CH651749A5

CH651749A5 - Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques.

Info

Publication number: CH651749A5
Application number: CH8811/80A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier; Claire-Clorgues Fiquet; Chantal Fourcadier; Claude Dubief; Daniele-Crozes Cauwet
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-11-28
Filing date: 1980-11-27
Publication date: 1985-10-15
Also published as: JPH0460570B2; SE8800632D0; SE8800403D0; JPS5692812A; DK145991D0; FR2470596A1; CA1162359A; ATA580880A; SE8902853L; US4996059A; SE8902853D0; SE8800632L; IT1129378B; GB2063671B; DK507580A; DK145991A; US5958392A; SE8800403L; AT397913B; BE886371A

Description

La présente invention est relative à de nouvelles compositions, notamment cosmétiques, destinées à être utilisées dans le traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux.

La présente invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation, en association avec un polymère cationique, d'un polymère amphotère.

Les polymères cationiques ont déjà été préconisés pour être utilisés dans des compositions de traitement des cheveux, notamment pour faciliter le démêlage des cheveux et leur communiquer douceur et souplesse.

Ces polymères cationiques caractérisés par leur substantivité présentent cependant l'inconvénient de ne pas donner suffisamment de tenue et de brillance aux cheveux.

Pour remédier à cet inconvénient, la titulaire a déjà proposé dans le passé d'utiliser avec les polymères cationiques, des polymères anioniques. Une telle association est décrite en particulier dans le brevet français N° 2383660.

La titulaire a constaté toutefois que, si l'association d'un polymère anionique et d'un polymère cationique permettait de conférer aux cheveux des propriétés cosmétiques remarquables, il pouvait cependant apparaître, après plusieurs applications successives sur des cheveux particulièrement abîmés, quelques inconvénients tels qu'un démêlage difficile, un caractère rêche, du gainage et, dans certains cas, de l'électricité statique.

La titulaire a découvert maintenant qu'en utilisant à la place des polymères anioniques un polymère amphotère, les fibres kératiniques, même particulièrement abîmées, traitées plusieurs fois avec les compositions, se démêlaient parfaitement, présentaient une bonne tenue dans le temps, sans caractère rêche ni gainage, tout en étant souples, douces et non électriques et ayant plus de corps et de gonflant.

Des résultats plus particulièrement intéressants ont pu être notés pour des traitements habituellement suivis d'un rinçage, tels que des shampooings, des traitements à l'aide de lotions ou de crèmes, utilisées pour obtenir un effet de conditionnement des cheveux, appliquées avant ou après coloration, décoloration, shampooing ou permanente.

La titulaire a découvert que les cheveux ainsi traités étaient plus doux et soyeux après plusieurs traitements que des cheveux traités à l'aide de polymères anioniques associés à des polymères cationiques.

L'invention a donc pour objet principal une composition destinée à être utilisée dans le traitement des fibres kératiniques contenant au moins un polymère cationique et au moins un polymère amphotère. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre un polymère cationique et un polymère amphotère.

L'invention a également pour objet un procédé de fixation de polymères amphotères sur des fibres kératiniques grâce à l'aide d'un polymère cationique.

D'autres objets résulteront de la description et des exemples qui suivent.

Les compositions selon la présente invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent dans un milieu approprié:

a) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoni-ques, ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybêtaïne;

A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,ß-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire, et b) au moins un polymère cationique du type polyamine ou poly-

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6

ammonium quaternaire comportant des groupements amine ou ammonium dans la chaîne polymère ou reliés à celle-ci.

Les polymères amphotères et cationiques utilisés conformément à l'invention ont un poids moléculaire de 500 à 2 000 000.

Les polymères amphotères répondant à la définition indiquée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants:

1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide a-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et -acrylate, les dialkyl-aminoalkylméthacrylamide et -acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain N° 3836537.

2) Les polymères comportant des motifs dérivant:

a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle,

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants aminés primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acryliques et méthacryliques et le produit de quaternisation des méthacrylates de diméthylaminoéthyl avec le sulfate de dimé-thyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylmide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbones de l'acide maléique ou de l'acide fumarique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertiobutylaminoéthyle.

3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale:

-OC-

-R-

-NH—KCHA-NH-

où x = 2 et n = 2 ou 3 ou bien x = 3 et n = 2,

ce radical dérivant de la diéthylènetriamine, de la triéthylène-

tétramine ou de la dipropylènetriamine;

2) dans les proportions de 0 à 40 mol-% le radical II ci-dessus, dans lequel x = 2 et n = 1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical: > ^

—N y N — dérivant de la pipérazine;

3) dans les proportions de 0 à 20 mol-% le radical

—NH—(CH2)Ö—NH — dérivant de l'hexaméthylènediamine,

ces polyaminoamides étant réticulés par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés au moyen de 0,025 à 0,35 mol d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcanesultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4- et 2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique, par exemple les acides acrylique, métacrylique, itaconique.

Les alcanesultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butanesultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

4) Les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule:

Ri-

"R2 C

.R,

R*

O

N®— (CH2) — C—0e (III)

X Rs dans laquelle Ri désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacryl-amide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentant hydrogène, méthyl, éthyl ou propyl, R4 et R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwitterioniques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyle-ou diéthylaminoéthyle ou des alkylacrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

5) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

CHjOH

40

(I)

dans laquelle R représente un radical divalent dérivé d'un acide di-carboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono- ou dicarboxyli-que à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente:

1) dans les proportions de 60 à 100 mol-%, le radical

(B)

50

NH

CO

R-COOH

(II)

dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%. Dans la formule C, R représente un radical de formule:

R7 Rg

I I

R6-C-(0)n-CH

dans laquelle, si n = 0, R6, R, et R8, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoyl-65 amine éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoyl-thio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des

7

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radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

6) Les polymères répondant à la formule générale IV et décrits dans le brevet français N° 1400366:

r

(CH—CH2)-

CH CH

I I

COO H CO _ (IV)

i n r,

i r4 i n —r.,

I

r2

dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical ch30, ch3ch20, phényle, Rj désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule: — R4—N (R2)2, R4 représentant un groupement

-ch2-ch2-, -ch2-ch2-ch2-, -ch2-ch-

I

ch3

ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.

7) Des polymères amphotères du type —A—Z—A—Z— choisis parmi:

a) Les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloacétique de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule:

-A-Z-A-Z-A- (V)

ou A désigne un radical:

-N<^ y>N-

-N<^ ^>N-

où Z désigne B ou B' et au moins une fois B'; B ayant la signification indiquée ci-dessus et B' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle ainsi que les sels d'ammonium quaternaires résultant de la réaction de l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude sur les polymères V. Les polymères amphotères préférés sont ceux des groupes 1, 2, 4, 5 et 6 définis ci-dessus.

