CH655305A5

CH655305A5 - Carbonsaeure-amido-thiolcarbamat-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende unkrautbekaempfungsmittel.

Info

Publication number: CH655305A5
Application number: CH5695/82A
Authority: CH
Inventors: Karoly Dr Balogh; Jozsef Dr Nagy; Zoltan Dr Pinter; Csaba Tar; Istvan Toth; Erzsebet-Toth Dr Grega; Zsolt Dombay; Karoly Pasztor; Laszlo Tasi; Eszter-Simon Urszin
Original assignee: Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority date: 1981-09-29
Filing date: 1982-09-28
Publication date: 1986-04-15
Also published as: US4559083A; SU1272979A3; FR2513485B1; BE894492A; PL135607B1; PL238404A1; PT75613B; GR77658B; IT1210938B; IT8223463A0; DK430682A; AT381618B; DD210260A5; SU1416045A3; GB2106518A; HU183589B; DD204608A5; TR21704A; BG40653A3; CS235963B2

Description

1 Die Erfindung betrifft Carbonsäure-amido- thiolcarb-amat-Derivate der allgemeinen Formel (I)

O O

R!x 11 11

>N-C-CH2-N -C-S-R4 R2/ I

R3

(I)

o

II

Cl-C-S-R4

(III)

worin R4 wie oben definiert ist, umgesetzt wird und dann die Verbindung der allgemeinen Formel (I) aus dem Reaktionsgemisch gewonnen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ein organisches Lösungsmittel enthaltendem Medium gearbeitet wird.

4. Unkrautbekämpfungsmittel, das aus einem biologisch aktiven Wirkstoff sowie einem festen Träger und oder aus einem flüssigen Träger sowie aus oberflächenaktivem (oberflächenaktiven) Stoff(en) besteht, dadurch gekennzeichnet, es als Wirkstoff ein Carbonsäure-amido-thiolcarbamat- Derivat der allgemeinen Formel (I) gemäss Anspruch 1 enthält.

5. Unkrautbekämpfungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als festen Träger künstliche amorphe Kieselsäure oder ein Mineral vom Silicat- oder Sulfattyp enthält.

6. Unkrautbekämpfungsmittel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als flüssigen Träger eine mineralische Weissölfraktion oder ein mit Wasser nicht mischbares organisches Lösungsmittel, zweckmässig halogenierte oder aromatische Kohlenwasserstoffe, enthält.

7. Unkrautbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als oberflächenaktiven Stoff ein anionisches oder nichtionisches Tensid enthält.

In der allgemeinen Formel (I) haben die Substituenten fol-40 gende Bedeutungen:

- Rj und R2 sind identisch oder unterschiedlich und stehen für Wasserstoff,

eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen,

45 eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen,

eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe,

ein durch eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, 50 zwei Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiertes Phenylradikal, oder Rj und R2 zusammen eine Hexamethylengruppe bilden;

- R3 ein gerades oder verzweigtes Alkylradikal mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder Allyl ist;

55 - R4 eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, weiterhin ein Phenyl-oder Benzylradikal ist.

Ebenfalls betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstel-6olung von neuen Carbonsäure-amido- thiolcarbamat-Deriva-ten der allgemeinen Formel (I), sowie Unkrautbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen.

Ein unentbehrlicher Teil der modernen grossbetrieblichen Pflanzenbautechnologien ist der chemische Pflanzenschutz, 65womit verhindert wird, dass verschiedene Schädlinge einen bedeutenden Teil der Ernte vernichten bzw. den Ernteertrag mindern.

In den letzten Jahrzehnten fanden in der Praxis mehrere

Pflanzenschutzmittel Verbreitung, die die Kulturpflanzen gegen Unkraut schützen. Ihre Anwendung führte jedoch einerseits zur Änderung der Unkrautflora, andererseits dazu, dass einige Unkrautarten resistent wurden und folglich die Forschung nach weiteren neuen Mitteln zur Sicherung der Mittelrotation bzw. zum Vernichten des wiederstehenden Unkrauts notwendig wurde.

Infolge der Verbreitung von beim Vernichten von zwei-keimblättrigen Unkrautpflanzen erfolgreich angewendeten symmetrischen Triazinen verschob sich, die Unkrautflora in Richtung der einkeimblättrigen Pflanzen und zum Schutz gegen diese Pflanzen wurden am Anfang der sechziger Jahre die Chlor-acet-anilid-Derivate ausgearbeitet. (U.S.-Patentschrift Nr. 2 863 752). Mit diesen Verbindungen (Propachlor, Ala-chlor usw.) konnte jedoch der Schutz gegen alle einkeimblättrigen Unkrautpflanzen, insbesondere gegen die widerstehende Sorghum halepense, nicht gesichert werden.

In der zweiten Hälfte der sechziger Jahre begannen die Unkrautbekämpfungsmittel vom N,N-disubstituiert Thio-harnstoffsäure-S-ester-Typ (U.S.-Patentschrift Nr. 2 913 327) Verbreitung zu finden, die zum Vernichten von mehreren, den Chlor-acet-anilid-Derivaten widerstehenden Unkrautpflanzen geeignet sind.

Ihre Verwendung bringt jedoch Nachteile, da bei einer für die sichere Unkrautvernichtung notwendigen Dosis die meisten Kulturpflanzen mehr oder weniger Schaden nehmen bzw. entstellte Blätter und Triebe hervorrufen.

Um diese nicht erwünschte phytotoxische Wirkung zu beseitigen, wurden Kombinationen der Thiolcarbamate und der Verbindungen mit sogenannter Antidotum-Wirkung entwickelt.

Dem Unkrautvernichtungsmittel Thiolcarbamat werden einige Prozente eines Stoffes mit Antidotum-Wirkung beigemischt, und dadurch wird die Selektivität des Präparates bei unveränderter Unkrautbekämpfungswirkung erhöht (ungarische Patentschrift Nr. 165 736). Diese Stoffe mit Antidotum-Wirkung sichern jedoch für jede Kulturpflanze bzw. für jede Art der einzelnen Pflanzen ausreichenden Schutz gegen die phytotoxische Wirkung der Thiolcarbamate.

Ein Thiolcarbonyl-aminosäure-Derivat neuerer Struktur wird in der japanischen Patentschrift Nr. 53-148 530 beschrieben, aber diese Derivate können nicht als Unkrautbekämpfungsmittel eingesetzt werden, sie sind nur zum Sterilisieren geeignet. Die in der japanischen Patentschrift Nr. 52-151 146 beschriebenen Glyzinthiolcarbamat-Derivate besitzen eine Struktur, die fast mit der des obigen Derivats identisch ist, allerdings werden diese Präparate in einer Reiskultur eingesetzt, ihre auf andere Nutzpflanzenkulturen ausgeübte phytotoxische Wirkung ist jedoch nicht bekannt.

Diese Tatsachen machen die Forschung nach weiteren Pflanzenschutzmitteln notwendig, mit denen die Nachteile der schon verwendeten Mittel beseitigt werden können bzw. eine für einen sicheren Anbau notwendige Mittelrotation gelöst werden kann.

Bei unseren Forschungen zur Entwicklung von neuen Pflanzenschutzmitteln wurde die Erfahrung gemacht, dass die bekannten Nachteile der Thiolcarbamat-Unkrautbekämp-fungsmittel beseitigt werden können, wenn ein Präparat zur Unkrautbekämpfung verwendet wird, das insbesondere 10-80 Gew.-% feste(s) und/oder flüssige(s) Verdünnungsmittel sowie vorzugsweise 1-30 Gew.-% Zusatzstoffe) enthält.

Das erfindungsgemässe Präparat kann erfolgreich zur Bekämpfung von ein- und zweikeimblättrigen Unkrautpflanzen eingesetzt werden, ohne die Kulturpflanzen zu schädigen. In einigen Fällen wurde eine die Grünmasse der Kulturpflanzen anregende Wirkung beobachtet.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Carbonsäure-amido-thiolcarbamate der all655 305

gemeinen Formel (I). Dementsprechend wird so vorgegangen, dass N-substituiertes-amino- carbonsäure-N,N'- disubsti-tuiertes-säureamid der allgemeinen Formel (II)

R'> R2'

O

Ii

ïN-C -CH2-NH-R3

(II)

io - worin die Substituenten wie oben definiert sind - gegebenenfalls in einem lösungsmittelhaltigen Medium, in Gegenwart eines Säurebindemittels mit einem substituierten Chlor-ameisensäure-thio-ester der allgemeinen Formel (III)

15

20

o

II

Cl-C-S-R4

(III)

bei einer Temperatur von 10-100 °C, vorzugsweise von 20-60 °C umgesetzt wird.

