CH658246A5 - Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen. - Google Patents

Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen. Download PDF

Info

Publication number
CH658246A5
CH658246A5 CH6481/82A CH648182A CH658246A5 CH 658246 A5 CH658246 A5 CH 658246A5 CH 6481/82 A CH6481/82 A CH 6481/82A CH 648182 A CH648182 A CH 648182A CH 658246 A5 CH658246 A5 CH 658246A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
diamino
acid
alkyl
compound
hydrogen
Prior art date
Application number
CH6481/82A
Other languages
English (en)
Inventor
Roy Archibald Jun Swaringen
John Fred Eaddy Iii
Thomas Ranney Henderson
Original Assignee
Wellcome Found
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wellcome Found filed Critical Wellcome Found
Publication of CH658246A5 publication Critical patent/CH658246A5/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30Halogen atoms or nitro radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/10Antioedematous agents; Diuretics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48Two nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48Two nitrogen atoms
    • C07D239/49Two nitrogen atoms with an aralkyl radical, or substituted aralkyl radical, attached in position 5, e.g. trimethoprim
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52Two oxygen atoms
    • C07D239/54Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/135Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel-25 lung einer Gruppe von substituierten 2,4-Diamino-5-benzylpyri-midinen.
Die deutsche Patentanmeldung Nr. 2 443 682 offenbart unter anderem Verbindungen der Formel I
30
35
wonn
R4 gleich Wasserstoff oder Cw-Alkyl,
R4a gleich Q-4-Alkyl und
R5 und R6 gleich oder verschieden sind und je Halogen, Cw-Alkyl oder C^-Alkoxy bedeuten,
dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
(IV)
CH
(I)
mit 2,4-Diamino-5-hydroxymethyl-pyrimidin oder einem entsprechenden Ci_4-Äther umsetzt und die erhaltene Verbindung der Formel III, wo R4a Wasserstoff bedeutet, N-alkyliert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung einer Verbindung
R4R4äN
worin
R4 Wasserstoff oder Cw-Alkyl,
R4a Wasserstoff und
R5 und R6 gleich oder verschieden sind und je Halogen, Cj_t-Alkyl oder CM-Alkoxy bedeuten,
dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
40 und deren Salze, worin
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und je C^-AIkyl, Ci_3-Alkoxy, C2__3-Alkenyl oder C2-3-Alkenyloxy und
Z Amino oder alkylsubstituiertes Amino bedeuten.
Diesen Verbindungen wird antibakterielle Aktivität zuge-45 schrieben und für 2,4-Diamino-5-(4-amino-3,5-dimethoxyben-zyl)pyrimidin wurde nachträglich gefunden, dass es gute diureti-sche Aktivität besitzt.
Die deutsche Patentanmeldung Nr. 2 634 358 offenbart unter anderem Verbindungen der Formel II
50
55
60 und deren Salze, worin
R3 ein Halogen und
Z Amino oder alkylsubstituiertes Amino bedeutet.
Diesen Verbindungen wurde ebenfalls antibakterielle Aktivität zugeschrieben.
65 Eine neue Synthese der Verbindungen der Formeln I und II wurde nun gefunden.
Entsprechend betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel III
3
658 246
Dieses Verfahren ist besonders geeignet zur Herstellung jener Verbindungen, worin R4 Wasserstoff bedeutet.
Geeignete Reste R5 und R6 sind gleich und bedeuten je Methoxy, Chlor oder CM-Alkyl.
Das Verfahren wird zweckmässig in einem Lösungsmittel durchgeführt, das beide Reaktanden zu lösen vermag ; besonders geeignet sind polare, nicht phenolische Lösungsmittel, bei einer nicht extremen Temperatur, z. B. zwischen 25 und 175 °C, und besonders bevorzugt zwischen 50 und 150 °C. Die Reaktion wird bevorzugt in Anwesenheit einer Säure, z. B. Chlorwasserstoff oder Salzsäure (hydrochloric acid) oder Essig-, Methansulfon-oder p-Toluolsulfonsäure, durchgeführt. Ein besonders bevorzugtes Lösungsmittel ist Essigsäure.
Beispiel
Herstellung von2,4-Diamino-5-(4-amino-3,5-dimethoxy-
benzyl)pyrimidin Eine Mischung von 2,4-Diamino-5-hydroxymethylpyrimidin (4,30 g, 30,0 mMol), hergestellt aus 2,4-Diamino-5-cyanopyrimi-din (wie beschrieben im britischen Patent Nr. 1413 472) ,2,6-Dimethoxyanilin (5,05 g, 33,0 mMol) Essigsäure (60 ml) und konzentrierter Salzsäure (4,2 ml) wurde während 4/i h unter Rückfluss erhitzt, gekühlt und filtriert, wobei das Hydrochlorid-salz der Titelverbindung entstand (7,13 g, 76,2%). Das Salz wurde in Wasser gelöst, und die Lösung wurde mit konzentriertem Ammoniumhydroxid basisch gestellt. Der resultierende Niederschlag wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei die Titelverbindung erhalten wurde (5,18 g, 67,2%). Q3HJ7N5O2:
berechnet: C 56,72; H 6,22; N 25,44 gefunden: C 56,63; H 6,29; N 25,39.
Andere Verbindungen der Formel III, hergestellt nach diesem Verfahren sind in Tabelle I erläutert.
Tabelle I
R4
R5
R6
berechnet Ausbeute,% C
H
N
gefunden C
H
N
H
CHMe2
CHMe2
55,1
68,19
8,42
23,39
68,08
8,49
23,17
H
Et
Et
61,4
66,39
7,80
25,81
66,14
8,03
25,71
H
Me
Me
70,7
64,17
7,05
28,78
63,94
6,97
28,79
H
Me
Et
63,3
65,34
7,44
27,21
65,03
7,49
27,11
H
Me
CHMe2
54,5
66,39
7,80
25,81
66,07
7,77
25,57
H
Et
CHMeEt
66,2
68,20
8,42
23,39
68,11
8,54
23,37
H
Me
CMe3
43,0
64,67
8,27
23,64
65,72
8,34
23,60a)
H
Cl
Cl
28,6
46,50
3,90
24,65
46,15
3,99
24,31
H
Br
Br
39,4
34,42
3,20
18,24
34,15
3,27
18,12b)
H
Cl
Me
60,1
54,65
5,35
26,55
54,45
5,32
26,33
Et
Me
Me
42,9
66,39
7,80
25,81
66,15
7,86
25,72
a) berechnet für Ci6H23N5 ■ 0,25 H20 • 0,20 MeOH. NMR-Spektrum bestätigt das Vorhandensein und den Anteil an MeOH. Karl Fisher Analyse: 1,49% H20.
b) berechnet für CnHnBr^N, • 0,6 H20. Karl Fisher Analyse: 2,9% H20.
"4 Z+a R R N
oder deren Salze, worin 10
R4 und R4a gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom oder eine C^-Alkylgruppe,
R5 Halogen, C^-Alkyl oder C^-Alkoxy und R6 Halogen, Cw-Alkyl oder CM-Alkoxy bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung 15 der Formel IV
r5
^t (iv)
u
R HN
-<o>
20
25
worin
R4, R5 und R6 wie oben definiert sind mit 2,4-Diamino-5-hydroxymethyl-pyrimidin oder einem entsprechenden Cw-Äther umsetzt,
und anschliessend gegebenenfalls eine Verbindung der Formel III, worin
R4a Wasserstoff bedeutet, zu einer Verbindung der Formel III, worin
R4a Cj^-Alkyl bedeutet, N-alkyliert wird.
30
M

