CH659465A5 - Phenoxyaniline, pyridyloxyaniline, phenylthioaniline und pyridylthioaniline, die verwendung dieser verbindungen als herbizid und mittel, die diese verbindungen enthalten. - Google Patents

Phenoxyaniline, pyridyloxyaniline, phenylthioaniline und pyridylthioaniline, die verwendung dieser verbindungen als herbizid und mittel, die diese verbindungen enthalten. Download PDF

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CH659465A5
CH659465A5 CH1523/84A CH152384A CH659465A5 CH 659465 A5 CH659465 A5 CH 659465A5 CH 1523/84 A CH1523/84 A CH 1523/84A CH 152384 A CH152384 A CH 152384A CH 659465 A5 CH659465 A5 CH 659465A5
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halogen atoms
double bonds
galkyl
halogen
group
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CH1523/84A
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Shy-Fuh Lee
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Sandoz Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
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Description

Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I
Y
N-0R
_/~C_R"
3
659 465
worin M für CH oder N steht,
t für 0, 1 oder 2 steht,
X für O oder S steht,
Y und Z, unabhängig voneinander, für H, Q gAlkyl, C| gAlkoxy, Q gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, C| (jHaloalkoxy mit 1 bis 3 Halogenatomen, Halogen, CN oder N02 stehen,
R fur Ci gAlkyl, C2 gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Ci jjAlkinyl mit 1 oder 2 Dreifachbindungen, Q g-Haloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, C2 gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, Q> gHaloalkinyl mit 1 oder 2 Dreifaehbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2 s(Alkoxyalkyl), C2 g(Alkylthioalkyl), C3 gCycloalkyl, Phenyl-Ci galkyl, oder für eine der im folgenden für R' angegebenen Bedeutungen steht;
R' für H oder eine Gruppe A steht;
A für CN-C, gAlkyl, (CHR')„-COOR2, (CHR3)n-COR4, (CHR3)„-SOtR4, (CHR5)n. O-CO-R6, (CHR9)n--CO-O-CR,0R' '-CÖORl2,(CHi)„-W-(CHi)n CO-CHR14-OR15 steht;
R" für N02, NH2, CN oder Cl steht,
R! für H, Q sAlkyl, Q gAlkoxy oder Q gAlkylthio steht,
R2 und R'2 für H, ein Metallkation, Ci gAlkyl, C2 sAlke-nyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2 gAlkinyl mit 1 oder 2 Dreifachbindungen, C2 i0(Alkylthioalkyl), C2 i0(Alkoxyal-kyl), C| gHydroxyalkyl, C2 lo(Alkylsulfinylalkyl), C2 ]0A1-kylsulfonylalkyl, C3 gCycloalkyl, Q gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, C3 s(Alkoxyalkoxyalkyl), Q gAlkylamino, Di(Q sAlkyl)amino, C3 8Cycloalkyl-Q 3alkyl, eine gesättigte 3-8-gliedrige heterocyclische Gruppe mit einem oder 2 Heteroatomen gewählt aus 0 und N, eine Gruppe N=C(R8)2, oder für eine Phenyl- oder Benzylgruppe stehen, die unsubstituiert oder im Phenylrest mono-, di- oder tri-substituiert ist durch Substituenten der Reihe Q gAlkyl, Ci gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q gAlkoxy, C2 8-Alkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2 gAlkenyloxy mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, N02, CN und C| gAlkylthio;
R3 und R14 für H oder Q gAlkyl stehen;
R4 für C]_8Alkyl, C2 gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Ci_8Alkylthio, C, gAlkylamino, Di(Ci gAlkylamino, C3_gCycloalkyl, Q gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, die Gruppe CHR5-COOR16, oder für eine Phenyl-, Benzyl- oder Anilinogruppe steht; die unsubstituiert oder im Phenylrest mono-, di- oder tri-substituiert ist durch Substituenten der Reihe Q gAlkyl, Q gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q.gAlkoxy, C2 gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2 gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2_8Alkenyloxy mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, N02, CN und Q_gAlkylthio;
R5 und R16 unabhängig voneinander für H oder C ^gAlkyl stehen;
R6 für C)..gAlkyl,C2 g(Alkoxyalkyl), C3 gCycloalkyl, Q.gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, oder für unsubstituiertes oder durch Substituenten der Reihe Q.gAlkyl, CigHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q.gAlkoxy, C2„8A1-kenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2. gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2.g-Alkenyloxy mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, N02, CN und Q .gAlkylthio mono-, di- oder tri-substituiertes Phenyl steht; oder
R5 und R6 zusammen für C2-4Alkylen oder C2 4Alkeny-len stehen,
R8 und R13 für C| .gAlkyl stehen,
R9, R10 und R" unabhängig voneinander für H, Q .gAlkyl, C,.gAlkoxy oder Ci.gAlkylthio stehen,
R15 für unsubstituiertes oder durch Substituenten der
Reihe Q gAlkyl, Q.gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q gAlkoxy, C2 gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2. gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2 gAlkenyloxy mit 1 oder 2 Doppelbin-5 düngen, Halogen, N02, CN und Ci.gAlkylthio mono-, dioder tri-substituiertes Phenyl steht, oder unsubstituiertes oder im Phenoxyrest durch Substituenten der Reihe Q..SA1-kyl, Q gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q.gAlkoxy, Q.gHaloalkoxy mit 1 bis 3 Halogenatomen, C2.8Alkenyl mit io 1 oder 2 Doppelbindungen, Q.gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2.8Alkenyl-oxy mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, N02, CN und Q_gAlkylthio mono-, di- oder tri-substituiertes Phenoxy-phenyl bedeutet,
is n für 0,1 oder 2 steht,
n' und n", unabhängig voneinander, für 1 oder 2 stehen und
W und W', unabhängig voneinander, für O oder S stehen. W'-Rl3oder Beispiele geeigneter Metallkation-Bedeutungen von R2 2o und R12 umfassen die Kationen der Alkali- und Erdalkalimetalle, wie Li, Na, K, Ca, Ba, Sr und Mg.
R ist vorzugsweise Q.gAlkyl, mehr bevorzugt Q_4Alkyl und insbesondere CH3.