Die Herstellung von einigen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird anhand folgender Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 1

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Beschickungstrichter versehenen Rundkolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml werden 21,4 g N-Äthyl-N- (N'-äthyl-acetanilid)amin eingewogen und unter Rühren in 150 ml Benzol gelöst. Dann werden 16 ml Triäthylamin und unter Beibehaltung einer Temperatur von 30-40 °C 13 g Chlor-ameisensäure-äthyl-thiol-ester in einer halben Stunde zugesetzt. Danach wird das Reaktionsgemisch noch eine halbe Stunde gerührt, dann werden 150 ml destilliertes Wasser zugesetzt. Nach dem Rühren wird die organische Phase von der wässrigen Phase getrennt. Die organische Lösungs-mittelhaltige Phase wird zuerst mit dünner Salzsäure, dann mit destilliertem Wasser gewaschen. Nach dem Trennen von der wässrigen Phase wird die organische lösungsmittelhaltige 40 Phase mit geglühtem Natriumsulfat getrocknet, dann wird das Lösungsmittel verdampft, 20,5 g S,N-Diäthyl-N- (N'-äthyl-anilino-carbonyl-methyl) -thiocarbamat werden in durchsichtigem flüssigem Zustand erhalten, dessen Bre-20

chungszahl n ^ = 1,5344 beträgt. Ausbeute: 72% Reinheit

30

35

45

(Gaschromatographie): 94,8 Gew.-%.

Beispiel 2

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und so einem Beschickungstrichter versehenen Rundkolben werden 22,2 g N-Äthyl-N- (N'-isopropyl-acet-anilid)-amin eingewogen, dann unter Rühren 150 ml Triäthyl-amin zugesetzt. Bei einer Temperatur zwischen 30-40 °C werden unter Rühren in 30 Minuten 13 g Chlor-ameisensäure-äthyl- thiolester einge-55 tropft. Nach dem Zusetzen wird das Reaktionsgemisch noch 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, dann werden 200 ml Wasser zugesetzt. Nach dem Rühren wird die organische Phase von der wässrigen Phase getrennt, dann zuerst mit dünner Salzsäure, danach mit destilliertem Wasser gewaschen fio und dann mit 200 ml Benzol aufgenommen. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels werden 16,5 g kristallines S,N-Diäthyl-N- (N'-isopropyl-anilino-carbonyl-methyl) -thiocarbamat erhalten, das bei einer Temperatur von 72-73,5 °C schmilzt. Ausbeute: 56%. Reinheit (Gaschromatographie): «s 98,2 Gew.-%.

Beispiel 3

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und

655 305

einem Tropftrichter versehenen Rundkolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml werden 10,3 g N-Isopropyl-N-(N'-methyl-acet-anilid) -amin eingewogen, dann in 100 ml To-luol gelöst. Der Lösung werden unter Rühren bei einer Temperatur zwischen 20-40 °C 7 g Chlor-ameisensäure-n- amyl-thiolester zugesetzt, dann zwei Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch zuerst mit dünner Salzsäure und destilliertem Wasser gewaschen. Die organische Phase wird getrennt und mit Natriumsulfat dehydriert, dann wird das Toluol abdestilliert. 15,2 g flüssiges S,N-Amyl-N-isopropyl-N- (N'-äthyl-anilino-carbonyl-me-thyl) thiocarbamat werden erhalten, dessen Brechungszahl n = 1,5332beträgt. Ausbeute: 92%. Reinheit

(Gaschromatographie): 94,5 Gew.-%.

Beispiel 4

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehenen Rundkolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml werden 21,9 g N-Äthyl-N-5 (2'-methyl-6'- äthyl-acet-anilid) -amin eingewogen, dann werden 120 ml Triäthyl-amin zugesetzt. Dem Gemisch werden unter Rühren bei einer Temperatur von 20-25 °C, 22,8 g Chlorameisensäure-n- octyl-thiolester zugesetzt und drei Stunden lang gerührt. Der abgeschiedene feste kristalline io Stoff wird durch Filtrieren getrennt, dann mit n-Pentan gewaschen und getrocknet, 28,5 g festes, kristallines S-n-octyl-N-äthyl-N- (2'-methyl-6'-äthyl-anilino) thiocarbamat werden erhalten, dessen Schmelzpunkt 76-78,5 °C beträgt, Ausbeute: 74%, Reinheit (Gaschromatographie): 95.4 Gew.-%. 15 Die physikalischen Konstanten der ganz ähnlich wie in den Beispielen 1-4, mit dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Derivate der allgemeinen Formel (I) sind in der folgenden Tabelle I zu finden.

Tabelle I

Nr.