Les polymères cationiques plus particulièrement préférés selon l'invention sont notamment:

a) Les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate d'aminoalcool (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp., par exemple le Copoly-mère 845, le Gafquat 734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans le brevet français N° 2077143.

2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans le brevet français N° 1492597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400 et JR 30 M et LR tels que LR 400 et LR 30 M par la société Union Carbide Corp., des dérivés de cellulose cationiques tels que les Celquat L 200 et Celquat H 60 vendus par la société National Starch.

3) Les dérivés de gommes de Guar quaternisés tels que le Jaguar C. 13 S vendu par la société Celanese.

4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par: a) les polymères de formule:

-a-z-a-z- (VI)

dans laquelle a désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence:

35

40

dans laquelle Z désigne le symbole B ou B', B ou B', identiques ou différents, désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfo-nium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.

b) Les polymères de formule —A—Z—A—Z— (V)oùA désigne un radical

-Nd>

N-

et z désigne le symbole B ou B'; B et B', identiques ou différents, désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcoolester et/ou uréthanne; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français N° 2162025,

b) les polymères de formule:

-a-zj-a-zj- (VII)

-N

N-

et Zj désigne le symbole B] ouB', et il signifie au moins une fois le symbole B'j ; B! désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, B\ est un radical biso valent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle ayant éventuellement de 1 à 4 atomes et de 55 préférence 4 atomes de carbone, interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle,

c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle et benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur et les produits 60 d'oxydation des polymères de formules VI et VII ci-dessus indiqués sous a et b.

Les polymères de formule VII et leur procédé de préparation sont décrits dans la demande de brevet français N° 2280361. 5) Les polyaminoamides réticulés éventuellement alcoylés 65 choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopoly-amide A préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi : i) les acides organi-

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ques dicarboxyliques, ii) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone, iv) les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires. 0 à 40 mol-% de cette polyamine peuvent être remplacées par une amine bis-primaire, de préférence l'éthylènediamine ou par une amine bis-secondaire, de préférence la pipérazine, et 0 à 20 mol-% peuvent être remplacées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant B choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés; la réticulation est caractérisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mol d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopoly- ■

amide A. Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans la demande de brevet français N° 2252840.

Ce polymère réticulé est parfaitement soluble dans l'eau à 10% sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10% dans l'eau à 25° C est supérieure à 3 cPo et habituellement comprise entre 3 et 200 cPo.

L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acrylamide.

Les polyaminoamides réticulés et éventuellement alcoylés ne comportent pas de groupement réactif et n'ont pas de propriétés al-coylantes et sont chimiquement stables.

Les polyaminoamides A eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.

6) Les polyaminoamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminoamide A ci-dessus décrit au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par:

I) Les composés choisis dans le groupe formé par: 1) les bis-halo-hydrines, 2) les bis-azétidiniums, 3) les bis-haloacylediamines, 4) les bis-halogénures d'alcoyles;

II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé a choisi dans le groupe formé par: 1) les bis-halohydrines, 2) les bis-azétidiniums, 3) les bis-haloacyldiamines, 4) les bis-halogénures d'alcoyles, 5) les épihalohydrines, 6) les diépoxydes, 7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé b qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé a;

III) le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés a et les oligomères II et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant c choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésy-lates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mol, en particulier de 0,025 à 0,2 mol et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mol d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide.

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande française N" 2368508 incorporée dans la description par référence.

7) Les dérivés de polyaminoamides solubles dans l'eau résultant de la condensation d'une polyalcoylènepolyamine avec un acide polycarboxylique, suivie d'une alcoylation par des agents bifonc-tionnels tels que les copolymères acide adipique/dialcoyl-aminohydroxyalcoyl/dialcoylènetriamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français N° 1583363.

Les composés permettant d'obtenir des rétultats intéressants sont les copolymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/di-êthylènetriamine vendus sous la dénomination Cartarétine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylènepoly-amine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylènepolyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris 5 entre 0,5:1 et 1,8:1, cités dans les brevets EUA Nos 3227615 et 2961347 incorporés par référence.

Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Incorpo-rated ayant une viscosité à 25° C de 30 cPo à 10% en solution io aqueuse; sous la dénomination PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxy-propyl/diéthylènetriamine.

9) Les cyclopolymères solubles dans l'eau ayant un poids moléculaire de 20 000 à 3 000 000 tels que les homopolymères comportant 15 comme constituant principal de la chaîne des unités répondant à la formule VIII ou VIII':

(viii)-

ch2 r"c

I

/C\

cr"-I

h,c ch2

\ /

n

/e\

r r'

(vim-

ch,

ch.

-r"c ncr"

I I

h2c ch,

\ /

n I

r dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le 30 groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule VIII ou 35 VTII' et, de préférence, des dérivés d'acrylamide ou de diacéton-acrylamide, Y" est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, ceux qui sont plus particulièrement préférés sont l'homopo-40 lymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination Merquat 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100000 et le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomination de Merquat 550 par la société Merck.

Ces polymères sont décrits dans le brevet français N° 2080759 et son certificat d'addtion N° 2190406.

10) Les polyammoniums quaternaires de formule:

rRj

N-

I ®

R2 Xe

R,

-N-

©

I

R4 Xe n

(IX)

où Rj, R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-aliphatiques inférieurs, ou bien Raet R2 et R3 et R4, ensemble ou 60 séparément, constituent, avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéro-atome autre que l'azote, ou bien Rj, R2, R3 et R4 représentent un groupement:

R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur

/

R',

—CH,—CH

\

R'4 désignant — CN

R'4

9

651 749

0

R',

o o

-C-N

—C—0R'S; —C—R's

/

\

R',

0

II

-C—O —R'7—D;

o

11

— C—NH—R',-D

R's désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire. A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement:

2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002 et 2271378 incorporés par référence.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA N°s 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 et 4027020 incorporés dans la présente description par référence.

11) Homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif :

r,

i

-ch, c-

-ch,

-ch-0-ch*

C=0

a i

r.

i

-c— i c=o

-ch,

un ou plusieurs groupements —CH2 —Y—CH2, avec Y désignant o, s, so, so2,

R's, O

I 11

-S-S-, -N-, SN- Xf, -CH-, -NH-C-NH-,

I I I

R's R'9 OH

O O

Il II

—C-N ou -C-O-

i

R's avec X] ~ désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et Rj et R3 forment, avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine; en outre, si A désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement:

-(CH2)„ CO-D-OC-(CH2)„, dans lequel —D désigne:

a) un reste de glycol de formule —O—Z—O— oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

n

/\

u R.