Aliphatische Kohlenwasserstoff-Substituenten der Ver-25 bindungen der Formel I besitzen vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome; Alkylsubstituenten oder Alkylteile von Substituenten der Verbindungen der Formel I besitzen mehr bevorzugt 1 oder 2, insbesondere 1 Kohlenstoffatom; geeignete Beispiele von Alkenyl- und Alkinylsubstituenten der 30 Verbindungen der Formel I sind u.a. CH->-CH=CH2 und CH2-C=CH.
Ein geeignetes Beispiel einer heterocyclischen Gruppe R2 oder R12 ist 2-Tetrahydrofuryl.
Ein geeignetes Beispiel einer C3_gCycloalkyl-Q_3alkyl-35 gruppe R2 oder R12 ist Cyclopropyl-ethyl.
Der Ausdruck Halogen bezieht sich auf F, Cl, Br und I, insbesondere F und Cl.
Man erhält die Verbindungen der Formel I, indem man a) die aktivierte N02-Gruppe in 2-SteIlung einer 4-substi-40 tuierten-l,2-diN02-Benzol-Verbindung der Formel II
45
II
worin X, Y, Z, M und t obige Bedeutung besitzen, durch eine Gruppe der Forme] III
50
-NH-OR
III
55
60
worin R obige Bedeutung besitzt, substituiert und gegebenenfalls in geeigneter Reihenfolge die so eingeführte Gruppe der Formel III durch eine Gruppe A, die obige Bedeutung hat, N-substituiert und/oder die in ortho-Stellung der eingeführten Gruppe der Formel III ständige N02-Gruppe zu einer NH2-Gruppe hydriert und/oder letztere NH2-Gruppe durch CÎ oder eine CN-Gruppe ersetzt und/oder eine allfällige Carboxylestergruppe zur freien Carboxylgruppe hydroly-siert oder zu einem Salz davon umwandelt, oder b) zu Verbindungen der Formel Ia y
•NR'-OR
65
la worin X, Y, Z, M, t, R und R' obige Bedeutung besitzen, gelangt, indem man eine Verbindung der Formel Ib
659 465
1
worin X, Y, Z, M, t und R obige Bedeutung besitzen, durch eine Gruppe A, die obige Bedeutung besitzt, N-substituiert. Ib Ein geeignetes Reaktionsschema ist wie folgt:
For irrel
Yt NHOR Yt NR1-OR
Je nach Bedeutung der Substituenten ist eventuell eine andere Reihenfolge mehr angezeigt.
Obige Herstellung der Verbindungen der Formel Ib erfolgt zweckmässig unter Verwendung der Verbindung H2NOR in Salzform, z.B. als Hydrochlorid und in Gegenwart einer Base wie K2C03. Ein geeignetes Reaktionsmedium ist z.B. ein unter den Reaktionsbedingungen inertes organisches Lösungsmittel, wie CH2C12, Tetrahydrofuran (THF) oder N,N-Dimethylformamid (DMF). Die Umsetzung kann bei Raumtemperatur erfolgen.
Die K-Substitution einer Verbindung der Formel Ib kann analog zu bekannten N-Alkylierungsverfahren durchgeführt werden. Geeignete Alkylierungsmittel sind z.B. Verbindungen der Formel IV
20
A-Hal
IV
worin A obige Bedeutung besitzt und Hai für Halogen, z.B. Cl oder Br, steht, oder reaktionsfähige funktionelle Derivate davon wie Acrylate, Anhydride usw.
Bei Verwendung einer Verbindung der Formel IV als Alkylierungsmittel arbeitet man zweckmässig in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel, wie Aceton, CH2C12, 2-Butanon, Benzol oder DMF. Die Anwesenheit einer Base, wie Triethylamin, K2C03, Pyridin oder NaH, kann von Vorteil sein. Eine geeignete Reaktionstemperatur ist die Raumtemperatur oder eine höhere Temperatur. Die Verbindung der Formel Ib kann auch als N-Me--tallsalz umgesetzt werden (siehe z.B. Beispiel 7).'
Die Hydrierung der obigen Verbindungen der Formel Ia zu Verbindungen der Formel Ic (siehe Reaktionsschema) kann durch selektive Hydrierung der N02-Gruppe zur NH2-Gruppe nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise mit Hilfe von NaBH4 oder analoger Hydrierungsmittel.
Die Umsetzung von Verbindungen der Formel Ic zu Verbindungen der Formel Id kann nach für die Substitution einer aromatischen NH2-Gruppe durch Cl oder eine CN-Gruppe bekannten Methoden erfolgen. Ein Beispiel einer geeigneten Umsetzung ist die Diazotierung der NH2-Gruppe nach bekannten Methoden, z.B. mittels HCl und HN02, wie u.a. beschrieben in Org. Synth. Coli. Vol. 1:514 (1932), und anschliessende Reaktion der Diazo-Verbindung mit Kup-fer(I)cyanid oder Kupfer(I)chlorid nach Sandmeyer.
Die Hydrolyse einer allfälligen Carboxylestergruppe der Verbindungen der Formel I zur freien Carboxylgruppe kann nach an sich bekannten Methoden z.B. mit Hilfe einer Base, wie NaOH in einem geeigneten, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, wie CH3OH erfolgen. Solche freien Säuren können als solche oder als Salz (Alkali- oder Erdalkalimetall-Salz), zu welchem die freie Säure mittels einer starken Base (wie z.B. ein Metallhydrid) überführt werden kann, isoliert werden.
Die Verbindungen der Formel I können nach bekannten Methoden aus dem Reaktionsgemisch, worin sie erhalten werden, isoliert und gereinigt werden.
Sofern die Herstellung der Ausgangsverbindungen nicht 25 beschrieben ist, sind diese bekannt oder analog zu bekannten bzw. hierin beschriebenen Verfahren herstellbar.
Die Verbindungen der Formel I sind nützlich für die Bekämpfung von Unkräutern unter Verwendung von pre- und oder post-em-Behandlungen. Die Verbindungen können als 30 Staubformulierungen, Granulate, Lösungen, Emulsionen, wasserdispergierbare Pulver, Suspensionskonzentrat und Suspensionen appliziert werden. Die Applikation einer erfm-dungsgemässen Verbindung erfolgt nach bekannten Methoden zu den Unkräutern oder deren Wachstumsort unter Ver-35 wendung einer herbizid wirksamen Menge der Verbindung, im allgemeinen zwischen etwa 100 g und 10 kg/ha.
Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen eine günstige herbizide Wirkung mit breitem Wirkungsspektrum auf sowohl breitblättrigen als grasartigen Unkräutern. Die opti-40 male Anwendung einer erfindungsgemässen Verbindung kann leicht durch den Fachmann, mittels Routineversuche, wie Gewächshaus- oder Kleinparzell-Versuche, bestimmt werden.
Im allgemeinen werden jedoch befriedigende Resultate 45 erzielt, wenn die erflndungsgemässe Verbindung in einer Menge-von 0,1 bis 5 kg/ha, vorzugsweise 0,2 bis 4 kg/ha, mehr bevorzugt von 0,5 bis 3 kg/ha appliziert wird, wobei die Behandlung gewünschtenfalls wiederholt werden kann.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind relativ weni-50 ger toxisch gegenüber Nutzpflanzen als gegenüber Unkräu-. tern. Eine selektive herbizide Wirkung wird u.a. in Getreide wie Weizen, Gerste und Reis, in Baumwolle, in Soja und insbesondere in Mais beobachtet. Die Verwendung dieser Verbindungen als selektive Herbizide ist demnach angezeigt.
Der hierin verwendete Ausdruck Herbizid bezieht sich auf einen Wirkstoff, der das Pflanzenwachstum beeinflusst. entweder aufgrund dessen Phytoxizität oder dessen das Pflanzenwachstum regulierenden Eigenschaften, zwecks Verzögerung des Wachstums der Pflanze bzw. zwecks einer hin-60 reichenden Beschädigung der Pflanze, die ausreicht, um sie zu töten.
Bevorzugte Verbindungen haben eine oder mehrere der folgenden Merkmale:
- M ist N,
- t ist 1,
- Y ist in O-Stellung und Z ist in p-Stellung,
- Y ist H oder o-Cl, vorzugsweise o-Cl,
- Z ist p-Cl oder p-CF3, vorzugsweise p-CF3,
55
65
5
659465
- R' ist (CHR')n-COOR2, CO-CH2-COOC, 4aikyl, CO-C]..4alkyl,
- n ist 0 oder 1, vorzugsweise 1,
- R1 ist H oder CH3,
- R2ist CMAlkyl, C,_2Alkyl-0(CH2)u, CH3-S-(CH2)2, CH3-SO-(CH2)2, CH3S02CH2CH2, Benzyl, Cyclopro-pyl-CH2CH2, C1-CH2CH2, CH2-CH=CH2, CH2-CsCH oder 2-Tetrahydrofuryl und ist vorzugsweise CH3,
- X ist O,
- RistCH3>
- R" ist CH2-COOCH3,
- R" ist N02.
Die Verbindungen der Formel I werden zweckmässig in Form von herbiziden Zubereitungen verwendet zusammen ethoxylierten Alkylphenols mit Ca-Dodecylbenzolsulfonat) und 65 Teilen Xylol tüchtig gemischt. Dieses Konzentrat wird vor dem Gebrauch mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration verdünnt.
5
Beispiel 1
N-Methoxy-2-nitro-5- ( 2-chlor-4-trißuormethylphenoxy ) anilin
Eine Mischung von 4-(2-Chlor-4-trifluormethylpheno-xy)-l,2-dinitrobenzol (1000 mg), Methoxyamin-hydrochlo-îorid (362 mg), K2C03 (762 mg) und THF (15 ml) wird 4 Tage bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann filtriert und das Filtrat zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in Äther aufgenommen, die Lösung gewaschen, getrocknet und zur Trockne eingedampft und ergibt nach Rei-
Beispiel 2
Man verfährt analog zu dem Verfahren gemäss Beispiel 1 2o und erhält durch Umsetzung einer 4-(substituiertes Phen-oxy)-l,2-dinitrobenzol- oder 4-(substituiertes 2-Pyridyloxy)-1,2-dinitrobenzol-Verbindung mit einem Alkoxyamin-hy-drochlorid die entsprechende Verbindung der Formel I (Tabelle A)
25
Tabelle A(X =
O, R = ch3, R' = h und R" =
M
Z
Yt
R
2.1
ch
4~cf3
h ch3
30 2.2
ch
4~cf3
2-f ch3
2.3
ch
4-c1
2-n02
ch3
2.4
ch
2-c1
6-c1
ch3
2.5
ch
4~cf3
2-c1-6-f ch3
2.6
n
4-cf3
2-c1
ch,1
35 2.7
ch
4-c1
2-c1
ch3
2.8
n
3-c1
5-c1
ch3
2.9
ch
4-cf3
2-c1
c2h5
mit für die Landwirtschaft akzeptablen Verdünnungsmitteln. 15 nigung durch Säulenchromatographie die Titelverbindung, Solche Zubereitungen sind auch Gegenstand der Erfindung. Smp. 105°
Sie können, nebst einer Verbindung der Formel I als Wirkstoff, andere Wirkstoffe wie Herbizide enthalten. Sie können in fester oder flüssiger Form, z.B. als wasserdispergierbare Pulver oder Suspensionskonzentrate, als Emulsionskonzentrat, als Staubformulierung, als Granulat, als Retardform vorliegen. Solche Zubereitungen können nach bekannten Methoden, z.B. durch Vermischen des Wirkstoffes mit einem Verdünner und gegebenenfalls zusätzlichen Hilfsmitteln, wie oberflächenaktiven Substanzen, erhalten werden.
Mit Verdünnungsmitteln sind flüssige oder feste, in der Landwirtschaft akzeptable Materialien gemeint, die dazu geeignet sind, die Aktivsubstanz in eine leichter oder besser applizierbare Form zu bringen, bzw. zu einem brauchbaren oder gewünschten Wirkungsgrad zu verdünnen. Beispiele solcher Verdünnungsmittel sind Talk, Kaolin, Diatomeenerde, Xylol und Wasser.