Substituenten

physikalische Konstante

R1

R2

R3

R4

Schmp. °C

n 20

D

1

2

3

4

5

6

7

1

Äthyl-

Phenyl-

Methyl-

Äthyl-

_

1,5127

2

i-Propyl-

Phenyl-

Methyl-

Äthyl-

71-72

3

Methyl-

Phenyl-

Äthyl-

-

1,5247

4

Äthyl-

Phenyl-

Äthyl-

-

1,5344

5

i-Propyl-

Phenyl-

Äthyl-

72-73,5

-

6

Methyl-

Phenyl-

n-Propyl-

Äthyl-

-

1,5415

7

Äthyl-

Phenyl-

n-Propyl-

Äthyl-

-

1,5269

8

i-Propyl-

Phenyl-

n-Propyl-

Äthyl-

81-83

-

9

Methyl-

Phenyl-

i-Propyl-

Äthyl-

-

1,5423

10

Äthyl-

Phenyl-

i-Propyl-

Äthyl-

-

1,5259

11

i-Propyl-

Phenyl-

i-Propyl-

Äthyl-

96-98

-

12

Methyl-

Phenyl-

Allyl-

Äthyl-

-

1,5397

13

Äthyl-

Phenyl-

Allyl-

Äthyl-

-

1,5309

14

i-Propyl-

Phenyl-

Allyl-

Äthyl-

77-78

-

15

Methyl-

Phenyl-

n-Butyl-

Äthyl-

—

1,5293

16

Äthyl-

Phenyl-

n-Butyl-

Äthyl-

1,5284

17

i-Propyl-

Phenyl-

n-Butyl-

Äthyl-

73,5 75

18

Methyl-

Phenyl-

i-Butyl-

Äthyl-

1.5276

19

Äthyl-

Phenyl-

i-Butyl-

Äthyl-

1,5233

20

i-Propyl-

Phenyl-

i-Butyl-

Äthyl-

98 99,5

—

21

Methyl-

Phenyl-

s-Butyl-

Äthyl-

-

1,5367

22

Äthyl-

Phenyl-

s-Butyl-

Äthyl-

1,5281

23

i-Propyl-

Phenyl-

s-Butyl-

Äthyl-

79 81

24

Methyl-

Phenyl-

t-Butyl-

Äthyl-

-

1.5187

25

Äthyl-

Phenyl-

t-Butyl-

Äthyl-

-

1,5198

26

i-Propyl-

Phenyl-

t-Butyl-

Äthyl-

64,5-66

27

Methyl-

Phenyl-

Äthyl-

n-Propyl-

1,5177

28

Äthyl-

Phenyl-

Äthyl-

n-Propyl-

1,5355

29

i-Propyl-

Phenyl-

Äthyl-

n-Propyl-

65 67

—

30

Methyl-

Phenyl-

n-Propyl-

1,5307

31

Äthyl-

Phenyl-

n-Propyl-

1,5301

32

i-Propyl

Phenyl-

n-Propyl-

61 64

-

33

Methyl-

Phenyl-

i-Propyl-

n-Propyl-

-

1,5373

34

Äthyl-

Phenyl-

i-Propyl-

n-Propyl-

-

1,5219

35

i-Propyl-

Phenyl-

i-Propyl-

n-Propyl-

69-71

-

36

Methyl-

Phenyl-

Allyl-

n-Propyl-

-

1,5426

37

Äthyl-

Phenyl-

Allyl-

n-Propyl-

-

1,5363

38

i-Propyl-

Phenyl-

Allyl-

n-Propyl-

64-66

-

39

Methyl-

Phenyl-

n-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5323

40

Äthyl-

Phenyl-

n-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5304

41

i-Propyl-

Phenyl-

n-Butyl-

n-Propyl-

53-57

-

42

Methyl-

Phenyl-

i-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5341

Tabelle I Fortsetzung Nr. Substituenten

R1

R2

1

2

3

43

Äthyl-

Phenyl-

44

i-Propyl-

Phenyl-

45

Methyl-

Phenyl-

46

Äthyl-

Phenyl-

47

i-Propyl-

Phenyl-

48

Methyl-

Phenyl-

49

Äthyl-

Phenyl-

50

i-Propyl-

Phenyl-

51

Äthyl-

Phenyl-

52

i-Propyl-

Phenyl-

53

Methyl-

Phenyl-

54

Äthyl-

Phenyl-

55

i-Propyl-

Phenyl-

56

Methyl-

Phenyl-

57

Äthyl-

Phenyl-

58

i-Propyl-

Phenyl-

59

Methyl-

Phenyl-

60

Äthyl-

Phenyl-

61

i-Propyl-

Phenyl-

62

Methyl-

Phenyl-

63

Äthyl-

Phenyl-

64

i-Propyl-

Phenyl-

65

Äthyl-

Phenyl-

66

Methyl-

Phenyl-

67

Äthyl-

Phenyl-

68

i-Propyl-

Phenyl-

69

Methyl-

Phenyl-

70

Äthyl-

Phenyl-

71

i-Propyl-

Phenyl-

72

Methyl-

Phenyl-

73

Äthyl-

Phenyl-

74

i-Propyl-

Phenyl-

75

Methyl-

Phenyl-

76

Äthyl-

Phenyl-

77

i-Propyl-

Phenyl-

78

Methyl-

Phenyl-

79

Äthyl-

Phenyl-

80

i-Propyl-

Phenyl-

81

Äthyl-

Phenyl-

82

Methyl-

Phenyl-

83

Äthyl-

Phenyl-

84

i-Propyl-

Phenyl-

85

Methyl-

Phenyl-

86

Äthyl-

Phenyl-

87

i-Propyl-

Phenyl-

88

Methyl-

Phenyl-

89

Äthyl-

Phenyl-

90

i-Propyl-

Phenyl-

91

Methyl-

Phenyl-

92

Äthyl-

Phenyl-

93

i-Propyl-

Phenyl-

94

Methyl-

Phenyl-

95

Äthyl-

Phenyl-

96

i-Propyl-

Phenyl-

97

Äthyl-

Phenyl-

98

Methyl-

Phenyl-

99

Äthyl-

Phenyl-

100

i-Propyl-

Phenyl-

101

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

phenyl-

5 655 305

physikalische Konstante

R3

R4

Schmp. C

n 20

D

4

5

6

7

i-Butyl-

n-Propyl-

—

1,5287

i-Butyl-

n-Propyl-

68-71

—

s-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5366

s-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5283

s-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5268

t-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5355

t-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5170

t-Butyl-

n-Propyl-

1,5278

Äthyl-

s-Butyl-

1,5239

Äthyl-

s-Butyl-

68 70

-

n-Propyl-

s-Butyl-

-

1,5334

n-Propyl-

s-Butyl-

54-56

n-Propyl-

s-Butyl-

101-103

i-Propyl-

s-Butyl-

-

1.5323

i-Propyl-

s-Butyl-

1,5303

i-Propyl-

s-Butyl-

58 62

-

Allyl-

s-Butyl-

-

1,5400

Allyl-

s-Butyl-

-

1,5361

Allyl-

s-Butyl-

72-75

n-Butyl-

s-Butyl-

1.5308

n-Butyl-

s-Butyl-

1,5255

n-Butyl-

s-Butyl-

77 78

-

s-Butyl-

-

1,5273

t-Butyl-

s-Butyl-

—

1,5287

t-Butyl-

s-Butyl-

-

1,5231

t-Butyl-

s-Butyl-

-

1,5213

n-Propyl-

n-Amyl-

1,5302

n-Propyl-

n-Amyl-

1,5258

n-Propyl-

n-Amyl-

58 61

-

i-Propyl-

n-Amyl-

-

1,5332

i-Propyl-

n-Amyl-

-

1,5270

i-Propyl-

n-Amyl-

-

1,5242

Allyl-

n-Amyl-

-

1,5384

Allyl-

n-Amyl-

-

1,5328

Allyl-

n-Amyl-

-

1,5293

n-Butyl-

n-Amyl-

1,5270

n-Butyl-

n-Amyl-

1,5234

n-Butyl-

n-Amyl-

38 40

-

i-Butyl-

n-Amyl-

-

1,5268

t:Butyl-

n-Amyl-

-

1,5248

Äthyl-

n-Amyl-

-

1,5281

i-Butyl-

n-Amyl-

-

1,5190

n-Propyl-

-Amyl-

1,5308

n-Propyl-

-Amyl-

1,5262

n-Propyl-

-Amyl-

61 64

i-Propyl-

-Amyl-

-

1,5329

i-Propyl-

-Amyl-

-

1,5279

i-Propyl-

-Amyl-

-

1,5244

Allyl-

-Amyl-

-

1,5375

Allyl-

-Amyl-

-

1,5322

Allyl-

-Amyl-

-

1,5290

n-Butyl-

-Amyl-

-

1,5252

n-Butyl-

-Amyl-

-

1,5335

n-Butyl-

-Amyl-

-

1,5204

t-Butyl-

-Amyl-

-

1,5227

t-Butyl-

-Amyl-

-

1,5267

Äthyl-

-Amyl-

1,5258

t-Butyl-

-Amyl-

1,5200

Athyl- Athyl-

107 110

-

Tabelle I Fortsetzung

Nr.

Substituenten

physikalische Konstante

R1

R2

R3

R4

Schmp. C

20 n D

1

2

3

4

5

6

7

102

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Propyl-

Äthyl-

82-85

_

phenyl-

103

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

i-Propyl-

Äthyl-

126-128

—

phenyl-

104

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

Allyl-

Äthyl-

103-104,5

—

phenyl-

105

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Butyl-

Äthyl-

92-96

—

phenyl-

106

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

s-Butyl-

Äthyl-

112-114,5

_

phenyl-

107

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

t-Butyl-

Äthyl-

194,5-196

_

phenyl-

Äthyl-

108

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Propyl

91-93

—

phenyl-

109

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Propyl-

59-63

—

phenyl-

110

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

i-Propyl-

n-Propyl-

113-114

—

phenyl-

111

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

Allyl-

n-Propyl-

111-112,5

-

phenyl-

112

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Butyl-

n-Propyl-

82-84

-

phenyl-

113

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

s-Butyl-

n-Propyl-

71-74

-

phenyl-

114

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

t-Butyl-

n-Propyl-

164-167

-

phenyl-

Äthyl-

115

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Octyl-

65-69

—

phenyl-

116

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Propyl-

n-Octyl-

57-61

—

phenyl-

117

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

i-Propyl-

n-Octyl-

53-57,5

—

phenyl-

118

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

Allyl-

n-Octyl-

69-72

-

phenyl-

119

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

n-Butyl-

n-Octyl-

68-70

-

phenyl-

120

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

s-Butyl-

n-Octyl-

1,5108

phenyl-

121

Wasserstoff

2,6-Dimethyl-

t-Butyl-

n-Octyl-

59 63

-

phenyl-

122

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

Äthyl-

110-114

phenyl-

Äthyl-

123

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Propyl-

104-108

-

phenyl-

Äthyl-

124

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

i-Propyl-

130-135

-

phenyl-

Äthyl-

125

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

Allyl-

125-129

-

phenyl-

Äthyl-

126

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Butyl-

105-108

-

phenyl-

Äthyl-

127

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

s-Butyl-

78-82

-

phenyl-

Äthyl-

128

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

t-Butyl-

200-205

-

phenyl-

Äthyl-

129

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Propyl-

82-84,5

-

phenyl-

130

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Propyl-

108-112

-

phenyl-

131

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

i-Propyl-

n-Propyl-

107-109

-

phenyl-

132

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

Allyl-

n-Propyl-

105-108

-

phenyl-

7 655 305

Tabelle I Fortsetzung

Nr.

Substituenten

physikalische Konstante

R1

R2

R3

R4

Schmp. ' C

n 20

n D

1

2

3

4

5

6

7

133

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Butyl-

n-Propyl-

98-102

phenyl-

134

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

s-Butyl-

n-Propyl-

73-76

—

phenyl-

135

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

t-Butyl-

n-Propyl-

191-194

—

phenyl-

Äthyl-

136

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Octyl-

74-76,5

—

phenyl-

137

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Propyl-

n-Octyl-

61-64

—

phenyl-

138

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

i-Propyl-

n-Octyl-

63,5-65

—

phenyl-

139

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

Allyl-

n-Octyl-

70,5-72

—

phenyl-

140

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

n-Butyl-

n-Octyl-

64-67

—

phenyl-

141

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

s-Butyl-

n-Octyl-

-

1,5192

phenyl-

142

Wasserstoff

2,6-Diäthyl-

t-Butyl-

n-Octyl-

62-65,5

—

phenyl-

Äthyl-

143

Wasserstoff

2-Methyl-6-

Äthyl-

88-92

—

äthyl-phenyl-

144

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Propyl

Äthyl-

94-96

—

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

145

Wasserstoff

2-Methyl-6-

i-Propyl

99-100,5

-

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

146

Wasserstoff

2-Methyl-6-

Allyl-

118,5-120

-

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

147

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Butyl-

85-90

—

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

148

Wasserstoff

2-Methyl-6-

s-Butyl

-

1,5357

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

149

Wasserstoff

2-Methyl-6-

t-Butyl-

190-193,5

-

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

150

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Propyl-

60-64

-

-äthyl-phenyl-

151

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Propyl-

91,5-94

-

-äthyl-phenyl-

152

Wasserstoff

2-Methyl-6-

i-Propyl-

n-Propyl-

84-87

_

-äthyl-phenyl-

153

Wasserstoff

2-Methyl-6-

Allyl-

n-Propyl-

104-106

-

-äthyl-phenyl-

154

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Butyl-

n-Propyl-

97-99,5

-

-äthyl-phenyl-

155

Wasserstoff

2-Methyl-6-

s-Butyl-

n-Propyl-

-

1,5330

-äthyl-phenyl-

156

Wasserstoff

2-Methyl-6-

t-Butyl-

n-Propyl-

121-125

-

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

157

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Octyl-

73,5-75

-

-äthyl-phenyl-

158

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Propyl-

n-Octyl-

60-64

-

-äthyl-phenyl-

159

Wasserstoff

2-Methyl-6-

i-Propyl-

n-Octyl-

-

1,5192

-äthyl-phenyl-

160

Wasserstoff

2-Methyl-6-

Allyl-

n-Octyl-

60,5-63,5

-

-äthyl-phenyl-

161

Wasserstoff

2-Methyl-6-

n-Butyl-

n-Octyl-

59-62

-

-äthyl-phenyl-

162

Wasserstoff

2-Methyl-6-

s-Butyl-

n-Oetyl-

-

1,5205

-äthyl-phenyl-

655 305

Tabelle I Fortsetzung

Nr.

