CH654018A5 - Disazo-pigmentfarbstoff. - Google Patents

Description

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PATENTANSPRÜCHE 1. Die Verbindung der Formel I

ci tu ww,3 Cl

2. Verbindung nach Anspruch 1, in Form der ß-Modifika-tion, gekennzeichnet durch die folgenden Linien im Röntgen-Beugungsdiagramm (Cu-K^-Strahlung) bei Gitterabständen

Linie d(À)

I (Intensität)

1

8,5

vwd

2

7,5

vwd

3

3,88

w d

4

3,7

vwd

5

3,5

vwd

6

3,28

m

7

3,16

vwd wobei vwd sehr schwach und diffus, wd schwach und diffus sowie m mittelstark bedeuten.

3. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel io I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man dia-

zotiertes 2,4-Dichloranilin mit 2-methoxy-l,4-bis-(aceto-ace-tylamino)-benzol kuppelt.

4. Verfahren zur Herstellung der ß-Modifikation gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbin-

15 dung gemäss Anspruch 3 herstellt und diese mehr als eine halbe Stunde lang in Dimethylformamid kocht.

5. Verwendung der Verbindung der Formel I als Pigmentfarbstoff zum Einfärben von Anstrichfarben und Lacken aller Art und zum Massefärben von Viscose.

2o 6. Die nach der Verwendung gemäss Anspruch 5 gefärbten Materialien.

25 Es wurde gefunden, dass sich die Verbindung der Formel I

Cl

-U^KH-CO-CH-N=N-/p\- Cl

' rnru /

ci

(U,

insbesondere die ß-Kristallform dieser Verbindung, sich als Pigmentfarbstoff, vor allem zum Einfärben von Anstrichfarben und Lacken aller Art, für den Pigmentdruck und zum Massefärben von Viscose ausgezeichnet eignet.

Die a-Kristallmodifikation der Verbindung der Formel I, gekennzeichnet durch zwei Linien im Röntgen-Beugungsdia-gramm (Cu-K„rStrahlung) bei Gitterabständen 8,75 Â (schwache, diffuse Linie) und 3,29 (mittelstarke, diffuse Linie) erhält man durch Kuppeln von 2 n Mol diazotiertem 2,4-Dichloranilin mit nMol 2-Methoxy-l,4-bis-(acetoacetyl-amino)-benzol. Diese Reaktion wird analog zu bekannten Verfahren durchgeführt.

Die färberisch wertvollere ß-Modifikation, gekennzeichnet durch die folgenden Linien im Röntgen-Beugungsdia-gramm (Cu-KarStrahlung) bei Gitterabständen

Linie d(Ä)

I (Intensität)

1

8,5

vwd

2

7,5

vwd

3

3,88

w d

4

3,7

vwd

5

3,5

vwd

6

3,28

m

7

3,16

vwd wobei vwd sehr schwach, diffus, wd schwach, diffus und m mittelstark bedeutet, erhält man durch mehr als halbständiges Kochen der a-Modifikation in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Äthanol, einem Glykoläther, Essigsäure, Benzol, Nitrobenzol, Toluol, Formamid oder einem Dialkylforma-mid, insbesondere in Dimethylformamid. Im allgemeinen kocht man die Verbindung ca. 1 Stunde am Rückflusskühler, filtriert bei einer Temperatur über 100 °C, vorzugsweise um

120 °C, wäscht das Pigment erst mit Dimethylformamid und 35 anschliessend mit Wasser.

Die so gewonnene ß-Kristallmodifikation ist nach dieser Behandlung schon in einer für Pigmentzwecke geeigneten Form, eine Konditionierung ist nicht mehr nötig. Die a-Kri-stallmodifikation ist im allgemeinen weniger echt als die « ß-Modifikation.

Sofern nichts anderes angegeben, bedeuten in den Beispielen die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1 (Herstellung der a-Modifikation)

Eine Mischung aus 32,4 Gramm 2,4-Dichloranilin, 185 ml Wasser und 85 ml 30prozentiger Salzsäure wird auf 90° erwärmt und (ca. 30 Minuten) bei dieser Temperatur gerührt, so bis eine klare Lösung erhalten wird. Man kühlt auf Zimmertemperatur ab, wobei das Hydrochlorid als grauer Niederschlag ausfällt. Man rührt ca. 12 Stunden, gibt 60 Gramm Eis und, im Verlauf von 5 Minuten, 52 ml 4 N-Natriumnitritlö-sung unter Niveau zu, wobei die Temperatur bei 0-5° gehal-55 ten wird. Der Niederschlag löst sich unter Rühren langsam auf, es wird noch 1 Stunde unter Kühlen auf 0-5° gerührt, wobei immer ein Überschuss an HNO2 nachweisbar sein muss. Dieser Überschuss wird schliesslich mit ca. 5 ml 1 N-Amidosulfonsäure vernichtet. Nach Zugabe von 2 Gramm 60 Filtererde (Hyflo-Supercel) wird klarfiltriert.

30,4 Gramm l,4-Bis-(acetoacetylamino)-2-methoxypheny-len werden in 250 ml Wasser und 70 ml ca. 30prozentiger Natronlauge gelöst, mit 2 Gramm Filtererde (Hyflo-Supercel) versetzt, klarfiltriert, zu einer Lösung aus 250 ml Wasser, 65 45 ml Eisessig und 6 ml eines handelsüblichen Netzmittels gegeben und auf 0-5° gekühlt. In diese Lösung wird nun im Verlaufe von 6 bis 7 Stunden die ebenfalls auf 0-5° gekühlte Lösung des Diazoniumsalzes unter Rühren zugetropft und

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das erhaltene Gemisch, ohne weitere Kühlung, noch 12 Stunden gerührt. Der ausgefallene Pigmentfarbstoff wird abfiltriert, mit 3 Liter heissen Wassers (70°) gewaschen und bei ca. 70° im Vakuum getrocknet und fällt so als gelbes Pulver an.

Beispiel 2 (Herstellung der ß-Modifikation)

65 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigments werden in 500 Teilen Dimethylformamid verteilt und unter Rückflusskühlung 1 Stunde gekocht. Man filtriert nach Abkühlen auf 120°, wäscht erst mit wenig Dimethylformamid, dann mit Wasser und trocknet das Pigment unter Vakuum. Für die weitere Verwendung wird das Pigment in einer Stiftmühle gemahlen.

In '/<> Standard-Tiefe, als Lack ausgefärbt, sind die farbmetrischen Werte: Chroma (c) = 53,0; Hue (H) 59,3.

Beispiel 3

4 Teile des Pigments gemäss Beispiel 2 werden mit 96 Teilen einer Mischung aus 50 Teilen einer 60prozentigen Lösung von 5 Kokos-Aldehyd-Melaminharz mit 32% Fettgehalt in Xylol,

30 Teilen einer 50prozentigen Melaminharzlösung in

Butanol,

10 Teilen Xylol und io 10 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther innig gemischt. Die dabei erhaltene Dispersion wird auf Aluminiumblech gespritzt, 30 Minuten an der Luft trocknen gelassen und dann 30 Minuten bei 120° eingebrannt. Man erhält so einen gelben Film mit sehr guter Licht- und Wetter-15 beständigkeit.

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