Insbesondere Formulierungen, welche in Form eines Sprays eingesetzt werden, wie z.B. in Wasser dispergierbare Konzentrate oder benetzbare Pulver, können oberflächenak- 3j2.7 tive Verbindungen, wie Benetzungs- oder Dispergiermittel,
enthalten, z.B. das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonat, ein Alkylarylsulfonat, ein Li-gninsulfonat, ein Fettalkylsulfat, ein ethoxyliertes Alkylphe-nol oder einen ethoxylierten Fettalkohol.
Im allgemeinen enthalten die Formulierungen von 0,01 bis 90 Gew.-% Aktivsubstanz, von 0 bis 20% einer für die Landwirtschaft akzeptablen oberflächenaktiven Substanz und von 10 bis 99,99% Verdünnungsmittel.
Konzentrierte Formen von Formulierungen, z.B..Emulsionskonzentrate, enthalten im allgemeinen zwischen ungefähr 2 und 90, meistens zwischen ungefähr 5 und 70 Ge-wichts-% an Aktivstoff.
Anwendungsformen von solchen Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,0005 und 10 Ge-wichts-% einer erfindungsgemässen Verbindung als Wirkstoff. Typische Spray-Suspensionen können zum Beispiel 0,0005 bis 0,05, vorteilhaft 0,001 bis 0,02 Gewichts-%, an Wirkstoff enthalten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Temperaturangaben erfolgen in Celsiusgraden, RT steht für Raumtemperatur, THF für Tetrahydrofuran und TLC für Dünnschichtchromatographie. «Teile» sind Gewichtsteile.
Formulierungsbeispiel 1: Wasserdispergierbares Pulver
25 Teile einer erfindungsgemässen Verbindung werden mit 3 Teilen Na-Laurylsulfat, 5 Teilen Na-Ligninsulfonat,
22 Teilen synthetischer, feiner Kieselsäure und 45 Teilen fein verteiltem Kaolinit so lange gemahlen, bis die mittlere Teil-chengrösse unter 5 Mikron ist. Das so erhaltene Pulver wird vor dem Gebrauch mit Wasser verdünnt.
Formulierungsbeispiel 2: Emulsionskonzentrat
25 Teile einer erfindungsgemässen Verbindung werden mit 10 Teilen eines Emulgators (z.B. eine Mischung eines
<■> NMR (CDC13) t 6.25 (s, 3H, NOCH3), [3.44 (dd, 1H, « 8Hz), 2.90 (d, 1H, 2Hz), 1.87 (d, 1H, 8Hz) phenyl H], [2.17 (d, 1H, 2Hz), 1.77 (d, IH, 2Hz) pyridyl H],
45 " Beispiel 3
N-Methoxy-N-methoxycarbonyl-2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluor-methylphenoxy)-anilin
Zu einer Lösung von N-Methoxy-2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)anilin (660 mg), in CH2C12 (10 ml) so werden bei 0° Triethylamin (0,5 ml) und Cl-COOCH3 (0,3 ml) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 16 Stunden bei RT gerührt, in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, gewaschen, getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird mittels präp. TLC 55 gereinigt und ergibt die Titelverbindung.
NMR (CDC13) t 6.24 (s, 3H, 0-CH3) und 6.19 (s, 3H, C(0)0CH3).
IR (Film) = 1730 cm-' (C(0)0CH3).
60 Beispiel 4
N-Methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy) anilin
Eine Mischung des Anilins gemäss Beispiel 1 (530 mg), BrCH2COOCH3 (0.27 ml), K2C03 (303 mg) und Aceton « (10 ml) wird 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Filtrat konzentriert. Es verbleibt die Titelverbindung, die durch präp. TLC gereinigt wird. MS m/e 434 (M+).
659465
Beispiel 5
2-Nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy )-N-methoxy-acetanilid
Essigsäureanhydrid (0.6 ml) wird zu einer Lösung des Anilins gemäss Beispiel 1 (500 mg) in Pyridin (5 ml) zugegeben. Das Gemisch wird über Nacht bei RT gerührt, dann verdünnt mit CH2CI2 und sauer gestellt. Die Phasen werden getrennt, die organische Phase gewaschen, getrocknet und eingedampft. Das Rohprodukt wird mittels präp. TLC gereinigt und ergibt die Titelverbindung.
NMR (CDCI3) 17.74 (s, 3H, C(0)CH3), 6.24 (s, 3H, N-OCH3).
IR (Film) = 1690 cm"1 (C(0)CH3).
Beispiel 6
N-Methoxy-N-2-methoxycarbonylethyl-2-nitro-5- ( 3-chlor-S-trißuormethyl-2-pyridyloxy ) anilin
Zu einer Lösung von N-Methoxy-2-nitro-5-(3-chlor-5-trifluormethyl- 2-pyridyloxy)aniIin (1.55 mmol) in CH3OH (10 ml) werden Methylacrylat (1.56 mmol) und eine, katalytische Menge CH3ONa gegeben. Das Gemisch wird 1 Stunde bei RT gerührt, dann in Wasser gegossen, sauer gestellt und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden gewaschen, getrocknet, zur Trockne eingedampft und gereinigt mittels präp. TLC; es verbleibt die Titelverbindung.
Beispiel 7
N-Methoxy-N-l-methoxycarbonyl-ethyl-2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy) anilin
Zu einer Lösung von N-Methoxy-2-nitro-5-(2-chlor-4-5 trifluormethylphenoxy)anilin (500 mg) in N,N-Dimethyl-formamid (5 ml) wird bei 0Û NaH (50%; 72 mg) gegeben. Die Lösung wird gerührt, bis die Gasentwicklung aufhört (etwa 10 Minuten) und Methyl a-Bromopropionsäureester (276 mg) zugetropft. Die Mischung wird 6 Stunden bei RT 10 gerührt und dann mit Äther verdünnt, in 10% wässriger HCl gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden gewaschen, getrocknet und zur Trockne eingedampft. Es verbleibt ein öliger Rückstand, der mittels präp. TLC zur reinen Titelverbindung gereinigt wird. 15 NMR (CDC13) t 8.45 (d, 3H, NCHCH3, 6.67 (s, 3H, COOCH3), 6.44 (s, 3H, NOCH3), 5.90 (q, 1H, NCHCH3).