Substituenten physikalische Konstante

R1

R2

R3

R4

Schmp. C

n 20

D

1

2

3

4

5

6

7

163

Wasserstoff

2-Methyl-6-

t-Butyl-

n-Octyl-

_

1,5205

-äthyl-phenyl-

Äthyl-

164

Methyl-

Phenyl-

Methyl-

-

1,5120

165

Äthyl-

Phenyl-

Äthyl-

n-Octyl-

-

1,5083

166

Methyl-

Phenyl-

Äthyl-

n-Octyl-

-

1,5028

167

Äthyl-

Phenyl-

Methyl-

n-Propyl-

-

1,5400

168

Methyl-

Phenyl-

Methyl-

n-Propyl-

-

1,5513

169

Äthyl-

Phenyl-

Äthyl-

Allyl-

-

1,5497

170

Äthyl-

Phenyl-

Äthyl-

Benzyl-

-

1,5612

171

Äthyl-

Phenyl-

Äthyl-

Phenyl-

-

1,5664

172

Wasserstoff

Phenyl-

Äthyl-

-

1,5697

173

Wasserstoff

3-Chlor-phenyl

Äthyl-

-

1,5716

174

Wasserstoff

3-Methyl-phenyl

Äthyl-

-

1,5675

175

Wasserstoff

Cyclohexyl-

Äthyl-

85-88

-

176

Methyl-

Cyclohexyl-

Äthyl-

-

1,5191

177

Äthyl-

Cyclohexyl-

Äthyl-

-

1,5154

178

Hexamethylen-

Äthyl-

38-42

-

179

Hexamethylen-

Äthyl-

n-Propyl-

-

1,5221

180

Methyl-

Äthyl-

-

1,4980

181

Äthyl-

-

1,5015

182

Äthyl-

n-Propyl-

-

1,4987

183

n-Propyl-

Äthyl-

36,5-38,5

-

184

Allyl-

Äthyl-

-

1,5146

185

Allyl-

Äthyl-

n-Propyl-

-

1,5119

186

i-Butyl-

Äthyl-

58-61

-

187

i-Butyl-

i-Propyl-

Äthyl-

42-45

-

Das erfindungsgemässe Unkrautbekämpfungsmittel kann in Form eines Emulsionskonzentrates, eines benetzbaren Pulvers, Granulats, einer wässrigen oder öligen Suspension im Pflanzenschutz eingesetzt werden. Die Herstellung der Präparate wird anhand folgender Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 5

In einen mit einem Rührwerk versehenen Rundkolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml werden 50 Gewichtsteile S,N-Diäthyl-N- (N'-äthylanilin- carbonyl-methyl) thiocarb-

35 amat eingewogen, dann 40 Gewichtsteile Kerosin und 5 Gewichtsteile Octyl-phenol-polyglycol-äther (Tensiofix AS) und 5 Gewichtsteile Nonyl-phenol-polyglycol-äther (Tensiofix IS) Emulgator zugesetzt. Das Rühren wird fortgesetzt bis das In-lösunggehen beendet ist, und so wird ein 50 Gew.-%iges •«o Emulsionskonzentrat erhalten.

Tabelle II enthält die Zusammensetzungsangaben der aus Derivaten der allgemeinen Formel (I) - ähnlich wie in Beispiel 5 - hergestellten emulsionsbildenden Konzentrate.

Tabellen

Nummer Komponenten in Gewichtsteilen

Präparat nach

Verbindung

Kerosin

Xylol

Methylen

Phenol

Tensiofix

Tabelle I

nach Tab. I

chlorid

AS

IS

1

2

3

4

5

6

7

8

9

1

50

40

_

5

50 EC

2

30

-

60

-

5

30 EC

3

50

40

-

5

50 EC

4

50

40

-

5

50 EC

5

30

-

60

-

5

30 EC

6

50

40

-

5

50 EC

7

50

-

30

10

-

5

50 EC

8

50

-

30

10

-

5

50 EC

9

50

40

-

5

50 EC

10

50

40

-

5

50 EC

11

20

-

52,5

17,5

-

5

20 EC

12

50

40

-

5

50 EC

13

50

40

-

5

50 EC

9

655 305

Tabelle II Fortsetzung

N ummer Komponenten in Gewichtsteilen nach Verbindung Kerosin Xylol

Tabelle I nach Tab. I

1

2

3

4

14

20

52,5

15

50

40

—

16

50

40

—

18

50

40

-

19

50

40

—

21

50

40

—

22

50

40

—

23

50

40

—

24

40

37,5

25

50

40

—

27

50

40

—

28

50

40

—

30

50

40

—

31

50

40

—

33

50

40

34

50

—

30

35

50

20

36

50

40

37

50

40

39

50

30

40

50

40

—

42

50

30

43

50

30

45

50

40

46

30

40.5

47

50

40

48

50

40

49

30

45

50

40

37,5

51

50

40

52

40

-

22,5

53

50

40

54

40

22.5

56

50

40

57

50

30

58

40

22,5

59

50

40

—

60

50

40

62

50

40

63

50

—

30

65

50

40

—

66

50

40

_

67

50

40

—

68

50

40

_

69

50

40

_

70

50

40

_

72

50

40

_

73

50

40

_

74

50

40

_

75

50

40

—

76

50

40

—

77

50

40

_

78

50

40

_

79

50

40

—

81

50

40

—

82

50

40

—

83

50

40

—

84

50

40

—

85

50

40

_

86

50

40

—

Präparat

Methylen- Phenol Tensiofix Tensiofix chlorid AS IS

5 6 7 8 9

17,5 - 5 5 20 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC 12,5 - 5 5 40 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC 10 - 5 5 50 EC

20 5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC 10 - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

10 - 5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC 15 4,5 5 5 30 EC

- - 5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC 15 - 5 5 30 EC 12,5 - 5 5 40 EC

- - 5 5 50 EC 25 2,5 5 5 40 EC

- - 5 5 50 EC 10 - 5 5 50 EC 25 2,5 5 5 40 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

10 - 5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

5 5 50 EC

- - 5 5 50 EC

655 305

10

Tabelle II Fortsetzung

Nummer

Komponenten in Gewichtsteilen

Präparat nach

Verbindung

Kerosin

Xylol

Methylen

Phenol

Tensiofix

Tabelle I

nach Tab. I

chlorid

AS

IS

1

2

3

4

5

6

7

8

9

88

50

40

—

5

50 EC

89

50

40

-

5

50 EC

90

50

40

-

—

5

50 EC

91

50

40

-

—

5

50 EC

92

50

40

-

—

5

50 EC

93

50

40

—

-

—

5

50 EC

94

50

40

—

-

5

50 EC

95

50

40

-

—

5

50 EC

96

50

-

30

10

—

5

50 EC

97

50

40

-

—

5

50 EC

98

50

40

-

—

5

50 EC

99

50

40

-

—

5

50 EC

100

50

40

-

5

50 EC

Beispiel 6

50 Gewichtsteile S,N-Diäthyl-N- (N'-isopropyl-anilino-carbonyl-methyl) -S-thiocarbamat, 40 Gewichtsteile synthetisches amorphes Kieselsäuremahlgut (Zeolex 444), 4 Gewichtsteile Sulfitabfallaugepulver, 2 Gewichtsteile Alkyl-sul-fonsäure-natrium (Nettzer IS) Benetzungsmittel und 4 Gewichtsteile Natrium-lignin-sulfonat (Hoes 1494) Dispersionsmittel werden in einen Pulverrührer eingewogen, dann wird das Gemisch in einer Luftstrahlmühle gemahlen und homo-25 genisiert.

Ein 50 Gew.-%iges benetzbares Pulvergemisch wird erhalten.

Ähnlich kann ein benetzbares Pulverpräparat aus den in Tabelle III angegebenen Derivaten hergestellt werden.