0

1

a i

R2 Ns i

r3

-R„ R2

Xe r.

i

-c

1

c=o i

NH i a xe i

-Ne R4 (X)

i r3

-[ch2-ch2-ol ch2—ch2 —

ou ch,-ch-o

CH.,

CH2-CH-

i y CH3

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un monomère quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine de formule:

-N

N-

c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

—NH—Y—NH— où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-,

d) un groupement uréylène de formule — NH —CO—NH — ; — n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1000 et 100000, X~ désigne un anion.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français Nos 2320330 et 2270846, les demandes françaises Nos 76.20261 et 2336434 et les brevets des EUA Nos 2273780,

20 dans lequel R, est H ou CH3,

A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone,

R2, R3, R4, identiques ou différents, sont un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone, benzyle,

25 R5, R6 = H ou alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone,

X désigne mêthosulfate, halogène tel que chlore, brome.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille: acrylamide, méthacrylamide, diacêtoneacrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitué à l'azote par des alcoyls inférieurs, esters 30 d'alcoyls des acides acrylique et méthacrylique, vinylpyrrolidone, esters vinyliques.

A titre d'exemple, on peut citer:

— les copolymères d'acrylamide et de P-méthacryloyloxyéthyltri-méthylammoniumméthosulfate vendus sous les dénominations

35 Reten 205, 210, 220 et 240 par la société Hercules,

— les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyl, p-méthacryloyloxydiéthylméthylammoniumméthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le «Cosmetic Ingrédient Dictio-nary»,

40 — le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abiétyl et P-méthacryloyloxydiéthylméthylammoniumméthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le «Cosmetic Ingrédient Dictio-nary»,

— le polymère de p-méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium-

45 bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le «Cosmetic Ingrédient Dictionary»,

— le copolymère de P-méthacryloyloxyéthylméthylammonium-méthosulfate et p-méthacryloyloxystéaryldiméthylammonium-méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le «Cosso metic Ingrédient Dictionary»,

— le copolymère d'aminoéthylacrylatephosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la société National Starch, qui a une viscosité de 700 cPo à 25° C dans une solution aqueuse à 18%,

— les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids 55 moléculaire de 10 000 à 1 000 000 et de préférence de 15 000 à

500 000 résultant de la copolymérisation :

a) d'au moins un monomère cosmétique,

b) de méthacrylate de dimêthylaminoéthyle,

c) de polyéthylèneglycol, et

60 d) d'un réticulant polyinsaturé,

décrits dans le brevet français N° 2189434 incorporé par référence.

Le réticulant est pris dans le groupe constitué par: le diméthacrylate d'éthylèneglycol, les phtalates de diallyle, les divinyl-benzènes, le tétraalyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 65 5 groupes allyle par mole de sucrose.

Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à

651 749

10

18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkylvinylêther dont le radical alkyle a de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insaturé.

Le polyéthylèneglycol a un poids moléculaire compris entre 200 et plusieurs millions et de préférence entre 300 et 30 000.

Ces copolymères greffés et réticulés sont de préférence constitués:

a) de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmétique choisi dans le groupe constitué par: l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle, l'êthylvinylêther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther, l'héxène-1, l'octadécène-1, la N-vinylpyrroIidone et le monomaléate de N,N-diéthylaminoéthyle, l'anhydre maléique et le maléate de diéthyle;

b) de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,

c) de 2 à 50% en poids et de préférence de 5 à 30% de polyéthylèneglycol,

d) de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant tel que défini ci-dessus, le pourcentage du réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a + b 4- c.

D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylén-imines et en particulier les polyéthylénimines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires, les dérivés du chitosane.

Les compositions préférées dans le but de la présente invention sont des compositions contenant, comme polymère amphotère, un polyaminoamide réticulé et alcoylé tel que défini dans le groupe 3 des polymères amphotères décrits ci-dessus et, comme polymère cationique, des polyaminoamides réticulés et éventuellement alcoylés ou les dérivés de polyaminoamides tels que définis dans les groupes 5, 6, 7,9 et 10 des polymères cationiques décrits ci-dessus.

Une autre composition donnant des résultats particulièrement avantageux comprend les polymères comportant des motifs dérivant d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle et d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs tels que définis dans le groupe 2 des polymères amphotères et les cyclopolymères et les polyammoniums quaternaires des groupes 9 et 10 des polymères cationiques.

Parmi ces compositions, celles donnant des résultats particulièrement notables sont celles comprenant le polymère amphotère dénommé PAM-2 avec la polymère cationique PAA-1 ou la Cartaré-tine F.4, ou bien le polymère amphotère vendu sous la dénomination Amphomer avec les polymères cationiques dénommés PAQ-1 ou PAQ-3.

Les polymères utilisés selon l'invention peuvent être présents dans les compositions dans des proportions variant entre 0,01 et 10% en poids de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 5% en poids. Le pH de ces compositions est compris généralement entre 2 et 11 et de préférence entre 3 et 10 et en particulier entre 4 et 8,5.

Les compositions conformes à l'invention ne contiennent pas, de préférence, de polymères autres, et notamment pas de polymère anionique.

Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses tels que liquide, crème, émulsions, gel, etc. Elles peuvent contenir en plus de l'eau tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools tels que les alcanols ayant entre 1 et 8 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzy-lique, l'alcool phênylêthylique; les polyalcools tels que les alcoylène-glycols comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les éthers de glycol tels que les mono-, di- et triéthylèneglycolmonoalcoyléthers, par exemple l'éthylèneglycolmonoéthyléther, l'éthylèneglycolmono-

éthyléther, le diéthylèneglycolmonoéthyléther, utilisés seuls ou en mélange. Ces solvants sont présents dans les proportions inférieures ou égales à 70% en poids, par rapport au poids de la composition totale.

Ces compositions peuvent également contenir des électrolytes et, parmi ceux-ci, ceux plus particulièrement préférés sont les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, de potassium ou de lithium. Ces sels sont choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acides organiques tels que notamment les acétates ou les lactates.

Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudre, à diluer avant emploi.

Les compositions dont les applications habituelles sont suivies d'un rinçage sont préférées et donnent les résultats les plus surprenants.

Elles peuvent particulièrement se présenter sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente et peuvent également adopter la forme de produits de coloration, de lotions de mises en plis, de lotions pour le brushing, de produits de décoloration, de permanentes, de défrisants.

Une réalisation préférée est constituée par l'utilisation sous forme de shampooing. Dans ce cas, les compositions selon l'invention contiennent, en plus des polymères précités, au moins un agent tensio-actif anionique, non ionique, cationique ou amphotère ou leurs mélanges.

Parmi les tensio-actifs anioniques on peut citer en particulier les composés suivants ainsi que leur mélange: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants:

— les alcoylsulfates, alcoyléthersulfates, alcoylamidesulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycéridesulfates ;

— les alcoylsulfonates, alcoylamidesulfonates, alcoylarylsulfonates, a-oléfinesulfonates ;

— les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoyl-amidesulfosuccinates ;

— les alcoylsulfosuccinamates;

— les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérolcarboxylates;

— les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates;

— les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopoly-peptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates,

le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;

— les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogéné, des acides carboxyliques d'êthers polyglycoliques répondant à la formule:

Alk - (OCH2 - CH2)„ - OCH2 - C02H où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.

Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus particulièrement préférés sont les laurylsulfates de sodium, d'ammonium ou de tri-éthanolamine, lelaurylêthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 mol d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauroylkérati-nique, les sels de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule:

R - (OCH2 - CH2)s - OCH2 - COOH dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à C14 et x varie de 6 à 10.

Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés en mélange avec les tensio-actifs anioniques susmentionnés, on peut citer les produits de condensation d'un monoalcool, d'un a-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que par exemple les composés répondant à la formule:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11

651 749

Ri —CHOH —GHz—O —(CH;, —CHOH —GHz—0)p—H

dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p représente une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus, tels que décrit dans le brevet français N° 2091516; des composés répondant à la formule:

rso—e-c2h30 - (ch2ohhi- h dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français N° 1477048; des composés répondant à la formule:

r6conh - ch2 - ch2 - o - ch2 - ch2 -

O —i-CH2CHOH-CH2-CHr- H

dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle,

ayant 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans la demande de brevet français N° 2328763.

D'autres composés entrant dans cette classe sont des alcools, alcoylphénols, acides gras à chaînes grasses linéaires comportant 8 à 18 atomes de carbone polyéthoxylés ou polyglycérolés. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des aminés grasses poly-éthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acide gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose.

Parmi ces tensio-actifs non ioniques, ceux plus particulièrement préférés répondent à la formule:

r4—choh—ch2—o—(ch2—choh - ch2 - 0)p h où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5 ;

R5-0—[-C2H3O (CH2OH) 4j—H où Rs désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5;

r6-conh-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-

[CH2CHOH—CH2O-^ H

où R<j désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4.

Les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 mol d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique poly-glycérolé à 4 mol de glycérol et le monolaurate de sorbitan polyoxy-éthyléné à 20 mol d'oxyde d'éthylène.

Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier des sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorure, bromure d'alcoyldiméthylbenzyl-ammonium, d'alcoyltriméthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxy-éthylammonium, de diméthyldistéarylammonium, des méthosulfates d'alcoylaminoéthyltriméthylammonium, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline. Les radicaux alcoyle dans ces composés ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone. On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylaminoéthyldiméthylamine.

Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono- et dipropio-nates, des bétaïnes telles que des N-alcoylbétaïnes, les N-alcoyl-sulfobétaïnes, N-alcoylaminobétaïnes, des cyclo-imidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.

- Dans ces shampooings, la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence entre 3 et 20%, le pH est généralement compris entre 3 et 10.

Une autre réalisation préférée est constituée par l'utilisation de lotions à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions épaissies ou des gels.

Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsions, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool polyéthoxylé tels que des alcools stéaryli-que ou cétylstéarylique polyéthoxylés. On peut ajouter à ces compositions des tensio-actifs cationiques tels que ceux ci-dessus définis.

Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savon.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotions épaissies ou de gels, elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'algi-nate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxymêthylcellulose, l'hydroxy-éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylmêthyl-cellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% en poids et de préférence de 0,5 à 15% en poids. Le pH des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9.

Lorsque les compositions selon l'invention se présentent sous forme de lotions coiffantes, de lotions de mises en forme, ou de lotions dites de mises en plis, ces lotions comprennent généralement, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, les composants de l'association sus-définie ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques et des agents antimousses.

Lorsque les compositions de la présente invention constituent des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques elles contiennent en plus du (ou des) polymère(s) amphotère(s) et du (ou des) po-lymère(s) cationique(s), au moins précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct et éventuellement différents adjuvants permettant leur présentation sous forme de crème, de gel ou de solution décrits précédemment.

Elles peuvent contenir également des agents anti-oxydant, des séquestrants ou tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.

Les précurseurs dé colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diaminobenzène ou diaminopyridine, amino-phénol ou phénol. Parmi ces précurseurs on distingue d'une part, les précurseurs de colorants du type «para» et les précurseurs de colorants du type «ortho» choisis parmi les diaminobenzènes, diamino-pyridines, aminophénols et diphénylamines et, d'autre part, les coupleurs qui sont des dérivés «méta» choisis parmi les métadiamino-benzènes, métadiaminopyridines, métaaminophénols, métadi-phénols, les phénols, les naphtols.

Parmi les colorants directs on peut citer les colorants azoïques, anthraquinoniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les inda-mines, indophénols, indoanilines.

Le pH de ces compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et il peut être réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, les hydroxydes alca5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

651749

12

lins, les carbonates alcalins et d'ammonium, les alkylamines, les alcanolamines ou leur mélange.

L'association selon l'invention peut enfin être réalisée dans des compositions destinées à onduler ou à défriser les cheveux. Cette composition contient en plus du (ou des) polymère(s) amphotère(s) 5 et du (ou des) polymère(s) cationique(s) un ou plusieurs réducteurs et éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition et est utilisée conjointement avec une composition neutralisante.

Les réducteurs sont choisis parmi les sulfites, les mercaptants et io plus particulièrement parmi les thioglycolates ou thiolactates ou leur mélange.

La composition neutralisante contient un oxydant choisi parmi l'eau oxygénée, les bromates ou perborates alcalins.

Les compositions susnommées peuvent également être pressuri- 15 sées en aérosol; on peut utiliser à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence des hydrocarbures chlorés ou fluorés.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre 20 ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tels que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même, des agents conservateurs, des électrolytes, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres solai- 25 res, des agents peptisants, suivant l'application envisagée.

Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention peut consister à appliquer la composition contenant le polymère amphotère, et le polymère cationique susdéfinis, directement sur les cheveux, en procédant notamment à un shampooing, à une colora- 30 tion de la chevelure, à une permanente ou à un conditionnement des cheveux en utilisant les compositions précitées.

L'association selon l'invention peut également être formée in situ sur les cheveux en appliquant dans un premier temps une composition par exemple sous forme de prélotion, contenant le polymère ca- 35 tionique et dans un second temps une composition tel que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère amphotère.

Selon une autre variante de l'invention on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère cationique <10 et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère amphotère.

On peut procéder en utilisant de façon successive une composition de permanente, de défrisage, de coloration ou de décoloration contenant le polymère cationique, suivie d'une composition conte- 45 nant le polymère amphotère, ce dernier étant présent dans une composition pouvant être un shampooing, une solution oxydante, une simple lotion.

On peut également procéder en utilisant de façon successive à un premier shampooing contenant le polymère cationique dans un premier temps et dans un deuxième temps un second shampooing contenant le polymère amphotère, les pH des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être différents et ajustés de façon à se trouver au moment de l'application de la composition contenant le polymère amphotère dans des conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les cheveux.

