CH653332A5 - Derives du tetrahydropyridin-4-yl indole et leurs sels, leur preparation et les medicaments les renfermant. - Google Patents

Derives du tetrahydropyridin-4-yl indole et leurs sels, leur preparation et les medicaments les renfermant. Download PDF

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CH653332A5
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indole
tetrahydropyridin
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addition salts
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Jacques Guillaume
Lucien Nedelec
Claude Dumont
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Roussel Uclaf
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

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Description

La présente invention concerne de nouveaux dérivés du tétrahy-dropyridin-4-yl indole ainsi que leurs sels, leur préparation et les médicaments les renfermant.
L'invention a pour objet de nouveaux dérivés du tétrahydropyri-din-4-yl indole, ainsi que leurs sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) :
N-H
R.
1
dans laquelle R représente un radical méthylthio, amino ou trifluo-rométhyle et Rj et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle renfermant de 1 à 3 atomes de carbone.
Dans la formule générale (I) et dans ce qui suit, le terme radical alcoyle renfermant de 1 à 3 atomes de carbone désigne, par exemple, un radical méthyle, éthyle ou propyle.
Le substituant R peut être en toutes positions de l'indole, mais de préférence en position 5 ou 6, en particulier en position 5.
Les sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques peuvent être, par exemple, les sels formés avec les acides chlorhydrique, bromhydrique, nitrique, sulfurique, phosphorique, acétique, formi-que, propionique, benzoïque, maléfique, fumarique, succinique, tar-trique, citrique, oxalique, glyoxylique, aspartique, alcane sulfoniques tels que les acides méthane ou éthane sulfoniques, arylsulfoniques, tels que les acides benzène ou paratoluène sulfoniques et arylcar-boxyliques.
Parmi les produits, objet de l'invention, on peut citer notamment les dérivés répondant à la formule (I) ci-dessus, ainsi que leurs sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques, caractérisés en ce que, dans ladite formule (I), R! et R2 représentent un atome d'hydrogène.
Parmi ceux-ci, on peut citer tout particulièrement le 5-méthylthio 3-(l,2,3,6-tétrahydropyridin-4-yl)lH-indole ainsi que ses sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation des dérivés tels que définis par la formule (I) ci-dessus ainsi que de leurs sels, caractérisé en ce que l'on fait réagir un produit de formule (II):
R
dans laquelle R, Ri et R2 ont la signification déjà indiquée, avec le chlorhydrate de 4-pipéridone en milieu alcalin ou en milieu acide, pour obtenir un dérivé de formule (I) que l'on isole, et, si désiré, l'on salifie.
Dans des conditions préférées de mise en œuvre du procédé selon l'invention, la réaction du produit de formule (II) avec le chlorhydrate de 4-pipéridone est effectuée dans la potasse méthanolique 2N, mais on peut utiliser également la soude ou un alcoolate alcalin.
La réaction est avantageusement réalisée au reflux du mélange réactionnel.
Lorsque la position 1 ou 2 de l'indole est substituée, la réaction du produit de formule (II) avec le chlorhydrate de 4-pipéridone est de préférence réalisée en milieu acide, on utilise avantageusement l'acide acétique.
Les dérivés de formule (I) présentent un caractère basique. On peut avantageusement préparer les sels d'addition des dérivés de formule (I) en faisant réagir, en proportions sensiblement stœchiométri-ques, un acide minéral ou organique avec ledit dérivé de formule (I). Les sels peuvent être préparés sans isoler les bases correspondantes.
Les dérivés, objet de la présente invention, possèdent de très intéressantes propriétés pharmacologiques; ils sont doués notamment de remarquables propriétés à la fois antidépressives et antiparkinson-niennes ainsi que de propriétés antiémétiques.
Ces propriétés sont illustrées plus loin dans la partie expérimentale.
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65
3
653 332
Ces propriétés justifient l'utilisation des dérivés du tétrahydropy-ridin-4-yl indole de formule (I) ainsi que de leurs sels pharmaceutiquement acceptables, à titre de médicaments.
Le présent brevet a ainsi également pour objet des médicaments constitués par les dérivés du tétrahydropyridin-4-yl indole tels que définis par la formule (I) ainsi que de leurs sels d'addition avec les acides pharmaceutiquement acceptables, seuls ou en association avec des excipients pharmaceutiquement acceptables.
Parmi les médicaments, objet de l'invention, on retient, de préférence, les médicaments caractérisés en ce qu'ils sont constitués par les nouveaux dérivés du tétrahydropyridin-4-yl indole répondant à la formule (I) dans laquelle R! et R2 représentent un atome d'hydrogène et R a la signification déjà indiquée ainsi que par leurs sels d'addition avec les acides pharmaceutiquement acceptables.
Parmi ces derniers, on retient tout particulièrement le 5-méthylthio 3-(l,2,3,6-tétrahydropyridin-4-yl)lH-indole ainsi que ses sels d'addition avec les acides pharmaceutiquement acceptables.
Les médicaments selon l'invention trouvent leur emploi, par exemple, dans le traitement des troubles psychiques, des troubles du comportement, des troubles caractériels, dans le traitement des états akinétiques et dyskinétiques ainsi que dans le traitement des vomissements et nausées de toutes origines.
La dose usuelle variable selon le produit utilisé, le sujet traité et l'affection en cause peut être, par exemple, de 5 à 500 mg/d par voie orale chez l'homme avec le dérivé de l'exemple 1.