Tabelle III Nummer

Komponenten in Gewichtsteilen

Präpa-

nach

Verbin

Zeolex

Sulfit-

Netzer

Hoes rat

Tabelle I

dung nach

444

abfall-

1494

Tabi.

lauge-

pulver

IS

17

50

40

4

2

4

50 WP

20

50

40

4

2

4

50 WP

26

50

40

4

2

4

50 WP

29

50

40

4

2

4

50 WP

32

50

40

4

2

4

50 WP

38

50

40

4

2

4

50 WP

41

50

40

4

2

4

50 WP

44

50

40

4

2

4

50 WP

55

50

40

4

2

4

50 WP

61

50

40

4

2

4

50 WP

64

50

40

4

2

4

50 WP

71

50

40

4

2

4

50 WP

80

50

40

4

2

4

50 WP

87

50

40

4

2

4

50 WP

Beispiel 7

80 g des Wirkstoffes Nr. 20 nach Tabelle I werden mit 10 g synthetischem amorphen Kieselsäure-Mahlgut, 2 g Al-kyl-sulfonsäure-natrium- Benetzungsmittel sowie 3 g Kresol-formaldehyd-Kondensatund 5 gNatrium-lignin-sulfonat-Dispersionsmittel homogenisiert. Das Gemisch wird in einer Laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang vorgemahlen, dann in einer Laboratorium-Schlagbolzenmühle von kontraplexem Typ bei gleichmässiger Zuführung fein gemahlen. 100 g 80 Gew.-%iges wirkstoffhaltiges benetzbares Pulverpräparat werden erhalten.

Schwebefähigkeit

(nach einer halben Stunde): 84%

Feuchter Siebrückstand

(auf einem 50 n Sieb): 1,4 Gew.-%

Volumengewicht: 0,36 g/cm3

60

Beispiel 8

65 g des Wirkstoffes Nr. 52 nach Tabelle 1,10 g synthetisches amorphes Kieselsäure-Mahlgut und 15 g mineralischer 55 Kieselerdeträger, 2 g Alkyl-sulfonsäure- natrium-Benet-zungsmittel sowie 4 g Kresol-formaldehyd-Kondensat und 5 g Natrium-lignin-sulfonat- Dispersionsmittel werden zusammen homogenisiert. Das Gemisch wird in einer Laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang vorgemahlen und dann in einer ultraplexen Laboratorium-Schlagtellermühle bei gleichmässiger Zuführung fein gemahlen.

100 g 65 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes benetzbares Pulverpräparat werden erhalten.

Schwebefähigkeit 65 (nach einer halben Stunde): 86%

Feuchter Siebrückstand

(auf einem 50 n Sieb): 1,2 Gew.-%

Volumengewicht: 0,32 g/cm3

11

655 305

Beispiel 9

10 g des Wirkstoffes Nr. 115 nach Tabelle I werden mit 10 g synthetischem amorphem Kieselsäure-Mahlgut und 70 g mineralischem Kieselerde-Träger, 2 g Alkyl-sulfonsäure- na-trium-Benetzungsmittel, 4 g Kresol-formaldehyd-Kondensat und 5 g Natrium-lignin- sulfonat-Dispersionsmittel gut verrührt. Das Gemisch wird eine Stunde lang in einer Laboratoriumskugelmühle vorgemahlen, dann in einer ultraplexen Schlagtellermühle bei gleichmässiger Zuführung gemahlen.

Die Schwebefahigkeit des erhaltenen 10 Gew.-% Wirkstoff enthaltenden benetzbaren Pulverpräparates beträgt (nach einer halben Stunde): 92%

Feuchter Siebrückstand

(auf einem 50 |i Sieb): 0,65 Gew.-%

Volumengewicht: 0,26 g/cm3

Beispiel 10

30 g des Wirkstoffes Nr. 4 nach Tabelle I werden in 5 Minuten Rühren mit 30 g Xylol vermischt. Das Gemisch wird auf 30 g gemahlenen synthetischen amorphen Kieselsäureträger (max. Korngrösse: 20 n) in eine Schüttelmaschine gesprüht. 2 g Alkyl-sulfonsäure- natrium-Benetzungsmittel, 3 g Kresol-formaldehyd- Kondensat und 5 g Natrium-lignin-sulfonat-Dispersionsmittel werden zugesetzt.

Das Gemisch wird einer Laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang homogenisiert und gemahlen.

Ein 30 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes benetzbares Pulverpräparat wird erhalten.

Schwebefähigkeit

(nach einer halben Stunde): 88 %

Feuchter Siebrückstand

(auf einem 50 n Sieb): 0,1 Gew.-%

Volumengewicht: 0,21 g/cm3

Beispiel 11

80 g des Wirkstoffes Nr. 4 nach Tabelle 1,14 g Kerosin sowie 6 g Emulgator, der das Gemisch von Dodecylbenzol-sulfonsäure-calcium und Polyoxy-äthylen-alkyl-phenol enthält, werden in einem Laboratoriumsrührwerk 15 Minuten lang homogenisiert, dann auf einem Faltenfilter filtriert.

Ein 80 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes Emulsionskonzentrat wird erhalten.

Dichte: 1,07 g/cm3.

Emulsionsstabilität (in einer l%igen Konzentration, in Wasser von 19,2 DM°) nach 2 Stunden und nach 24 Stunden etwas reversibler Niederschlag.

Beispiel 12

10 g des Wirkstoffes Nr. 11 nach Tabelle I werden unter Rühren im Gemisch von 50 g Xylol und 30 g Methylenchlorid gelöst. Ein Emulgator, der das Gemisch von 10 g Dode-cyl-benzol- sulfonsäure-calcium und Polyoxy-äthylen- alkyl-phenol enthält, wird zugesetzt, dann wird die Lösung durch 15 Minuten Rühren homogenisiert und auf einem Faltenfilter filtriert.

Ein 10 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes Emulsionskonzentrat wird erhalten.

Dichte: 1,02 g/cm3

Emulsionsstabilität: (l%ige Konzentration, in Wasser von 19,2 DM°) nach 2 Stunden stabil, nach 24 Stunden minimaler reversibler Niederschlag.

Beispiel 13

20 g des Wirkstoffes Nr. 130 nach Tabelle I und 20 g mineralisches Kieselerde-Mahlgut werden homogenisiert, dann in einer ultraplexen Schlagtellermühle unter 40 |i gemahlen. Das Pulvergemisch wird mit 49 g Gips-Bindestoff homogenisiert und dann mit 11 g 0,4 Gew.-%iger Methylcel-

lulose-Lösung verbreit. Der dickflüssige Brei wird in 2000 g 0,5 Gew.-%iges Polyoxy-äthylen-sorbitan- monooIeat-Be-netzungsmittel enthaltendes Vaselinöl gegossen und unter intensivem Rühren granuliert. Während den 2 Stunden Rühren 5 wird der Bindestoff fest. Das Granulat wird durch Filtrieren aus dem Öl entfernt, das restliche Öl wird mit Methylenchlorid gewaschen, dann bei 50 °C getrocknet, 100 g 20 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes Granulat werden erhalten. Korngrösse: 90% zwischen 0,4-1,0 mm.

10

Beispiel 14

80 g des Wirkstoffes Nr. 144 nach Tabelle 1,6 g synthetischer amorpher Kieselsäure-Träger, 20 g Äthylenglycol-Frostschutzmittel, das Gemisch von 20 g Nonyl-phenolpo-15 lyglycol-äther und Natrium-oleoyl-methyl- taurid enthaltendes Tensid und 74 g Wasser werden in eine Laboratoriumsperlmühle mit einem Fassungsvermögen von 0,51 eingewogen und 300 g Glasperlenfüllung (der Durchmesser der Glasperlen beträgt 1,0-1,5 mm) werden zugesetzt. Die Suspension 20 wird 1 Stunde lang mit einer Geschwindigkeit von 1000 U/ min gemahlen. Die Füllung wird auf einem Sieb vom Produkt getrennt. Ein 40 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes wässriges Suspensionskonzentrat wird erhalten.

Dichte: 1,12 g/cm3

25 Schwebefahigkeit: 95%

Kälteempfindlichkeit: bei 0 °C ist innerhalb von 48

Stunden keine Änderung zu beobachten.

30

Beispiel 15

40 g des Wirkstoffes Nr. 71 nach Tabelle 1,140 g technisches Vaselinöl und 20 g Tensid, das das Gemisch von Dode-cyl-benzol- sulfonsäure-calcium und Polyoxy-äthylenalcohol 35 enthält, werden in eine Laboratoriumsperlmühle mit einem Fassungsvermögen von 0,5 1 gewogen und 300 g Glasperlenfüllung (Durchmesser der Glasperlen: 1,0-1,5 mm) zugesetzt. Die Suspension wird 1 Stunde lang mit einer Geschwindigkeit von 1000 U/min gemahlen, dann wird das Produkt auf einem 40 Sieb von der Füllung getrennt.

Ein 20 Gew.-%iges öliges Suspensionskonzentrat wird erhalten.

Dichte: 0,97 g/cm3

Schwebefahigkeit: (in einer 3 %igen Konzentra-

45 tion, nach 30 Minuten) 98 %

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass mit Präparaten, die 10-90 Gew.-% flüssige(n) und/oder feste(n) Verdünnungsmittel, 10-30 Gew.-% Zusatzstoffe) und 10-50 80 Gew.-% Carbonsäure-amido-substituiert -thiolcarbama-te-Derivate der allgemeinen Formel (I) enthalten, ein- und zweikeimblättrige Unkrautpflanzen wirksam bekämpft werden können und gleichzeitig das Präparat auf die Kulturpflanzen keinerlei schädliche Wirkung ausübt.