L'invention concerne également un procédé pour friser ou défriser les cheveux et consiste à appliquer dans un premier temps une composition réductrice contenant l'association polymère cationi-que/polymère amphotère, et dans un second temps la composition neutralisante.

Selon une variante on peut appliquer dans un premier temps la composition réductrice contenant le (ou les) polymère(s) cationique^), et dans un second temps la composition neutralisante contenant le (ou les) polymère(s) amphotère(s).

La présente invention peut également se définir comme un procédé de fixation de polymères amphotères sur les fibres kératiniques caractérisé par le fait que l'on provoque la fixation du polymère amphotère en l'associant à un polymère cationique présent soit dans la même composition soit appliqué au préalable sur les fibres kératiniques.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter.

Dans les exemples qui suivent les quantités sont exprimées en poids de matière active.

Exemple 1 :

On prépare la composition suivante:

Polymère amphotère dénommé AZAM-1 0,8 g

Polymère cationique dénommé Onamer M 0,4 g

Maypon 4 CT 8 g

Tensio-actif dénommé AES 1 g

Chlorure de sodium 3 g

Hydroxyde de sodium q.s.p. pH 8,7

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est utilisée comme shampooing.

On imprègne les cheveux sales et mouillés et on constate la formation d'une mousse douce. Après rinçage les cheveux mouillés se démêlent bien.

La chevelure séchée se caractérise par sa nervosité et surtout par son gonflant et son maintien.

D'autres exemples 2 à 8 de shampooing selon l'invention sont illustrés dans le tableau 1. Comme pour l'exemple 1 on constate un bon démêlage des cheveux mouillés et les cheveux séchés sont nerveux, gonflants et on un bon maintien.

Tableau I Shampooings

Exemple

Polymère

Solvants et/ou

%

pH

Acidifiant ou

N°

Amphotère

%

Cationique

%

Tensioactif

%

adjuvants alcalinisant

2

AZAM-2

0,7

PAQ-3

0,6

TA.2

Lipoprotéol LCO

8 7

Chlorure de sodium

1

8

Acide chlorhydrique

3

PAM-1

0,7

Kytex H

0,5

Miranol C2 M TA.l

5 10

4

Acide chlorhydrique

4

Amphomer

0,3

PAQ-1

0,4

TA.2

12

Chlorure de sodium

5

5,6

Acide chlorhydrique

5

Amphomer

0,4

Gafquat 755

0,2

TA.l

12

6,3

Acide chlorhydrique

13

651 749

Exemple

Polymère

Solvants et/ou

%

pH

Acidifiant ou

N°

Amphotère

%

Cationique

%

Tensioactif

%

adjuvants alcalinisant

6

Amphomer

0,4

PAA-1

0,5

ALE 12 Miranol C2 M

5 7

Chlorure de sodium

5

6

Acide chlorhydrique

7

Amphomer

0,3

PAQ-2

0,5

Sandopan DTC-AC Miranol C2 M

8 4

Chlorure de sodium

4

8,5

Soude

8

Amphomer

0,2

Cartarétine F.4

0,7

Laurylsulfate de triéthanolamine

25

Diéthanol-amide de coprah

2

8

Acide lactique

Exemple 2:

On prépare la composition suivante:

Polymère amphotère dénommé PAM-3 0,4 g

Polymère cationique dénommé PAA-R 0,5 g2o

Agent de surface non ionique dénommé TA-1 0,5 g

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 8

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est utilisée pour le rinçage des cheveux.

On applique cette composition sur cheveux lavés et essorés.

Après quelques minutes de pose on rince.

Les cheveux mouillés se démêlent facilement. Les cheveux séchés sont gonflants et la tenue de la coiffure est bonne.

On obtient des résultats similaires en appliquant dans les mêmes conditions que dans l'exemple 9 ci-dessus les compositions des exemples 10 à 20 du tableau II.

Tableau II (Lotions rincées)

Exemple N°

Polymère

Solvants et/ou adjuvants

%

pH

Acidifiant ou alcalinisant

Amphotère

%

Cationique

%

Tensioactif

%

10

Amphomer

0,7

Onamer M

0,5

Alcool cétyl-stéarylique Polawax GP200 Cellosize QP 4400 H Ammonyx 27

2

3

0,5 1,5

5,7

Acide lactique

11

Amphomer

0,75

PAA-1

0,6

Lexein X.250

0,5

8,8

Acide chlorhydrique

12

PAM-2

0,6

PAQ-3

0,8

Alcool cétyl-stéarylique Polawax GP200 Cellosize QP 4400 H Lexein X.250 Ammonyx 27

2

3

0,7

0,8 2

5

Acide chlorhydrique

13

PAM-2

2

Onamer M

0,9

7

Acide lactique

14

PAM-2

0,9

JR400

0,7

4

Acide chlorhydrique

15

AZAM-1

1,5

Gafquat 755

2

3,5

Acide chlorhydrique

16

AZAM-1

0,1

PAQ-2

0,05

Lexein X.250

0,1

3,5

Acide chlorhydrique

17

AM

0,8

PAQ-3

0,46

Lexein X.250

1,6

5

Acide chlorhydrique

18

AM

1,5

PAA-1

0,62

Lexein S.620

1,1

8,6

Acide chlorhydrique

19

CHIT

3

PAQ-3

5

ACS 15 OE

3

Alcool cétylique Ammonyx 27

6 2

7,3

Acide chlorhydrique

20

CHIT

0,06

JR 400

0,15

3,2

Acide chlorhydrique

651749

14

En appliquant les compositions des exemples 17, 18 et 20 sous forme de lotion de mise en plis sans procéder à un rinçage on constate une bonne tenue de la coiffure et que les cheveux ont un toucher doux.

Exemples de formules en «deux temps»

Exemple 21 :

On applique dans un premier temps une lotion aqueuse ayant la composition suivante:

Cartarétine F4 0,6 g

Cellosize QP 4400 H 0,5 g

Eau q.s.p. 100 g pH 7 (par HCl)

Après un temps de pose de quelques minutes on applique dans un second temps une lotion aqueuse ayant la composition suivante: Amphomer 1,2 g

Cellosize QP 4400 H 0,4 g

Eau q.s.p. 100 g pH 8,1 (par HCl)

Exemple 22:

On applique dans an premier temps un shampooing ayant la composition suivante:

Merquat 100 0,5 g

Tensio-actif dénommé TA-1 9 g

Eau q.s.p. 100 g pH 8,6 (par HCl) On applique dans un second temps une lotion aqueuse ayant la composition suivante:

Polymère dénommé PAM-2 0,3 g

Cellosize QP 4400 H 0,4 g

Eau q.s.p. 100 g pH 7 (par HCl)

Exemple 23:

On prépare la composition A suivante:

PAM-2 1,0 g

Sulfate neutre d'orthooxyquinoléine 0,05 g Eau oxygénée à 70% q.s.p. 20 volumes

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 2

Eau q.s.p. 100 g On mélange 40 g de cette composition avant utilisation avec 40 g de la composition B1 suivante:

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène 19,0 g

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 17,0 g

Diéthanolamide de coco 14,0 g

Propylèneglycol 10,0 g

Alcool éthylique 3,5 g

PAQ 4 2,0 g

Acide éthylènediaminotétracétique 1,0 g

Ammoniaque 22° B 10 ml

Eau q.s.p. 100 g On obtient un gel crémeux. On applique sur des cheveux châtain foncé. Après 30 à 45 min de pose, on rince.