Ces médicaments seront présentés avantageusement sous forme de compositions pharmaceutiques qui renferment au moins un dérivé précité ou l'un de ses sels d'addition avec les acides pharmaceutiquement acceptables, à titre de principe actif.
A titre de médicaments, les dérivés répondant à la formule (I) et leurs sels d'addition avec les acides pharmaceutiquement acceptables peuvent être incorporés dans des compositions pharmaceutiques destinées à la voie digestive ou parentérale.
Ces compositions pharmaceutiques peuvent être, par exemple, solides ou liquides et se présenter sous les formes pharmaceutiques couramment utilisées en médecine humaine, comme, par exemple, les comprimés simples ou dragéifiés, les gélules, les granulés, les suppositoires, les préparations injectables; elles sont préparées selon les méthodes usuelles. Le ou les principes actifs peuvent y être incorporés à des excipients habituellement employés dans ces compositions pharmaceutiques, tels que le talc, la gomme arabique, le lactose, l'amidon, le stéarate de magnésium, le beurre de cacao, les véhicules aqueux ou non, les corps gras d'origine animale ou végétale, les dérivés paraffiniques, les glycols, les divers agents mouillants, dispersants ou émulsifiants, les conservateurs.
Les produits de formule (II) dans laquelle R représente un radical méthylthio peuvent être préparés en faisant réagir un indole de formule (III): _
(III) 50
avec le mercaptate cuivreux.
Un exemple d'une telle préparation est donné ci-après dans la partie expérimentale.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Exemple 1 :
Chlorhydrate du 5-méthylthio 3-fl,2,3,6-tétrahydropyridin-4-yl)lH-indole
Stade A: 5-méthylthio 3-(1,2,3,6-tétrahydropyridin-4-yl) IH-indole
On agite sous atmosphère inerte 11,75 g de 5-méthylthio 1H-indole avec 22,1 g d'hydrate du chlorhydrate de 4-pipéridone et 108 cm3 de potasse méthanolique 2N, porte la suspension obtenue pendant 16 h au reflux, refroidit, verse le mélange dans 11 d'eau glacée, agite 15 min, filtre, lave à l'eau, sèche, recristallise dans un mélange d'acétate d'éthyle et de méthanol (10-3) et obtient 14,8 g de cristaux jaunes fondant à 210PC.
Stade B: Préparation du chlorhydrate
5 On met en suspension 3 g de la base obtenue au stade précédent dans 300 cm3 d'acétate d'éthyle, forme le chlorhydrate à 0-5° C par addition d'acétate d'éthyle chlorhydrique, filtre, lave à l'acétate d'éthyle, sèche sous vide et obtient 3 g de cristaux jaunes fondant à 240° C.
10 Analyse pour C14H17N2SC1 = 280,82
Calculé: C 59,88 H 6,10 N9,98 S 11,42 Cl 12,62% Trouvé: C 59,9 H 6,1 N9,7 S 11,3 Cl 12,6 % Préparation du 5-méthylthio IH-indole
15
On porte au reflux sous agitation pendant 5 h 22,7 g de 5-bromo IH-indole avec 230 cm3 de quinoléine, 34 cm3 de pyridine anhydre et 16 g de méthylmercaptate cuivreux préparé selon Engelhardt (J. Med. Chem. II, 329 (1968)) refroidit, précipite le mélange dans 11
20 d'acide chlorhydrique 2N, ajoute 11 d'acétate d'éthyle, filtre, décante, lave à l'acide chlorhydrique 2N et à l'eau salée, sèche, chasse les solvants sous pression réduite à 40° C et récupère 17,8 g d'huile marron. On purifie l'huile obtenue par Chromatographie sur silice en éluant par un mélange cyclohexane-benzène (1-1), on obtient 11,75 g
25 d'huile orangée.
Analyse pour C9H9NS = 163,243 Calculé: S 19,64%
Trouvé: S 19,4 %
30 Exemple 2:
On a préparé des comprimés répondant à la formule: Chlorhydrate de 5-méthylthio 3-(l,2,3,6-tétrahydropyridin-4-yl) 1H-indole 10 mg
Excipient q.s. pour un comprimé terminé à 100 mg
35 (Détail de l'excipient: lactose, amidon, talc, stéarate de magnésium.)
Etudes pharmacologiques :
1. Test de Por soit
40 Les essais sont réalisés sur des lots de 5 souris mâles d'environ 20 g. Le composé étudié est administré par voie intrapéritonéale.
L'activité antidépressive est évaluée selon le test de Porsolt décrit dans Arch. Int. Pharmacodyn. Therap. 229, p. 321 (1977).
Les souris sont placées dans un récipient rempli d'eau duquel el-
45 les ne peuvent pas s'échapper, ce qui provoque leur immobilité. Les antidépresseurs réduisent la durée de cette immobilité.
Le composé de l'exemple 1 réduit fortement l'immobilité des souris à la dose de 4 mg/kg.
2. Test d'antagonisme vis-à-vis de la catalepsie à la prochlorpemazine
Les essais sont réalisés sur des lots de 5 rats mâles de 100 g envi-
Le composé étudié est administré par voie intrapéritonéale simultanément avec une dose de 15 mg/kg de prochlorpemazine par 55 voie intrapéritonéale.
La catalepsie est appréciée toutes les heures pendant 7 h, suivant le test de croisement des pattes homolatérales (Boissier, Simon, Therapie, 1963,18,1257-1277) avec la cotation suivante:
L'animal refuse le croisement des pattes antérieures avec les pat-60 tes postérieures homolatérales (0), il accepte le croisement recherché seulement d'un côté (0,5), il accepte le croisement des deux côtés (1).
Le composé de l'exemple 1 s'oppose à la catalepsie induite par la prochlorpemazine à une dose égale à 0,2 mg/kg.
„ 3. Activité antiémétique
65
L'antagonisme vis-à-vis des vomissements provoqués par l'apo-morphine est étudié chez le chien (Chen et Ensor, J. Pharmac. exp. Therap. 1959, 93, 245-250).
653 332
4
Le nombre des vomissements provoqués par une injection sous-cutanée de 0,1 mg/kg de chlorhydrate d'apomorphine est déterminé sur chaque animal 8 d avant l'essai.
Le composé étudié, mis en solution aqueuse, est administré par voie sous-cutanée à des doses variables 'A h avant le chlorhydrate d'apomorphine.
Le composé de l'exemple 1 réduit d'environ 50% les vomissements provoqués par l'apomorphine à la dose de 1,5 mg/kg.
4. Etude de la toxicité aiguë
La toxicité aiguë est déterminée sur des lots de 10 souris pesant 20 g environ auxquelles on administre par voie intrapéritonéale des doses croissantes du composé étudié.
La mortalité est relevée 48 h après l'administration du composé.
La DLS0 approchée du composé de l'exemple 1 est égale à 150 mg/kg.
R