55 Die mit dem erfindungsgemässen Präparat durchgeführten biologischen Versuche werden anhand folgender Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 16

so Die Versuchsreihe wurde in Zuchtgefässen mit einer Oberfläche von 120 cm2 durchgeführt und viermal parallel wiederholt.

In die Zuchtgefässe wurden 400 g lufttrockner Sand eingewogen, dann die Samen der Testpflanzen in die Gefässe 65 gelegt.

MvTC-596 Mais (Zea mays) 15 Körner

Ireger gestreifte Sonnenblume (Helianthus 15 Körner annuus)

655 305

K. Jubiläum-Tomate (Solonum lyso- 15 Körner persicum)

Hanenfusskraut (Echinoclea-crus-galli) 1 g

Dann wurden die Samen mit 200 g Sand bedeckt und durch Sprühen auf den Boden chemisch behandelt. Die erfin-dungsgemässen Präparate wurden in 50 EC- (Emulsionskonzentrat) und 50 WP- (benetzbares Pulver) Formulationen verwendet. Zum Vergleich wurden auch Behandlungen mit dem Präparat 78 EC von EPTC-Thiolcarbamat und dem Präparat 80 EC durchgeführt, das EPTC sowie das Antidotum (AD-67) N-Dichlor-acetyl-l-oxa-4- aza-spiro-4,5-dekan enthält.

Bei jeder Behandlung entspricht die Dosis einem Zusetzen von 3 kg Wirkstoff/Hektar.

Nach den Behandlungen wurden noch 100 g Sand in die Zuchtgefasse gewogen, dann wurden die Samen bis zu einer Wasserkapazität von 65% gegossen und im Laufe der Zucht

12

die identische Bodenfeuchtigkeit durch wiederholtes Giessen gesichert. Die Pflanzen wurden in einem Treibhaus unter 400 W-Lampen vom Typ HgMI/D in 16 stündigen Beleuchtungszyklen gezüchtet. Die tägliche durchschnittliche Temperatur s betrug 26,6 C (mindestens 24 °C, höchstens 29,2 °C), während der durchschnittliche relative Feuchtigkeitsgehalt der Luft 73,6% betrug.

Zur Wertung der Versuche wurden unbehandelte Kontrollpflanzen gezüchtet, deren beim Werten gemessene Anga-lo ben als 100% betrachtet wurden.

Die Wertung erfolgte bei Mais, Sonnenblumen und Hah-nenfusskraut am vierzehnten Tag nach der Behandlung, bei Tomaten am neunzehnten Tag, wobei die Grünmasse der Pflanzen gewogen wurde. Ausserdem wurde beim Mais auch ls die Trieblänge gemessen.

Tabelle IV stellt die Ergebnisse der mit den Präparaten 1-26 nach den Tabellen II und III durchgeführten Versuche dar.

Tabelle IV

Behandlungen

Mais (zea mays)

Sonnenblume

Tomate

Echinoclea sp

Trieb

Grün

Grüngewicht

länge gewicht

%

1

2

3

4

5

6

Unbehandelte

100

Kontrolle

EPTC+AD-67

96

97

85

13

0

Antid. 80EC

EPTC78EC

57

84

77

11

0

Nummernach

Tabelle I

1

109

91

73

0

2

104

94

93

0

18

3

103

91

97

0

4

103

91

95

0

5

103

95

80

0

31

6

108

97

80

47

0

7

101

83

92

0

8

105

88

90

40

36

9

110

101

109

74

2

10

112

101

106

64

2

11

94

122

90

31

12

88

84

122

44

4

13

82

124

46

0

14

91

92

94

69

48

15

96

101

124

54

6

16

86

118

79

7

17

97

93

102

50

18

109

123

86

82

0

19

85

82

126

91

4

20

108

114

104

87

30

21

106

107

99

65

0

22

114

120

107

77

3

23

107

115

103

105

4

24

99

101

114

87

7

25

117

129

107

73

2

26

108

116

120

87

21

Die Daten der Versuche zeigen gut, dass die erfindungsge- es mässen Präparate Hahnenfusskraut wirksam bekämpfen, auf diese Pflanzen ausüben. Bei den Tomaten nahm zwar bei gleichzeitig aber Mais und Sonnenblumen nicht schädigen, einigen Derivaten die Grünmasse ab, aber bei anderen zeigte sondern in mehreren Fällen sogar eine stimulierende Wirkung sich auch eine stimulierende Wirkung.

Beispiel 17

Mit der Versuchsmethode vom vorherigen Beispiel wurde die Wirkung der Präparate 27-45 nach Tabellen II und III sowie der Präparate, die Wirkstoffe 111-160 und 164-187 nach

13 655 305

Tabelle I enthalten, mit der Abweichung untersucht, dass als Testpflanze Fennich (Setaria sp) angewendet wurde.

Die Ergebnisse des Versuches sind in Tabelle V enthalten.

Tabelle V

Behandlungen Mais (Zea mays)

Sonnenblume Tomate

Trieb

Grün

(Helianthus an)

(Solanum-lysp)

länge gewicht

Grüngewicht

Grüng

%

1

2

3

4

5

6

Unbehandelte

100

Kontrolle

EPTC+AD-67

94

87

89,1

32,7

3,8

80 EC

EPTC78EC

28,6

46,9

94,8

63,6

34,6

Nummer nach

Tabelle I

27

93,8

84,5

85,7

98,2

18,6

28

87,0

76,9

103,3

107,3

0,0

29

81,9

65,2

95,1

116,4

21,3

30

97,5

97,2

95,5

100,0

58,3

31

91,1

87,3

88,4

110,9

27,3

32

91,9

90,9

90,1

129,1

42,3

33

90,4

85,3

88,0

96,4

33,2

34

95,8

92,2

88,5

74,5

19,8

35

101,7

97,8

92,3

81,8

26,3

36

102,5

95,4

90,7

100,0

24,5

37

89,0

80,8

96,0

103,6

29,1

38

89,2

77,1

108,6

98,2

28,7

39

96,2

95,4

104,6

96,4

39,1

40

97,0

88,8

96,2

94,5

22,7

41

94,3

89,9

90,8

125,5

21,5

42

97,1

93,3

86,0

118,2

26,6

43

96,7

92,4

90,2

118,2

70,0

44

92,1

80,7

84,7

121,8

82,8

45

94,5

90,5

82,6

100,0

45,1

111

118,6

137,9

124,2

154,4

127,3

112

99,8

101,4

118,9

175,4

91,2

113

108,7

131,2

127,4

145,1

93,2

114

121,2

139,7

141,5

175,7

102,7

115

99,5

102,5

131,4

138,4

130,6

116

113,3

111,9

121,2

147,4

97,5

117

118,9

136,0

126,2

109,6

131,8

118

125,4

132,9

130,0

127,7

119,9

119

116,3

129,4

126,1

115,8

85,6

120

92,1

90,7

124,0

134,3

94,0

121

101,7

108,1

131,3

100,0

125,0

122

117,5

143,7

123,0

149,9

118,0

123

102,5

98,6

115,7

153,6

85,0

124

110,6

100,8

109,9

134,2

116,0

125

111,8

118,0

123,4

134,3

92,4

126

98,6

91,4

121,2

128,5

100,8

127

96,6

95,1

119,4

110,6

94,5

128

114,3

106,2

124,8

131,0

115,8

129

129,9

125,4

128,9

168,5

136,5

130

114,5

121,9

130,4

124,5

103,9

131

108,1

114,1

109,6

95,0

110,1

132

120,7

116,1

126,6

122,9

119,9

133

111,3

118,9

115,5

104,8

110,1

134

102,7

108,6

116,9

144,1

92,9

135

111,3

110,9

154,5

145,7

97,1

136

113,2

128,7

139,0

158,9

143,1

137

124,6

143,9

116,1

154,4

97,5

138

114,7

134,3

115,3

147,4

105,7

139

120,8

140,0

128,3

140,9

119,3

655 305

14

Tabelle V Fortsetzung

Behandlungen

Mais (Zea mays)

Trieb

Grün

länge gewicht

%

1

2

3

140

116,7

148.0

141

121,4

139,2

142

98,6

113,6

143

102,8

109,8

144

98,2

111,2

145

108,3

130,6

146

96,3

96,5

147

102,1

112,9

148

110,6

126,9

149

108,3

110,9

150

120,8

139,8

151

104,3

123,1

152

82,0

108,0

153

117,1

137,9

154

103,9

101,2

155

103,9

100,9

156

114,9

102,7

157

106,7

107,7

158

110,2

126,2

159

88,2

92,6

160

104,5

102,4

164

100,3

85,9

165

102,1

77,7

166

102,4

83,8

167

91,2

74,2

168

95,9

99,2

169

104,4

155,0

170

104,7

98,4

171

105,3

98,3

172

98,9

96,0

173

104,0

107,6

174

103,5

100,8

175

95,7

90,5

176

95,0

84,3

177

107,1

98,6

178

98,4

85,7

179

92,7

81,0

180

92,7

80,7

181

88,5

79,6

182

92,2

63,2

183

98,7

84,5

184

105,1

93,4

185

89,2

76,3

186

106,7

78,3

187

100,5

85,3

Beispiel 18

Mit der Versuchsmethode von Beispiel 16 wurde die Wirkung der Präparate 46-100 nach Tabellen II und III sowie der Wirkstoffe 101—110 nach Tabelle I enthaltenden Präparate mit dem Unterschied untersucht, dass als Testpflanze Fen-