Les cheveux sont alors blond foncé.

Exemple 24:

On prépare la composition A suivante:

PAM-2 1,0 g

Sulfate neutre d'orthooxyquinoléine 0,05 g

Eau oxygénée q.s.p. 20 volumes

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 2

Eau q.s.p. 100 g On mélange cette composition avant utilisation avec la composition B2 suivante:

Nonylphénolpolyoxyéthyléné 19,0g (à 4 mol d'oxyde d'éthylène)

Nonylphénolpolyoxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène PAQ 4

Alcool éthylique s Propylèneglycol

Ammoniaque à 22° B Diéthanolamide de coco Sulfate de métadiaminoanisol Résorcine io Métaaminophénol base Paraaminophénol base Nitro paraphénylènediamine Acide éthylènediaminetétracétique Bisulfite de sodium d= 1,32 15 Eau q.s.p.

17,0 g 2,0 g 3,5 g 10,0 g 10 ml 14,0 g 0,03 g 0,40 g 0,15 g 0,087 g 1,00 g 3,00 g 1,20 g 100 g

On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec la même quantité de la composition A et on applique sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau.

On laisse poser 30 min et on rince.

20 Le cheveu se démêle facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps, du volume, le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Sur un fond brun on obtient une nuance châtain.

25

Exemple 25:

On prépare les compositions suivantes:

a) Composition réductrice

Acide thioglycolique 6,0 g

30 Ammoniaque q.s.p. pH 9,5

Agent séquestrant 0,2 g

Merquat 100 2,0 g

Parfum 0,5 g

Eau q.s.p. 100 ml

35

b) Liquide fixateur

Bromate de potassium 9,5 g

Amphomer 1,0 g

Acide tartrique pH 6,5 Parfum Colorant

Eau q.s.p. 100 g Sur cheveux sensibilisés, le liquide réducteur s'applique très facilement et pénètre profondément dans les cheveux.

Après rinçage et application du liquide fixateur, on observe une frisure très régulière.

Après séchage, la tenue de la coiffure est particulièrement bonne.

Exemple 26:

so On prépare les compositions suivantes :

a) Composition réductrice

Sulfite d'ammonium 4,0 g

Bisulfite d'ammonium 3,3 g

Monoéthanolamine 3,9 g

55 Onamer M 2,0 g Nonylphénolpolyoxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène 0,5 g

Parfum 0,5 g

Eau q.s.p. 100 ml 60 b) Liquide fixateur

Bromate de potassium 9,5 g

PAM-2 1,0 g

Acide tartrique pH 6,5 Parfum 65 Colorant

15

651 749

Après séchage, la teneur de la coiffure est particulièrement bonne.

Dans les exemples qui précèdent les noms commerciaux et les 5 abréviations utilisés désignent les produits suivants :

PAM-1: polymère résultant de la réaction du polymère PAA-1 avec la propanesultone dans des proportions de 50%.

PAA-1: polyaminoamide résultant de la polycondensation d'acide adipique et de diéthylènetriamine en quantités équimolaires io et réticulé avec l'épichlohydrine à raison de 11 mol de réticulant pour 100 groupements aminés du polyaminoamide.

PAM-2: polymère résultant de l'alcoylation du polymère PAA-1 avec le chloracétate de soude.

AZAM-1 : polymère obtenu par polycondensation de l'épichlor- 15 hydrine et de la pipérazine en présence de soude et bêtaïnisé.

AZAM-2: polycondensat mixte d'épichlorhydrine et d'un mélange (pipérazine + glycolate de sodium) dans les proportions molaires 60/40.

Motif du polyamphotère: — A—CH2 —CHOH—CH2— 20

C1CH, — CHOH — CH,

N-CH2CHOH—CH2—jr-Cl

PAQ-1: polymère de formule ch3 ch3

I I

n+ (ch2)3 n+ ch2 - conh - (ch2)2 -nh - co - ch2

I I

_ch3c1- ch3ci-

A désignant soit — N soit — N-

O-

PAQ-2: polymère de formule

~CH3 I

-N+ (CH2)3-

PAQ-3: polymère de formule "ch3 o ch3 I

-n+-

-(CH2)6

ch, cr ch3

CH,

COONa

AMPHOMER: copolymère d'octylacrylamide/acrylate/butyl-aminoéthylméthacrylate vendu sous la dénomination Amphomer par la société National Starch.

AM: polymère de formule

"CH3 I

O

30

CH-CH2-CH - CH-

/

COOH CO-NH-(CH2)3-N^

c2h5

40

PAM-3: polymère résultant de l'alcoylation du polymère PAA-1 avec la propanesultone.

CHIT: polymère comportant les motifs

CH,OH

nh

I

co I

ch,-ch2-cooh n® - (ch2)3 -nh-c-nh -(ch2)3 -n® -(ch2)2 - o -(ch2)2

I I

_ch3c1® ch3ci-

n étant égal à environ 6.

KYTEX H: chitine partiellement désacétylée vendue par la société Hercules.

GAFQUAT 755: copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 1000 000 commercialisé par la société Général Aniline.

CARTARETINE F.4: copolymère acide adipique/diméthyl-aminohydroxypropyldiéthyléntriamine vendu par la société Sandoz.

ONAMER M: poly(chlorure de diméthylbuténylammonium) a-(ù (chlorure de triéthanolammonium) vendu par la société Onyx Chemical Co.

JR 400: polymère d'hydroxyéthylcellulose et d'épichlorhydrine quaternisé avec la triméthylamine vendu par la société Union Carbide.

MERQUAT 100: homopolymère de chlorure de diméthyl-dialkylammonium de poids moléculaire inférieur à 100 000 vendu par la société Merck.

MA YPON 4 CT: sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acide de coprah et d'hydrolysat de protéine animale vendu par la société Stepan.

AES: Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 mol d'oxyde d'éthylène.

TA-1: tensio-actif non ionique de formule:

RCHOH - CH20 —h CH2 - CHOH - CH20 -fcr- H

R = alcoyl C9-C12

n = 3,5 valeur statistique moyenne.

TA-2: tensio-actif non ionique de formule:

C12H2

ch2oh H 1 o.

