
す。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】

【発明の効果】本発明によれば、写真性能の変動が少な
く、現像銀色調が良好で、画像保存性が良好で、且つ作
業環境の良好な低補充のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真
   感光材料の親水性コロイド層にはデキストラン及びロイ
   コ化合物が含有されており、レダクトン類を現像主薬と
   する現像液で現像処理することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】前記ロイコ化合物が下記一般式（Ｉ）〜
   （ＶＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化１】 式中、Ｚ_１は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
   ＮＨ−、Ｚ_２は−ＯＨ、−ＮＨＳＯ_２Ｒ_１２（Ｒ_１２は
   アルキル基、アリール基）、Ｒ_１はアリール基、複素
   環、Ｒ_２は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、Ｒ_３
   は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、Ｒ_４は水素
   原子、−ＣＯＲ_１３、−ＳＯ_２Ｒ_１３（Ｒ_１３はアルキ
   ル基、アリール基）、Ｒ_５、Ｒ_６は水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、Ｒ
   _７、Ｒ_８は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
   基、互いに連結した５又は６員の含窒素複素環、Ｒ_９、
   Ｒ_１０、Ｒ_１１は水素原子又は非金属の原子群を表す。
   Ｒ_１０、Ｒ_１１は互いに連結し環構造を形成してもよ
   い。
3. 【請求項３】前記デキストランの含有量が０．３ｇ／ｍ
   ^２以上であることを特徴とする請求項２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】現像液の補充量がハロゲン化銀写真感光材
   料１ｍ^２当たり２００ｍｌ以下であることを特徴とする
   請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。