Claims (9)

  1. 653 332
    2
    REVENDICATIONS
    1. Dérivés du tétrahydropyridin-4-yl indole, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale:
    N H
    R'
    dans laquelle R représente un radical méthylthio, amino ou trifluo-rométhyl et Rt et R2 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle renfermant de 1 à 3 atomes de carbone ainsi que leurs sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques.
  2. 2. Dérivés du tétrahydropyridin-4-yl indole selon la revendication 1, caractérisés en ce que Ri et R2 représentent un atome d'hydrogène ainsi que leurs sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques.
  3. 3. En tant que dérivés selon la revendication 2, le 5-méthylthio 3-(l,2,3,6-tétrahydropyridin-4-yl)lH-indole ainsi que ses sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques.
  4. 4. Procédé de préparation des dérivés de formule (I) selon la revendication 1 ainsi que de leurs sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques, caractérisé en ce que l'on fait réagir un produit de formule (II) :
    R
    dans laquelle R, Rt et R2 ont la signification déjà indiquée, avec le chlorhydrate de 4-pipéridone en milieu alcalin ou en milieu acide, pour obtenir un dérivé de formule (I) que l'on isole, et, si désiré, l'on salifie.
  5. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la réaction du produit de formule (II) avec le chlorhydrate de 4-pipéridone est effectuée dans la potasse méthanolique 2N.
  6. 6. Médicament constitué par un dérivé du tétrahydropyridin-4-yl indole de formule (I) selon la revendication 1 ou un sel de ce composé avec un acide pharmaceutiquement acceptable, seul ou en association avec des excipients pharmaceutiquement acceptables.
  7. 7. Médicament selon la revendication 6, dont le dérivé de formule (I) est un composé selon la revendication 2 ou un sel de ce composé avec un acide pharmaceutiquement acceptable.
  8. 8. Médicament selon la revendication 6, dont le dérivé de formule (I) est le 5-méthylthio 3-(l,2,3,6-tétrahydropyridin-4-yl)lH-indole ou un sel de ce composé avec un acide pharmaceutiquement acceptable.
  9. 9. Médicament selon l'une des revendications 6, 7 et 8, sous forme d'une composition pharmaceutique.
CH5360/80A 1979-07-13 1980-07-11 Derives du tetrahydropyridin-4-yl indole et leurs sels, leur preparation et les medicaments les renfermant. CH653332A5 (fr)

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