/h oh

-0-CH,-CH-

CH,OH

OH

nh2

dans les proportions d'environ 50/50.

PAAR-R: polyaminoamide résultant de la polycondensation d'acide adipique et de diéthyléntriamine en quantités équimolaires et réticulé avec un réticulant oligomère statistique de formule:

n = 4,2 valeur statistique moyenne.

ALE 12: alcool laurique polyêthoxylé à 12 mol d'oxyde d'éthylène.

LIPOPROTÉOL LCO: sels mixtes de sodium et de triéthanolamine et lipoaminoacides obtenus par combinaison de l'acide laurique avec les acides aminés issus de l'hydrolyse totale du collagène vendu par la société Rhône-Poulenc.

MIRANOL C.2M: dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco vendu par la société Miranol

651 749

16

c„h2

N

nc

I X

CH,

,CH, —COONa s CH, - CH, - O - CH, - COCT

\ /

ch2

SANDOPANDTC.AC: acide trideceth-7 carboxylique de formule:

CH3(CH2)n -CH2 -(OCH2 -CH2)6OCH2-COOH vendu par la société Sandoz.

POLAWAX GP 200: mélange d'alcools gras et de produits oxy-éthylénés vendu par la société Croda.

CELLOSIZE QP 4400 H: hydroxyéthylcellulose de viscosité à 2% en solution aqueuse, de 4400 Cps à 25° C au Brookfield module 4.

AMMONYX 27: chlorure de monoalkyltriméthylammonium vendu par la société Franconyx.

Alkyl = radical suif.

LEXEIN X.250: hydrolysat de protéines dérivées du Collagène vendu par la société Wilson.

LEXEIN S 620: sel de potassium d'un condensât de protéine de Collagène et d'acide gras de coco, de poids moléculaire 700-800 vendu par la société Inolex.

A CS 15 OE: alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'oxyde d'éthylène.

PAQ-4: polymère de formule:

C4H5

•n+ — I

C4H

ch3

(ch2)3—n+-Br- I '4fip ch3

-(ch2)4-Br~

R

Claims

651749

1) les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate d'aminoalcool quaternisés ou non,

1) Les copolymères d'un monomère d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique choisi de préférence parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide a-chloracrylique, et d'un monomère basique d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique choisi de préférence parmi les dialkylaminoalkylméthacrylates ou acrylates, les dialkylaminoalkylméthycrylamides et acrylamides.

1. Composition destinée à être utilisée pour le traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques :

a) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien A et B peuvent désigner des groupements de monomères zwitterioni-ques de carboxybétaïne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfoni-que relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motifs éthylène a,ß-dicarboxyliques dont l'un des groupements amido-aminés comporte un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire, et b) au moins un polymère cationique du type polyamine ou poly-ammonium quaternaire comportant des groupements amine ou ammonium dans la chaîne polymère ou reliés à celle-ci.

2 nffl r., (x)

I

R3

X®

dans lequel Ri est H ou CH3 ; A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R2, R3, R4, identiques ou différents, désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un

40 groupement benzyle; R5, R„ désignent H, alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; X~ désigne un anion méthosulfate ou halogénure.

2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires,

2) Les polymères comportant des motifs a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substituées à l'azote par un radical alkyle,

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants aminés primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du mtéhacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi :

2

REVENDICATIONS

3) les dérivés de gomme de Guar quaternisés,

3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:

3

651 749

dant à la formule R4—N (R2)2, R* représentant un groupement

-ch,-ch2-, -ch2-ch2-ch,-, -ch2-ch-

I

ch3

3) Les poylaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement de polyaminoamide de formule générale:

-OC-

-R-

-CO-

-z-h-

Ri-

•R,

R,

R*

O

N@__(CH2)— C —oe

Rs dans laquelle

Rx désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamine ou méthacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3,

R2 et R3 représentant hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10.

4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les polymères sont présents chacun dans des propor-

50 tions de 0,1 à 10% en poids.

^'4

O

-CH

un ou plusieurs groupements — CH2

S, SO, so2,

R'o

- Y—CH2 avec Y désignant O,

O

-S-S-, -N-, ®N- Xf, -CH-, -NH-C-NH-,

I I I

R's R's OH

O O

Il II

C-N ou -C-O-

I

R's avec Xf désignant un anion d'un acide minéral ou organique,

R's désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et Ra et R3 forment, avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazine; en outre, si A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé,

B peut également désigner un groupement:

-(CH2)„ -CO-D-OC- (CH2)„ dans lequel - D désigne:

a) un reste de glycol de formule —O—Z—O— oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules :

—[CH2 — CH2—0]„ CH2—CH2 —

CH, —CH—O

CH,

-CH,-CH-

CH,

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

-n

N-

c) un reste de diamine bis-primaire de formule: 15 -NH-Y-NH-

où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent — CH2—CH2—S — S—CH2—CH2—,

d) un groupement uréylène de formule — NH—CO—NH— ; — n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1000 et

20 100000.

X~ désigne un anion.

4

4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule —A—Z—A—Z— (VI), dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine, et de préférence:

-N<^ ^>N-

et Z désigne le symbole B ou B'; B et B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les polymères de formule: —A—Zj — A—Zj — (VII) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Zj désigne le symbole Bj ou B'] et signifie au moins une fois B'i, Bj étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié B'j est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs

4) Les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule:

CH,OH

-° | o

(A)

(b)

NHCOCHj CHjOH

NH,

(c)

dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90% ; dans la formule C, R représente le radical de formule

Ri

Rs

R6—C—(0)n CH

I I

dans laquelle n est égal à 0, auquel cas R6, R7 et Rs, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfoni-que, un reste alicoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux Rö, R7 et Rs étant dans ce cas un atome d'hydrogène, ou bien n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

5

651749

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un polyaminoamide tel que défini sous 3 dans la revendication 2 et que le polymère cationique est choisi parmi les dérivés de polyaminoamide des groupes 5, 6, 7, 9 et

55 10 de la revendication 3.

5) des polyaminoamides,

5 fonctions hydroxyle; les polymères de formule (VI) ou (VII) alkylés par les hylogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'al-coyle inférieur,

5) Les polymères du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :

40

(I)

dans laquelle R représente un reste divalent d'un acide dicarboxyli-que saturé, d'un acide aliphatique mono- ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone avec ces acides ou d'un radical comportant un motif desdits acides et le reste d'une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylènepolyamine bis-prirriaire, mono- ou bis-secondaire, ces polyaminoamides étant réticulés par des radicaux d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturês, à raison de 0,025 à 0,35 mol d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par des restes d'acide acrylique, chloracétique ou d'une alcanesultone ou de leurs sels.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un polymère tel que défini dans le groupe 2 de la revendication 2 et que le polymère cationique est un polymère tel que défini dans le groupe 9 ou 10 de la revendication 3.