20
Beispiel 8
Man verfährt analog zu einem der Beispiele 3 oder 4 und erhält durch Umsetzung einer Verbindung der Formel I, worin R' für H steht, mit einem Halogenid folgende Verbin-25 düngen der Formel I (Tabelle B).
Tabelle B (X ist O und R" ist NO2)
Verb.
m
Z
Yt
R
R'
1
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2ch2cooch3
2
ch
4-cf3
2-c1
c2h5
ch2cooch3
3
ch
4-cf3
2-c1
ch3
CH2COOt-C4H9
4
ch
4-cf3
2-c1
ch3
co-ch2-co-oc2h5
5
N
5~cf3
3-c1
ch3
ch2cooch3
6
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch2cooic3h7
7
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch2cooch2ch,och3
8
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch2-coo-ch2ch,sch3
9
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch,coo-ch2ch(ch3)2
10
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch2coo-(ch2)2och2ch3
ii
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch2coo-ch,ch,soch3
12
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch2-coo-ch2ch2so2ch3
13
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch2-coo-ch2-^>
14
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch,-coo-ch2ch2<I
15
N
5-cf3
3-ci ch3
ch2-coo-ch2ch=ch2
16
N
5-cf3
3-c1
ch3
ch,-coo-ch2ch2ci
17
N
5-cf3
3-ci ch3
ch2-coo-CH2csch
18
N
5-cf3
3-ci ch3
ch2-coo-<^)
19
N
5-cf3
3-ci ch3
ch(ch3)-coo-ch3
20
N
5-cf3
3-ci ch3
ch(ch3)-coo-ch2ch-,och3
21
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2-coo-ch(ch3)2; ms m/e 462
22
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch,-coo-ch,ch(ch3)2; ms m/e 476
23
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2-coo-ch2ch2och3; ms m/e 480
24
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2-coo-ch,ch,sch3
25
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2-coo-ch2ch2soch3
26
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2-coo-ch2ch2so2ch3
27
ch
4-cf3
2-c1
ch3
chr-coo-ch2ch=ch2
28
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2-coo-ch2ch2cl
29
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch2coo-ch2-(3
(1)
(2)
MS m/e 435 (M+) MS m/e 463.8 (M+) MS m/e 479.8 (M+)
30
CH 4-CF3 2-C1
CH(CH3)-COO-CH3
7
659 465
Tabelle B (X ist O und R" ist NO:)
Verb.
m z
Vt r
r
31
ch
4-cf3
2-c1
ch3
ch(ch3)-coo-ch,ch(ch3),
32
ch
4-c1
2-c1
ch3
ch,cooch3
33
ch
4-c1
2-c1
ch3
ch,cooch,ch2och3
34
n
5-c1
3-ci ch3
ch.coochj
35
n
5-c1
3-ci ch3
ch,-cooch2ch2och3
36
n
5-cf3
3-ci ch3
chi-cooch->ch2iC3h7
37
n
5-cf3
3-ci ch3
CH2-COOCH,CH>tC4H9
38
n
5-cf3
3-ci ch3
CH2-COOC4H9-n
39
n
5-cf3
3-ci ch3
ch(ch3)-cooch3
40
n
5-cf3
3-ci ch3
ch(ch3)-cooch2ch(ch3),
(l) analog zu Beispiel 4, in 2-Butanon als Lösungsmittel;
NMR (CDClj) t 8.54 (s, 9H, C(CH3)3), 6.40 (s, 3H, N-OCH3), 6.10 (s, 2H, N-CH2-); IR (Film) = 1740 cm-' (C(O)O)
<2' analog zu Beispiel 3; NMR (CDC13) 18.74 (s, 3H, OCH,CH3), 6.37 (s, 2H, C(0)CH2C(0) ), 6.24 (s, 3H, N-OCH,), 5.84 (q, 2H, OCH, CH,)1. IR (Film = 1695, 1740 cm-' (C(0)CH,(0)0).
Beispiel 9
N-Methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)anilin wird während 30 Minuten mit 10% NaOH (10 ml) in Methanol (10 ml) bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wird dann in Wasser gegossen und wiederholt mit Äther extrahiert. Die Extrakte werden kombiniert. Die so erhaltene freie Säure wird mit NaH (59 mg, 50% Öl) und wasserfreiem Äther (4 ml) während einer Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wird entfernt. Der feste Rückstand wird gewaschen mit Pentan, getrocknet unter Vakuum und ergibt das entsprechende Na-Salz.
Beispiel 10
Man verfährt analog zu dem Verfahren gemäss Beispiel 9 und erhält die freie Säure von N-Methoxy-N-methoxycarbo-nyl- methyl-2-nitro-5-(3-chlor- 5-trifluormethyl-2-pyridyl-oxy)anilin, die dann mit NaH behandelt wird und das entsprechende Na-Salz ergibt.
Beispiel II
N-Methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-amino-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy) anilin
Zu einer Lösung von N-Methoxy-N-methoxycarbonyl-methyl-2-nitro-5-(2-chlor-4-trifIuormethyIphenoxy)aniIin (868 mg) und wasserfreiem SnCl2 (2.25 g) in CH3OH (140 ml) wird bei 60° NaBH4 (30 mg) in CH3OH, über eine Zeitspanne von 20 Minuten, gegeben. Nach vollendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch während 30 Minuten gerührt, dann auf 5-10° gekühlt, Wasser zugegeben und neutralisiert mit verdünntem NaOH. Das CH3OH wird abgedampft und die wässrige Lösung extrahiert mit CH2C12. Die Extrakte werden vereinigt, gewaschen, getrocknet und zur Trockne eingedampft, wobei die Titelverbindung verbleibt.
Beispiel 12
Analog zu dem Verfahren gemäss Beispiel 11 erhält man N-Methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-amino-5-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)anilin.