Claims (2)

  1. 658 246
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    III
    4 4 R R
    { O
    (IV)
    worin
    R4 Wasserstoff oder C^-Alkyl,
    R4a Wasserstoff, und
    R5 und R6 gleich oder verschieden sind und je Halogen, Ci_4-Alkyl oder Cw-Alkoxy bedeuten,
    dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
    4
    R HN
    \v (IV)
    &
    mit 2,4-Diamino-5-hydroxymethylpyrimidin umsetzt.
    10 4. Verfahrennach einem der Ansprüche 1 und3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart einer Säure durchführt.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1,3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Chlorwasserstoff, Essigsäure, Methansulfonsäure oder p-ToluolsuIfonsäure verwendet.
    6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Chlorwasserstoff verwendet.
    7. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Methansulfonsäure oder p-Toluolsulfon-säure verwendet.
    20
    15
    mit 2,4-Diamino-5-hydroxymethyl-pyrimidin oder einem entsprechenden C^-Äther umsetzt.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    III r4r4*n
CH6481/82A 1981-11-09 1982-11-08 Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen. CH658246A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US31964381A 1981-11-09 1981-11-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH658246A5 true CH658246A5 (de) 1986-10-31

Family

ID=23243118

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH6481/82A CH658246A5 (de) 1981-11-09 1982-11-08 Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen.
CH4394/86A CH664959A5 (de) 1981-11-09 1982-11-08 Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen.
CH4395/86A CH664960A5 (de) 1981-11-09 1982-11-08 Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen.
CH4396/86A CH664961A5 (de) 1981-11-09 1982-11-08 Zwischenprodukte fuer die synthese von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen.

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH4394/86A CH664959A5 (de) 1981-11-09 1982-11-08 Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen.
CH4395/86A CH664960A5 (de) 1981-11-09 1982-11-08 Verfahren zur herstellung von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen.
CH4396/86A CH664961A5 (de) 1981-11-09 1982-11-08 Zwischenprodukte fuer die synthese von substituierten 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen.