60 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un polycondensat d'acide adipique et diéthylènetriamine en quantité équimoléculaire, réticulé par des radicaux d'épichlorhydrine et comportant sur un ou plusieurs atomes d'azote un motif méthylcarboxylate de sodium, et par le fait que le

65 polymère cationique est un polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine en quantité équimoléculaire et réticulé par des radicaux d'épichlorhydrine ou un copolymère acide adipique/ diméthylaminohydroxypropyldiéthylènediamine.

6) des polyaminoamides réticulés choisis parmi:

io a) les polyaminoamides réticulés, alcoylés ou non, solubles dans l'eau, qui sont des polycondensats d'un composé acide avec une polyamine, ces polycondensats étant réticulés par des radicaux d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés

6) Les polymères répondant à la formule générale (IV) :

55

R

(CH CH2)-

CH CH-

I I

COOH CO I

n —

•R,

(IV)

(III)

65

R4 I

N R3

I

R*

dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, Rj désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répon-

7) les polymères qui sont des polycondensats comportant des motifs d'une polyalkylènepolyamine comportant deux groupements

40 amine primaire et au moins un groupement amine secondaire et des motifs acide dicarboxyliques choisis parmi l'acide diglycolique et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport carbone, le rapport molaire entre la polyalkylènepolyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre

45 0,8:1 et 1,4:1, et les motifs d'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8:1.

7) Des polymères amphotères de type —A —Z —A —Z— choisi parmi:

a) les polymères comportant au moins un motif de formule: —A—Z—A—Z—, où A désigne

-N

n-

et dans laquelle Z désigne le symbole B ou B'; B ou B', identique ou différent, désignant un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocyclique; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne, et comportant sur l'atome d'azote du groupement A et lorsque Z comporte une fonction amine, des motifs carboxyméthyl ou méthylcarboxylate,

b) les polymères de formule A —Z—A—Z (V), où A désigne un radical :

-N

<d>N~

où Z désigne B ou B' et au moins une fois B'; B ayant la signification indiquée ci-dessus et B' est un radical bivalent alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle ainsi que les sels d'ammonium quaternaires de l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude avec les polymères (V).

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère d'octylacrylamid-acrylate/butylaminoéthylmêthacrylate et que le polymère cationique est choisi parmi les polymères de formule:

ch3 o ch3

I II I

N—(CH2)3—NH—C—NH—(CH2)3 — N—(CH2)2—O—(CH2)2 —|— n I I

CH® Cl® CH® Cl®

ch3 ch3 I I

n-(ch2)3-n ch2-conh-(ch2)2-

I I

CH? Cl® CH? CL®

■NH-CO-CH2

8) Les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des unités répondant à la formule (VIII) ou (VIII'):

s» r cw,

(vili)—["ch2 r"c (vin-)—|-ch2

I I h2c ch2

\ / \ /

n n

/®\

r r'

ye dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à

60 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' désignent, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi

65 que les copolymères comportant des unités de formule (VIII) ou (VIII') et, de préférence, des dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y e est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

ch 2

-r"c \;r"-

I I h2c ch2

651 749

9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 11.

9) Les polyammoniums quaternaires de formule (IX) :

"Ri n-

R, Xe

R,

-N-

R4 Xe n

(IX)

où R! et R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-aliphatiques inférieurs, ou bien R! R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéro-atome autre que l'azote, ou bien Rls R2, R3 et R4 représentent un groupement:

,R'3 R'3 désignant hydrogène ou alcoxyle inférieur

/

- CH2 - CH R'4 désignant - CN

10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant choisi parmi les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycols. 20

10) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif:

O R'6 II Il / —C—O —R'7—D; O O -C-N ;

Il II \ O

— C—OR'5; —C—R's R's II

-C-NH-R'7-D

R's désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement:

-ch,

30

35

R,

I

-c-I

c= I

o

N

/\

Re Rfi

-CH,

r.

I

-C

I

c=o a I

-Nœ

-ch,

I

r3

Xe r,

i

-c—

I

c=o I

NH I

A I

11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anioni-que, cationique, non ionique ou amphotère ou leur mélange.

11) Les polyalkylénimines.

12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, al- 25 coolique ou hydroalcoolique, d'un gel, d'une lotion épaissie, d'une émulsion, d'une crème ou d'une poudre.

12) Les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinyl-pyridine ou vinylpyridinium.

45 13) Les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine.

13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des ingrédients cosmétiquement acceptables choisis parmi des parfums, des colorants pouvant avoir pour 30 fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres traitées,

des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants suivant l'application envisagée. 35

14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que la composition contient au moins un électrolyte.

14) Les polyuréylènes quaternaires.

15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, destinée à être utilisée pour la teinture des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en plus des polymères, au moins un précur- 40 seur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct.

15) Les dérivés du chi tosane.

15 dans la proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mol par groupement amine du polyaminoamide;

b) les polyaminoamides réticulés solubles dans l'eau qui sont des polycondensats d'un composé acide avec une polyamine, ces polycondensats étant réticulés par des radicaux d'un agent réticulant

20 choisi parmi:

I) les bis-halohydrines, les bis-azétidiniums, les bis-halo-acylediamines, les bis-halogénures d'alcoyle,

II) les oligomères qui sont des condensats de composés du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis- -

25 insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés,

III) un produit quaternisé comportant des motifs de composés du groupe I et des oligomères du groupe II avec des groupements aminés tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un

30 agent alcoylant,

ces polyaminoamides étant réticulés à raison de 0,025 à 0,35 mol d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide,

c) les dérivés de polyaminoamides solubles dans l'eau qui sont des polycondensats d'une polyalcoylènepolyamine avec un acide

35 polycarboxylique, ces polycondensats étant alcoylés par des restes d'agents bifonctionnels qui sont des copolymères acide adipique/dialcoylaminohydroxyalcoyldialcoylènetri amine,

16. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, destinée à être utilisée pour l'ondulation ou le dêfrisage des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des polymères un ou plusieurs réducteurs. 45

17. Procédé de traitement des fibres kératiniques caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition selon l'une des revendications 1 à 14.

18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que l'application est suivie d'un rinçage après un temps de pose suffisant 50 pour imprégner les cheveux.

19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que l'on applique, dans un premier temps, une composition contenant un polymère cationique tel que défini dans l'une des revendications 1 ou 3 et, dans un second temps, une composition contenant le poly- 55 mère amphotère tel que défini dans l'une des revendications 1 ou 2.

20. Procédé de traitement selon la revendication 17, destiné à friser ou défriser les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique, dans un premier temps, la composition réductrice contenant un polymère cationique et éventuellement un polymère amphotère et, 60 dans un second temps, la composition neutralisante contenant le polymère amphotère lorsque celui-ci n'est pas présent dans la composition appliquée dans le premier temps.