Sonnenblume

Tomate

(Setaria sp)

(Helianthus an)

(Solanumlysp)

Grüngewicht

%

4

5

6

113,4

136,9

127,9

129,6

164,4

86,4

115,5

101,8

122,4

136,1

134,3

93,8

119,4

145,8

112,7

139,2

96,5

68,4

113,3

103,9

126,9

118,6

100,0

127,5

111,9

107,1

97,5

120,9

111,1

138,6

126,4

84,2

102,0

117,6

90,7

125,2

103,4

79,0

101,4

96,4

92,1

100,0

117,1

89,5

132,2

116,4

126,1

144,4

109,4

91,6

134,1

115,1

83,5

128,7

107,0

93,0

97,5

93,0

98,3

87,3

118,9

116,3

100,4

84,1

98,3

118,3

92,7

109,7

90,8

68,5

86,6

108.1

105,8

80,9

102,9

80,9

94,1

74,6

89,3

94,9

103,6

106,2

100,1

97,8

64,5

96,1

108,5

139,4

88,8

108,2

137,3

92,1

118,2

137,9

84,5

144,1

134,3

94,5

169,5

121,0

90,4

97,3

74,0

86,8

111,1

76,5

92,2

124,3

35,2

97,1

114,0

111,9

90,1

109,7

92,6

92,4

112,8

30,8

81,2

100,3

98,8

81,3

133,1

76,3

86,4

100,0

10,9

92,2

95,9

132,5

89,2

107,7

98,7

55

nich (Setaria sp) angewendet wurde sowie die Behandlungen mit einer Dosis von 2 kg/ha durchgeführt wurden.

Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Tabelle VI enthalten.

60

1

Uni

Kor

EPI

80 E

EPI

Nr.

bell<

46

47

48

49

50

51

52

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84

85

86

87

88

89

90

91

92

93

94

95

96

97

15

655 305

Mais (Zea mays)

Sonnenblume

Tomate

Trieb

Grün

(Helianthus an)

(Solanum-lysp)

länge gewicht

Grüngewicht

%

2

3

4

5

100

109,3

95

92,2

68,2

79,7

92,4

96,9

93,2

108,1

116,2

103,8

113,2

111,0

120,9

99,2

105,0

109,7

115,5

91,2

101,8

99,6

109,3

90,0

125,0

111,4

120,4

98,3

105,0

94,1

92,1

92,0

125,0

109,7

120,8

104,8

101,8

111,4

124,7

97,9

116,8

108,9

129,9

95,1

90,0

107,6

107,9

98,1

87,5

107,6

117,9

95,6

96,8

105,5

108,9

96,9

108,2

117,8

138,7

97,6

116,8

101,3

104,4

99,2

120,0

106,3

106,9

87,7

94,8

99,6

93,7

91,2

91,0

112,3

130,6

90,5

112,5

97,5

94,3

95,5

115,0

108,5

115,0

109,5

117,8

109,7

126,6

98,3

105,2

100,8

100,5

93,4

90,0

95,3

103,3

98,6

116,8

106,3

115,3

94,4

105,0

106,3

113,3

95,6

100,0

107,6

118,5

93,0

118,2

107,2

116,9

97,2

100,0

113,6

122,0

90,3

103,5

113,1

127,5

92,8

100,0

98,3

93,3

99,7

111,5

109,3

112,5

90,0

106,8

103,0

104,0

95,4

109,5

114,0

124,9

96,7

118,2

106,8

99,7

107,3

108,2

111,4

122,8

102,1

111,5

101,3

98,7

94,6

85,0

109,3

121,6

87,4

100,0

123,3

142,1

104,7

100,0

108,9

119,7

95,1

101,8

113,1

115,9

107,1

80,8

105,9

103,0

89,8

91,0

106,8

110,5

95,8

95,0

105,5

115,0

89,9

86,8

97,0

97,4

81,5

105,0

105,1

110,3

82,7

97,2

99,2

92,7

100,3

95,0

108,9

100,3

80,1

91,0

106,3

113,6

100,4

100,0

99,6

89,6

80,8

85,5

105,5

101,3

94,6

96,5

98,7

101,5

93,6

91,8

108,9

120,6

92,9

100,2

101,3

96,0

96,9

85,0

Fennich (Setaria sp)

Grüngewicht %

6

100

16,5 11,5

101,1 83,1

92.6

78.3 111,7

91.4

94.8

90.3

77.4

71.3 71,1

91.4

70.0 102,7

97.1

79.5 60,5

90.3 69,1

58.0

71.1 73,1

81.7

83.1

98.4

105.0

113.1

81.3

82.4 74,0

106,1 84,7 102,3 76,7 107,9 105,9 112,9 109,5

23.7

58.9 56,4

73.8

84.2 67,7

61.9

72.7 54,9

71.8 84,7 70,4

76.3 67,7

655 305

16

Tabelle VI Fortsetzung

Behandlungen Mais (Zea mays) Sonnenblume Tomate Fennich

Trieb

Grün

(Helianthus an)

(Solanum-lysp)

(Setaria sp)

länge gewicht

Grüngewicht

%

1

2

3

4

5

6

98

112,3

127,3

92,8

82,2

31,2

99

109,3

124,6

94,3

91,0

58,2

100

110,2

116,5

85,9

88,5

73,6

101

103,9

109,8

91,1

—

83,3

102

104,8

103,1

97,6

—

64,0

103

107,9

111,7

95,8

—

78,3

104

113,7

115,4

111,1

—

114,9

105

102,6

104,7

85,2

-

81,8

106

114,5

126,9

106,4

—

48,5

107

105,3

109,0

92,2

-

79,2

108

120,2

119,3

106,1

-

102,9

109

117,2

113,0

107,7

-

113,6

110

118,1

123,9

92,2

-

102,7

Beispiel 19 Untersuchung der Dosiswirkung

Die Wirkung der unterschiedlichen Dosen von den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wurde untersucht, die in den vorherigen Versuchen positivere Ergebnisse aufwiesen.

Der Versuch wurde in Zuchtgefässen mit einer Oberfläche von 120 cm2 durchgeführt. Der Versuch wurde in dem Gemisch (Verhältnis 1:1) von Ackerobergrund (Humus % = 1,82; pHh2o = 6,72; pHKci = 6,69; KA = 41,2) sowie Sand durchgeführt.

In die Zuchtgefässe wurden zuerst je 500 g Gemisch gewogen, dann die Samen der Testpflanzen hineingelegt.

- Mais (Zea mays, L)

NK-PX-15 15 Körner/Gefäss

- Sonnenblumen

(Helianthus annuus) 15 Körner/Gefass

- Fennich (Setaria sp) 1 g/Gefäss

- Hahnenfusskraut

(Echinocloa crus-galli) 1 g/Gefäss

Dann wurden die Samen mit je 200 g Erdgemisch bedeckt, dann erfolgten die chemischen Behandlungen in unter-25 schiedlichen Dosen durch Sprühen auf den Boden, Die erfln-dungsgemässen Präparate wurden in 10 EC-(Emulsionskon-zentrat)-Formulation angewendet. Als Vergleich wurde das EPTC sowie das Antidotum AD-67 enthaltende Präparat 80-EC zur Behandlung der Testpflanzen angewendet. 30 Nach dem Sprühen wurden noch je 100 g Erde eingewogen, dann der Boden bis zu einer Wasserkapazität von 60% gegossen und das bei der Zucht verdampfte Wasser auf Grund von Gewichtsmessung durch Giessen ersetzt.

Die Pflanzen wurden unter 400 W-Tageslichtlampen vom 35 Typ HgMI/D gezüchtet. Die tägliche Durchschnittstemperatur betrug 25,8 C (mindestens 22,8 °C und höchstens 28,8 °C), die relative Luftfeuchtigkeit hingegen 60,7%.

Die Wertung erfolgte am 11. Tag nach der Behandlung, wobei die Grünmasse der Pflanzen und beim Mais auch die 40 Trieblänge gemessen wurden.

Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabellen VII und VIII enthalten.