Beispiel 13
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 11 und 12 werden diazotiert nach dem in Org. Synth. Coll. Vol. 1: 514 (1932) beschriebenen Verfahren. Die so erhaltenen Diazoni-umsalze werden mit Kupfer(I)cyanid (1.2 Aeq.) in einer Ben-zol/Wasser-Lösung behandelt und ergeben
13.1 N-methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-cyano-5-(2-chlor- 4-trifluormethylphenoxy)anilin 25 13.2 N-Methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-cyano-5-(3-chlor- 5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)anilin
Durch Umsetzung der Diazoniumsalze mit Kupfer(I)-chlorid (1.2 Aeq.) erhält man
13.3 N-methoxy-N-methoxy-carbonylmethyl-2-chlor-5-30 (2-chlor- 4-trifluormethylphenoxy)anilin
13.4 N-methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-chlor-5-(3-chlor- 5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)anilin
Eine Auswahl der Verbindungen gemäss den vorhergehenden Beispielen wird zusätzlich wie folgt charakterisiert:
35
Beispiel NMR (CDCl}) x
4 6.40 (s, 3H, N-OCH3), 6.25 (s, 3H, OCH3), 5.97 (s, 2H, NCH-.), 3.33 (dd, 1H, 8Hz), 2.80 (d, 1H, 8Hz), 2.70 (d, 1H, 2Hz), 2.43 (dd, 1H, 8Hz), 2.30 (s, 1H, 2Hz), 2.03 (d, 1H, 40 8Hz) - aromatische Protonen.
8.5 6.37 (s, 3H, N-OCH3), 6.25 (s, 3H, COOCH3), 5.97 (s, 2H, NCH2), 3.04 (dd, 1H, 8Hz), 2.50 (d, 1H, 2Hz), 2.04 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.07 (d, 1H, 2Hz), 1.80 (s, 1H, 2Hz) - Pyridylprotonen.
45 8.6 8.72 (d, 6H, 6Hz, CH(CH3)2), 6.37 (s, 3H,
N-OCH3), 4.9 (m, 1H, OCH(CH3)2), 3.04 (dd, 1H, 8Hz), 2.50 (d, 1H, 2Hz), 2.04 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.07 (d, 1H, 2Hz), 1.80 (s, 1H, 2Hz) - Pyridylprotonen.
so 8.7 6.64 (s, 3H, -OCH3), 6.44 (t, 2H,
O
II
C-O-CHt-CHt-O), 6.40 (s, 3H, NOCH3), 5.97 (s, 2H, NCH2), 5.70 (t, 2H,
55 O
II
C-O-CH-r-CHiO), 3.04 (dd, 1H, 8Hz), 2.50 (d, IH, 2Hz), 2.04
(d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.07 (d, 1H, 2Hz), 1.80 60 (s, 1H, 2Hz) - Pyridylprotonen.
8.8 7.87 (s, 3H, SCH3), 7.39 (t, 2H, -CH,S-), 6.40 (s, 3H, N-OCH,), 5.97 (s, 2H, NCH,-), 5.70 (5,2H, OCH2-), 3.04 (dd, 1H, 8Hz), 2.50 (d, 1H, 2Hz), 2.04 (d, 1H, 8Hz), -Phenylprotonen; 2,07 (d, 1H, 2Hz), 1.80 (bs, 1H)-Pyridyl-
« protonen.
8.9 9.08 (d, 6H, 6Hz, CH(CH3», 8.20 (m, 1H, CH(CH3)2), 6.40 (s, 3H, N-OCH3), 6".09 (d, 2H, 6Hz,
659 465
O
II
C-O-ÇH2), 5,97 (s, 2H, N-CHo), 2.94 (dd, 1H, 8Hz), 2.54 (d, 1H, 2Hz), 1,95 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 1.98 (d, 1H, 2Hz), 1.70 (bs, 1H)-Pyridylprotonen.
8.13 6.40 (s, 3H, N-OCH3), 5.90 (s, 2H, N-CH2), 4.84 (s, 2H, OCHj), 2.70 (s, 5H, -C6H5), 3.04 (dd, 1H, 8Hz), 2.50 (d, 1H, 2Hz), 2.04 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.07 (d, 1H, 2Hz), 1.80 (bs, 1H) Pyridylprotonen.
8.15 6.37 (s, 3H, N-OCH3), 5.97 (s, 2H, NCH2), 4.75 (m, 2H, = CH->), 4.05 (m, 1H, -CH=, 3.04 (dd, 1H, 8Hz), 2.50 (d, 1H, 2Hz), 2.04 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.07 (d, 1H, 2Hz), 1.80 (bs, 1H) - Pyridylprotonen:
8.19 8.47 (d, 3H, 7Hz, NCH(CH3)~), 6.37 (s, 3H, N-OCH3), 6.30 (s, 3H, COOCH3), 5.84 (q, 1H, NÇH(CH3)), 3.30 (dd, 1H, 8Hz), 2.50 (d, 1H, 2Hz), 1.94 (d, 1H, 8Hz) -Phenylprotonen; 1.90 (d, 1H, 2Hz), 1.70 (bs, 1H)-Pyridylprotonen.
8.21 8.75 (d, 6H, 6Hz), CH(CH3)2), 6.40 (s, 3H, N-OCH3), 6.04 (s, 2H, N-CHt), 4.94 (m, CH-(CH3),), 3.33 (dd, 1H, 8Hz), 2.80 (d, 1H, 8Hz), 2.80 (d, 1H, 8Hz), 2.70 (d, 1H, 2Hz), 2.43 (dd, 1H, 8Hz), 2.30 (s, 1H, 2Hz), 2.03 (s, 1H, 8Hz) - aromatische Protonen.
8.22 9.08 (d, 6H, 6Hz, CH(ÇH3)2), 8.20 (m, 1H, CH(CH3)2), H(CH3)2), 6.40 (s, 3H, N-OCH3), 6,09 (d, 2H, 6Hz, OCH2-), 5.97 (s, 2H, NCH2-), 3.33 (dd, 1H, 8Hz), 2.80 (d, 1H, 8Hz), 2.70 (d, 1H, 2Hz), 2.43 (dd, 1H, 8Hz), 2.30 (s, 1H, 2Hz), 2.03 (s, 1H, 8Hz) - aromatische Protonen.
8.23 6.64 (s, 3H, -OCH3), 6.40 (s, 1H, N-OCH3), 6.44
O
II
(t, 2H, C-0-CH2ÇH20), 5.97 (s, 2H, NCH2), 5.70 (t, 2H),
O
II
C-0-ÇH2CH2-0), 3.33 (dd, 1H, 8Hz), 2.80 (d, 1H, 8Hz), 2.70 (d, 1H, 2Hz), 2.43 (dd, 1H, 8Hz), 2.30 (s, 1H, 2Hz), 2.03 (s, 1H, 8Hz) - aromatische Protonen.