Country Status (5)

Country Link
JP (4) JPS5888368A (de)
CH (4) CH658246A5 (de)
DE (1) DE3241134C2 (de)
FR (1) FR2516081B1 (de)
GB (3) GB2109375B (de)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1401612A (en) * 1971-04-16 1975-07-16 Wellcome Found 2,4-diamino-5-benzylpyrimidines and preparations thereof
AT323745B (de) * 1971-04-16 1975-07-25 Wellcome Found Verfahren zur herstellung von neuen 2,4-diamino-5-benzylpyrimidinen bzw. deren salzen
CH592066A5 (de) * 1973-02-26 1977-10-14 Hoffmann La Roche
US3923807A (en) * 1973-09-10 1975-12-02 Takeda Chemical Industries Ltd 6-Aminouracil derivatives
CH591456A5 (de) * 1973-09-12 1977-09-15 Hoffmann La Roche
US4008236A (en) * 1975-07-31 1977-02-15 Abbott Laboratories 2,4-Diamino-5-benzylpyrimidines
JPS5353385A (en) * 1976-10-26 1978-05-15 Seiko Epson Corp Clocking device
GR71725B (de) * 1977-11-10 1983-06-22 Hoffmann La Roche
CH639273A5 (de) * 1978-09-12 1983-11-15 Hoffmann La Roche Diuretische mittel.

Also Published As

Publication number Publication date
GB2109375A (en) 1983-06-02
CH664960A5 (de) 1988-04-15
GB8515932D0 (en) 1985-07-24
JPH08188574A (ja) 1996-07-23
CH664959A5 (de) 1988-04-15
JPH0549665B2 (de) 1993-07-26
DE3241134A1 (de) 1983-05-19
GB8515931D0 (en) 1985-07-24
FR2516081B1 (fr) 1987-05-29
CH664961A5 (de) 1988-04-15
DE3241134C2 (de) 1996-04-11
JPH07606B2 (ja) 1995-01-11
JPS5888368A (ja) 1983-05-26
JP2657150B2 (ja) 1997-09-24
GB2161805B (en) 1986-07-30
GB2161158B (en) 1986-07-30
JPH09227530A (ja) 1997-09-02
GB2109375B (en) 1986-08-06
JPH069576A (ja) 1994-01-18
GB2161158A (en) 1986-01-08
FR2516081A1 (fr) 1983-05-13
GB2161805A (en) 1986-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1188750B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,5-Diamino-4,6-dihalogenpyrimidinen
EP0277317B1 (de) Nitro-Derivate von 2-Iminoimidazolidinen und 2-Iminotetrahydropyrimidinen
DE1795808C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin
DE2457911A1 (de) Verfahren zur herstellung von chinazolinen
DE2505297B2 (de) Verfahren zur Herstellung von in 2- und 6-Stellung des Phenylkerns substituierten 2-Phenylamino-2-imidazolin-Derivaten
EP0155335A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dimethoxy-4-alkoxybenzaldehyden
DE2206366C3 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Diaminocarbonylderivaten
DE2740331C3 (de) 2-(-4-Cyano-piperanzino)-4-amino-6,7-dimethoxy-chinazolin und dessen Verwendung zur Herstellung von 2-[4-(2-Furoyl)piperazin-o]-4-amino-6,7-dimethoxychinazolin
DE3531912A1 (de) Hydroxyoxaalkylmelamine, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
DE2429745B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Triacetonamin
DE3521456C2 (de)
DE1795344B2 (de) Verfahren zur herstellung von 3-aminoisothiazolen
DE3221745C2 (de)
DE2828888C2 (de)
DE68924506T2 (de) Aminocarbonyl-substituierte Pyridinsulfinsäure oder deren Salze.
DE69522618T2 (de) Verfahren zur herstellung von hexahydropyridazin und hexahydropyridazin-1,2-dicarboxylat-derivaten
DE1695067B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Cyanuracilen
AT404017B (de) Verfahren zur herstellung von aminderivaten
DE3530061A1 (de) Verfahren zur herstellung von guanidinothiazolderivaten
DE4122669A1 (de) Verfahren zur herstellung von dihydroxyaceton
DE942149C (de) Verfahren zur Herstellung substituierter Glycinamide
DE69127238T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyrido[1,2-a]pyrimidinderivaten
DE3538873A1 (de) Verfahren zur herstellung von imidazolyl-methan-derivaten
DE3546858C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Ranitidin
DE2055075A1 (en) 5-phenyl-5-hydroxy-delta-3-pyrrolin-2-one derivs - useful as inters,esp for paper-sizing copolymers

Legal Events

Date Code Title Description
PUE Assignment

Owner name: MALLINCKRODT VETERINARY, INC.

PL Patent ceased