Tabelle VII

Untersuchung der Dosis wirkung auf die Trieblänge und das Grüngewicht von Mais Verbindungen Mais-Trieblänge in Prozent Mais-Grüngewicht in Prozent

Wirkstoffdosis kg/ha Wirkstoffdosis kg/ha

01248 16 01248 16

Nummer nach Tabelle I

Nr. 3

100

95,7

103,9

102,2

97,4

92,6

100

95,5

110,0

100,4

100,6

92,4

4

100

103,5

97,4

59,7

46,3

100

108,5

109,6

102,7

56,9

46,8

27

100

99,1

97,0

92,6

82,3

55,8

100

94,9

110,5

96,9

76,9

56,5

28

100

97,0

93,9

81,0

75,3

41,6

100

99,4

100,5

82,4

74,0

41,9

164

100

90,5

70,6

96,1

93,1

92,6

100

91,5

84,7

94,4

101,1

90,0

EPTC+AD-67

99,3

80,1

80 EC

100

95,2

90,9

96,1

95,2

81,0

100

98,0

94,2

92,7

Tabelle VIII

Untersuchung der Dosis wirkung auf das Grüngewicht von Sonnenblumen, Hahnenfusskraut und Fennich

Verbin- Sonnenblumen-Grün-

dungen gewicht in Prozent

Wirkstoffdosis in kg/ha

0

1

16

Hahnenfusskraut-Grün-gewicht in Prozent Wirkstoffdosis in kg/ha

0

1

16 0

Fennich-Grüngewicht in Prozent

Wirkstoffdosis in kg/ha

1

Nr. nach Tabelle I

3

100

94,2

119,1

114,2

96,6

83,8

100

225,0

25,0

_

100

127,0

103,3

4

100

89,0

116,1

97,4

106,0

100,2

100

200,0

25,0

_

100

64,0

74,9

27

100

108,6

92,3

88,1

89,7

94,2

100

150,0

125,0

60,0 10,0 -

100

55,5

15,2

28

100

100,5

87,3

91,4

90,5

86,4

100

275,0

75,0

25,0 -

100

74,4

47,4

164

100

97,8

95,9

96,8

92,2

88,5

100

300,0

100,0

40,0 -

100

2,4

1,4

EPTC+AD-67

80 EC

100

80,5

84,8

94,1

86,6

76,6

100

50,0

-

_

100

-

655 305 18

Aus den Ergebnissen der Versuche ist gut ersichtlich, dass mit Ausnahme der Verbindung 3 nach Tabelle I die übrigen schon in einer Wirkstoffdosis von 4-8 kg/ha die einkeimblättrigen Unkrautpflanzen bekämpfen, gleichzeitig aber den Mais und die Sonnenblumen nicht schädigen.

Beispiel 20

Mit den Verbindungen 1,3,4,13,27 und 28 nach Tabelle

1 wurden an 14 verschiedenen Pflanzen Untersuchungen durchgeführt. Für die Versuchsreihe wurden Zuchtgefässe mit einer Oberfläche von 120 cm2 verwendet.

Für die Versuche in den Zuchtgefässen wurde lufttrock-ner, auf einem Sieb mit einem Maschendurchmesser von

2 mm durchgesiebter (Humus % = l,82;pHH2o = 6,72;

pHjcci = 6,69; Ka = 41,2) Ackerobergrund je Gefass in einer Menge von 400 g eingewogen, dann wurden die Samen der Testpflanzen gesäht.

1. Winterweizen (Triticum aestivum) 50 Körner/Gefäss

2. Zuckerrübe (Beta vulgaris) 30 do. do.

3.Reis(Oryzasativa) 50 do. do.

4. Erbsen (Pisom sativum) 15 do. do.

5. Bohnen (Phosealus vulgaris) 15 do. do.

6. Kürbis (cucurbita pepo) 10 do. do.

7. Melone (citrullus lanatus) 15 do. do.

8. Hirse (Panikum miliaceum) 0,5 g/Gefäss

9. Mohrhirse (Sorghum bicolor)

10. Samtpappel (Abutilon sp)

11. Leinen (Linum usitatissimum)

12. Labkraut (Galium aparina) 5 13. Raps (Brassica napus)

14. Schöterichrettich (Raphanus raphanistrum)

0,5 do. 0,5 do. 50 Körner/Gefass 50 do. do. 50 do. do.

50 do.

do.

Die Samen wurden mit je 200 g Boden bedeckt, dann er-lo folgten die chemischen Behandlungen in einer Dosis von 3 kg/ha mit dem die aufgezählten Verbindungen sowie EPTC und das Antidotum AD-67 enthaltenden Präparat 80 EC. Dann wurden sofort noch je 100 g Boden eingewogen, bis zu einer Wasserkapazität von 60% gegossen und bei der Zucht 15 eine gleichmässige Bodenfeuchtigkeit durch wiederholtes Giessen gesichert.

Die Pflanzen wurden unter 400 W-Tageslichtlampen vom Typ HgMI/D gezüchtet, die tägliche Durchschnittstemperatur betrug 24,7 °C (mindestens 21,5 °C und höchstens 20 27,7 °C), der relative Feuchtigkeitsgehalt der Luft 63,1%.

Die Wertung erfolgte am 13. Tag nach der Behandlung durch das Messen des Grüngewichtes der Pflanzen, wobei die Ergebnisse zur unbehandelten Kontrolle ins Verhältnis gebracht wurden, deren Wert als 100% betrachtet wurde. 25 Die Ergebnisse der Untersuchung sind in Tabellen IX und X enthalten.

Tabelle IX Selektivität gegenüber Kulturpflanzen

Pflanzen

Verbindungen nach Tabelle I

EPTC+AD-67

1

3

4

13

27

28

EC

Winterweizen

69,9

71,8

66,0

90,3

35,9

62,1

_

Zuckerrübe

88,1

92,1

17,8

90,1

92,1

83,2

Reis

73,9

82,6

65,2

78,2

56,5

-

Erbsen

39,1

50,8

112,3

107,7

145,5

144,0

24,0

Bohnen

83,2

98,4

78,8

102,7

79,9

89,1

85,9

Kürbis

74,6

85,4

87,8

81,9

110,3

87,7

79,5

Melone

102,7

85,7

90,2

109,2

95,3

80,9

38,5

Tabelle X

Selektivität gegenüber Unkrautpflanzen

Pflanzen

Hirse

Mohrhirse

Samtpappel

Leinen

Labkraut

Raps

Schöterichrettich

Verbindungen nach Tabelle I

EPTC+AD-67

1

3

4

13

27

28

80 EC

142,5

10,3

47,3

_

22,7

20,3

12,5

67,2

-

13,3

6,2

100,9

77,4

66,9

97,2

168,0

72,6

24,5

89,9

84,8

94,9

97,5

110,1

58,2

52,0

233,0

-

133,0

100,0

66,7

106,7

-

84,6

83,3

62,8

137,2

80,8

92,3

-

Nach den Versuchen kann festgestellt werden, dass mit den erfindungsgemässen Präparaten das Unkraut wirksam bekämpft werden kann, ohne dabei Kulturpflanzen zu schädigen.

C

Claims

655 305

PATENTANSPRÜCHE 1. Carbonsäure-amido-thiolcarbamat- Derivat der Formel I

R1

O

O

N N-C-CH-.-N -C-S-R4

R2'

(I),

R3

wonn

R] und R2 identisch oder unterschiedlich sind und für Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, ein durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, zwei Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiertes Phenylradikal stehen, oder R] und R2 zusammen eine Hexamethylengruppe bilden;

R3 ein geradkettiges oder verzweigtes Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Allyl ist; und

R4 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, weiterhin ein Phenyl- oder Benzylradikal ist.
2. Verfahren zur Herstellung von Carbonsäure-amido-thiolcarbamat-Derivaten der allgemeinen Formel (I) gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
8. Unkrautbekämpfungsmittel nach Anspruch 4,6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 10-80 Gew.-% Carbonsäu-re-amido- thiolcarbamat-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin Rb R2, R3 und R4 wie oben definiert sind, 20-90 ; Gew.-% sich mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel, vorteilhaft einen halogenierten oderaromatischen Kohlenwasserstoff, sowie 1-30 Gew.-% oberflächenaktive(n) Stoff-(e),vorteilhaft das Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält.

10 9. Unkrautbekämpfungsmittel nach Anspruch 4,5 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 10-80 Gew.-% Carbonsäu-re-amido- thiolcarbamat-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin Rj, R2, R3 und R4 wie oben definiert sind, 20-90 Gew.-% feste(n) Trägerstoff(e), vorteilhaft künstliche amor-ls phe Kieselsäure oder Mineralien vom Silicat- oder Sulfattyp, sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive(n) Stoff(e), vorteilhaft Benetzungs- und Dispersionsmittel, enthält.
10. Unkrautbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es 10-80 Gew.-% 20 Carbonsäure-amido- thiolcarbamat-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin R,, R2, R3 und R, wie oben definiert sind 20-90 Gew.-% feste(n) Trägerstoff(e), vorteilhaft künstliche amorphe Kieselsäure und/oder flüssigen Trägerstoff- vorteilhaft eine künstliche mineralische Weissölfraktion - sowie 2s 1-30 Gew.-% oberflächenaktive(n) Stoff(e), vorteilhaft nichtionisches Tensid, enthält.

Rl R2

X

O

II

N-C-CH,-NH-R3

(II)

35

worin R], R2 und R3 wie oben definiert sind, bei einer Temperatur zwischen 10 und 100 °C mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III)