8.34 6.37 (s, 3H, N-OCH3), 6.25 (s, 3H, OCH3), 5.97 (s, 2H, NCH2), 3.08 (dd, 1H, 8Hz), 2.54 (d, 1H, 2Hz), 2.04 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.39 (d, 1H, 2Hz), 2.07 (bs, 1H) - Pyridylprotonen.
8.36 9.10 (d, 6H, 6Hz, -CH(CH^), 8.44 (m, 3H, -ÇH2ÇH(CH3), 6.37 (s, 3H, N-OCH3), 5.97 (s, 2H, NCH2-), 5.84 (t, 2H, -OCH2), 3.02 (dd, 1H, 8Hz), 2.47 (d, 1H, 2Hz), 1.97 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.19 (d, 1H, 2Hz), 1.74 (bs, 1 H)-Pyridylprotonen.
8.37 9.04 (s, 9H, C(CH3)3), 8.44 (t, 2H, -CH,), 6.34 (s, 3H, N-OCH3), 5.94 (s, 2H, NCH2-), 5.77 (t, 2H, ÒCH-,-), 3.02 (dd, 1H, 8Hz), 2.47 (d, IH, 2Hz), 1.97 (d, IH, 8Hz) -Phenylprotonen; 2.19 (d, 1H, 2Hz), 1.70 (bs, 1H)-Pyridylprotonen.
8.38 9.17 (t, 3H, -CH3), 8.64 (m, 4H, -CH2CH2), 6.37 (s, 3H, N-OCH3), 5.97 (s, 2H, NCH2-), 5.84 (t, 2H, -OCH,-), 3.02 (dd, 1H, 8Hz), 2.47 (d, 1H, 2Hz), 1.97 (d, 1H, 8Hz) - Phenylprotonen; 2.19 (d, 1H, 2Hz), 1.74 (bs, 1H, Pyridylprotonen.
Beispiel 14
Die post-em herbizide Wirkung auf die Gräser (GR) Se-taria vividis, Echinochloa oryzoides, Ech. phyllopogon, Sorghum bicolor und Avena fatua und auf die breitblättri-5 gen Unkräuter (BL) Ipomoea purpurea, Brassica juncea, Brassica kaber, Glycine max und Abutilon theophrasti wurde untersucht für die Verbindungen a, b, c, d, e und f (unten) durch Sprühen von Sämlingen mit einer Wasser/Aceton (1:1) Lösung der Testsubstanz enthaltend 1 % oberflächenaktive 10 Substanz bei einer Applikationsmenge Äquivalent mit 11 kg/ha. Die Auswertung erfolgte 2 Wochen nach Behandlung. Der Mittelwert der Versuchsergebnisse wird, in % Schaden, in der Tabelle C aufgeführt.
15 Versuchssubstanzen:
a) N-methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)anilin.
b) N-methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-nitro-5-(3-chlor- 5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)anilin.
20 c) N-methoxy-N-2-methoxyethoxycarbonylmethyl-2-nitro-5- (3-chlor- 5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)anilin.
d) N-methoxy-N-isobutoxycarbonylmethyl-2-nitro-5-(2-chIor- 4- trifluormethyIphenoxy)anilin.
e) N-methoxy-N-isopropoxycarbonylmethyl-2-nitro-5-25 (2-chlor- 4-trifluormethylphenoxy)anilin.
f) N-methoxy-N-isopropoxycarbonylmethyl-2-nitro-5-(3-chlor- 5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)anilin.
Die pre-em herbizide Wirkung der Verbindungen a, b, c, d, e und f wurde auf die obigen Gräser und breitblättrigen 30 Unkräuter (mit der Ausnahme, dass Glycine max durch Solanum spp. ersetzt wurde) durch Giessen der Erde nach der Einsaat mit einer 17% wässrigen Lösung enthaltend 0.17% oberflächenaktive Substanz und die Testsubstanz mit einer Applikationsmenge entsprechend 11 kg/ha. Die Auswertung 35 erfolgte 2 Wochen nach Behandlung. Der Mittelwert der Versuchsergebnisse ist in % Kontrolle in der Tabelle C angegeben.
Bei pre-em-Behandlung weist jede der obigen Testsubstanzen eine gute Selektivität in Mais, Baumwolle, Soja, 40 Gerste und Weizen auf.
Tabelle C
% Schaden
Post
Pre
45 Testsubstanz
GR
BL
GR
BL
a
100
99
90
100
b
100
100
100
100
c
100
95
99
100
d
97
100
100
100
50 e
100
82
100
100
f
72
100
100
100
Weitere Versuche mit der Testsubstanz b ergaben einen mittleren I70 (wobei I70 mit der Applikationsmenge überein-55 stimmt, die eine 70% herbizide Wirkung erlaubt).
Nach pre-em-Applikation von 1,19 kg/ha gegen GR und von ca. 0,64 kg/ha gegen BL.
Nach post-em-Applikation von weniger als 0,05 kg/ha gegen GR und von weniger als 0,07 kg/ha gegen BL.
C

Claims (7)

  1. 659 465
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der Formel I
    ,jÒ—ö-"'
    I
    worin M für CH oder N steht,
    t für 0, 1 oder 2 steht,
    X für O oder S steht,
    Y und Z, unabhängig voneinander, für H, Q_gAIkyl, Q.gAlkoxy, Q.gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q_8Haloalkoxy mit 1 bis 3 Halogenatomen, Halogen, CN oder N02 stehen,
    R für Q_8Alkyl, C2_gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Q.gAlkinyl mit 1 oder 2 Dreifachbindungen, C|_8Haloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, C2_sHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2_8Haloalkinyl mit 1 oder 2 Dreifachbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2_8(Alkoxyalkyl), C2_8(Alkylthioalkyl), Q-gCycloalkyl, Phenyl-C|_8alkyl, oder für eine der im folgenden für R' angegebenen Bedeutungen steht;
    R' für H oder eine Gruppe A steht;
    A für CN-C|_gAlkyl, (CHR')„-COOR2, (CHR3)n-COR4, (CHR3)„-SO,-R4, (CHR5)n., O-CO-R6, (CHR9)n-CO-O-CR10Rl1-GOOR12, (CH2)n^W- (CH,)„-W'-R13 oder CO-CHR14-OR15 steht;
    R" für N02, NH2, CN oder Cl steht,
    R1 für H, Q.gAlkyl, C]_8Alkoxy oder Q .gAlkylthio steht,
    R2 und R12 für H, ein Metallkation, Q gAlkyl, C28Alke-nyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2.8Alkinyl mit 1 oder 2 Dreifachbindungen, C2_I0(Alkylthioalkyl), C2_i0(AlkoxyaI-kyl), Q.gHydroxyalkyî, C2_|0(Alkylsulfinylalkyl), C2.)0A1-kylsulfonylalkyl, C3_gCycloalkyl, Q_8HaloaIkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, C3_8(Alkoxyalkoxyalkyl), C[.8Alkylamino, Di(Q_8Alkyl)-amino, Q_8Cycloalkyl-Q_3alkyl, eine gesättigte 3-8-gliedrige heterocyclische Gruppe mit einem oder 2 Heteroatomen gewählt aus O und N, eine Gruppe N = C(R8)2, oder für eine Phenyl- oder Benaylgruppe stehen, die unsubstituiert oder im Phenylrest mono-, di- oder tri-substituiert ist durch Substituenten der Reihe Q.gAlkyl, Q 8Haloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q.gAlkoxy, Q-gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Q.gHaloalke-nyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen'und 1 bis 3 Halogenatomen, C2 gAlkenyloxymit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, N02, CN und Q.gAlkylthio;
    R3 und R14 für H oder Q_gAlkyl stehen;
    R4 für C| gAlkyl, C2 gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C| gAlkylthio, Q gAlkylamino, Di(C,_gAlkyRamino - C3 gCycloalkyl, Q 8Haloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, die Gruppe CHR5-COOR16, oder für eine Phenyl-, Benzyl- oder Anilinogruppe steht, die unsubstituiert oder im Phenylrest mono-, di- oder tri-substituiert ist durch Substituenten der Reihe Q. gAlkyl, Q.gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, C| gAlkoxy, C2 gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2 gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2_8Alkenyloxy mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, N02, CN und C, .gAlkylthio;
    R5 und R16 unabhängig voneinander für H oder Q.gAl-kyl stehen;
    R6 für C| 8Alkyl, C2 g(Alkoxyalkyl), C3 gCycloalkyl, Q.gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, oder für unsubsti-tuiertes oder durch Substituenten der Reihe Q gAlkyl, C| 8-Haloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q gAlkoxy, C2 gAlkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2 gHaloalkenyl mit 1
    oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, Q.g-Alkenyloxy mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, NÖ2. CN und C| gAlkylthio mono-, di- oder tri-substituiertes Phenyl steht; oder 5 R5 und R6 zusammen für C2 4Alkylen oder C2 4Alkeny-len stehen,
    R8 und R13 für Q.gAlkyl stehen,
    R9, R10 und R" unabhängig voneinander für H, Q.gAlkyl, Q_gAlkoxy oder Ci.gAlkylthio stehen,
    10 R15 für unsubstituiertes oder durch Substituenten der Reihe Q_gAlkyl, Q.gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q_8Alkoxy, C2.8Alkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen, C2_gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, C2.8Alkenyloxy mit 1 oder 2 Doppelbin-15 düngen, Halogen, N02, CN und Ci.gAlkylthio mono-, dioder tri-substituiertes Phenyl steht, oder unsubstituiertes oder im Phenoxyrest durch Substituenten der Reihe Q_gAl-kyl, Q.gHaloalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Q.gAlkoxy, Q_8Haloalkoxy mit 1 bis 3 Halogenatomen, C2_8Àlkenyl mi: 201 oder 2 Doppelbindungen, C2 .gHaloalkenyl mit 1 oder 2 Doppelbindungen und 1 bis 3 Halogenatomen, Q.gAlkenyl-oxy mit 1 oder 2 Doppelbindungen, Halogen, N02, CN und C [.gAlkylthio mono-, di- oder tri-substituiertes Phenoxy-phenyl bedeutet,
    25 n für 0,1 oder 2 steht,
    n' und n", unabhängig voneinander, für 1 oder 2 stehen und
    W und W, unabhängig voneinander, für 0 oder S stehen 2. Verbindung gemäss Anspruch 1 oder Formel Ic'
    1 NR'-OR
    Ic
    35 worin Y, Z, M, R, R' und R" die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
  2. 3. Verbindung gemäss Anspruch 2, worin Y für H oder Cl, Z für Cl oderCF3, R für C,_4Alkyl, R' für CH2-COOR2. R2 für Q_tAlkyl oder C^Alkoxy-Q^aikyl und R" für NO:
    w stehen.
  3. 4. Als Verbindung gemäss Anspruch 3 N-Methoxy-N-methoxycarbonylmethyl-2-nitro- 5-(2-chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)anilin.
  4. 5. Als. Verbindung gemäss Anspruch 3 N-Methoxy-N-
    45 isobutoxycarbonylmethyl- 2-nitro-5-(2-chlor-4-trifIuonne-
    thylphenoxy)anilin.
  5. 6. Als Verbindung gemäss Anspruch 3 N-Methoxy-N-methoxycarbonylmethyl- 2-nitro-5-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)anilin.
    so 7. Als Verbindung gemäss Anspruch 3 N-Methoxy-N-2-methoxyethoxycarbonylmethyl- 2-nitro-5-(3-chlor-5-trifluor-methyl-2- pyridyloxy)anilin.
  6. 8. Herbizid enthaltend eine Verbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 und ein für die Landwirtschaft akzep-
    s5 tables Verdünnungsmittel.
  7. 9. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, dass man zu den Unkräutern oder deren Wachstumsort eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 appliziert.
    60
CH1523/84A 1983-03-31 1984-03-27 Phenoxyaniline, pyridyloxyaniline, phenylthioaniline und pyridylthioaniline, die verwendung dieser verbindungen als herbizid und mittel, die diese verbindungen enthalten. CH659465A5 (de)

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