CH663620A5 - Uv-absorber enthaltende thermoplastische kunststoff-formmasse. - Google Patents

Uv-absorber enthaltende thermoplastische kunststoff-formmasse. Download PDF

Info

Publication number
CH663620A5
CH663620A5 CH4339/84A CH433984A CH663620A5 CH 663620 A5 CH663620 A5 CH 663620A5 CH 4339/84 A CH4339/84 A CH 4339/84A CH 433984 A CH433984 A CH 433984A CH 663620 A5 CH663620 A5 CH 663620A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
radical
hydrogen
monomers
formula
carbon atoms
Prior art date
Application number
CH4339/84A
Other languages
English (en)
Inventor
Siegmund Dr Dipl-Chem Besecke
Ralf Dr Dipl-Chem Liebler
Manfred Dr Dipl-Chem Munzer
Peter Dr Dipl-Chem Quis
Original Assignee
Roehm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm Gmbh filed Critical Roehm Gmbh
Publication of CH663620A5 publication Critical patent/CH663620A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine UV-Absorber enthaltende thermoplastische Kunststoff-Formmasse und daraus hergestellte, optisch hochwertige Formkör-10 per, wie Linsen, Haftschalen, optische Filter, Prismen, Gitter, Spiegel, Lichtleiter, Reflektoren, spannungsoptische Modelle, Augenprothesen u.a.
Seitdem die nicht unbedenkliche Wirkung bestimmter energiereicher Anteile des Lichts auf biologisches Material 15 und einen Teil der üblicherweise verwendeten Werkstoffe bekannt war, hat sich die Technik bemüht, die besonders empfindlichen Materialien, insbesondere gegen UV-Licht, zu schützen. Vielfach besteht der Schutz aus einer UV-absorbie-renden Deckschicht.
20 Grosse praktische Bedeutung kommt der Stabilisierung von Kunsttoffen, wie Polyolefinen, PVC, Polystyrol, Polycar-bonat, Polyvinylacetat u.ä., zu.
Das Prinzip der Lichtstabilisierung beruht im allgemeinen darauf, die photochemische Primärreaktion der Energieauf-25 nähme durch Absorption zu verhindern oder diese Reaktion umzukehren. (Vgl. «Ullmanns Encyclopädie derTechn. Chemie», 4. Auflage, Band 15, Seiten 253-273, Verlag Chemie, 1978).
Unter gewissen Voraussetzungen können Kunststoffe in 30 der Masse durch Zusatz handelsüblicher UV-Stabilisatoren stabilisiert werden. Weil die Lichtabsorption nach dem Lam-bert-Beerschen-Gesetz mit der Schichtdicke zunimmt, tritt im allgemeinen eine ausreichende Schutzwirkung erst bei einer Schichtdicke oberhalb etwa 100 |i.m ein. Im allgemeinen lie-35 gen die Zusätze an UV-Absorbern zur Rezeptur im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%. Der Schutz von relativ dünnen Körpern, wie Fasern, Bändchen und sehr dünnen Folien, wird somit häufig nicht in befriedigendem Ausmass erreicht. Auch die Nutzung der UV-Absorberwirkung polymerisationsfähi-4o ger, im UV-Bereich absorbierender Monomere ist bereits bekannt [vgl. z.B. S. Yoshida, O. Vogl, «Makromol. Chem.», 183,259-279 (1982)].
Sie gehören im allgemeinen den Klassen der bereits bewährten UV-Absorber an; sie sind meist von 2-Hydroxy-45 benzophenon, 2-Hydroxyphenylbenztriazol, der a-Cyano-ß-Phenylzimtsäure, 4-Aminobenzoesäure, Salicylsäure, Oxal-aniliden abgeleitet und enthalten polymerisationsfähige Einheiten wie eine Vinyl-, Allyl-, Acryloyl- bzw. Methacryloyl-gruppe. Sie können bei gewissen Polymerisaten bzw. Copoly-50 merisaten eine stabilisierende Wirkung ausüben. Der Literatur lässt sich die Stabilisierung von Polyethylen durch Pfropf-copolymerisation mit UV-absorbierenden Monomeren entnehmen. In «Chem. Abstr.», 93, 72 000 d, wird die Stabilisierung von LD-Polyäthylen durch Oberflächenpfropfung mit 55 2-Hydroxy-4(3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)benzophe-non empfohlen (gemäss «Chem. Abstr.», 94, 140 375C eignet sich dafür auch N-Methacryloylbenzoxazolinon); ähnliches Handeln geht aus «Chem. Abstr.», 94, 48206q hervor. Oberflächenpfropfung von PVC mit 2-Hydroxy-4-(3-methacry-60 loxy-2-hydroxypropoxy)-benzophenon ist Gegenstand einer Arbeit in «Chem. Abstr.», 86, 121979k. Copolymere von Chloropren und Styrol mit 2-Benzothiazolthiol-methacrylat können gemäss «Chem. Abstr.», 95, 63499b hergestellt werden. Sie dienen als Vulkanisationsbeschleuniger für Neopren 65 und SKS-30-Rubber. Die Stabilisierung von PVC mit Benz-thiazolinthion-Methacrylat wird in «Chem. Abstr.», 92, 59614f. gelehrt.
4-Vinyl-a-cyan-ß-phenyl-zimtsäurevinylester wird als
663 620
4
Monomer für Homo- und Copolymerisate mit Styrol und Methylmethacrylat (MMA) beschrieben («Chem. Abstr.», 95, 187714n); desgleichen wurde 6,8-Dimethyl-4-oxo-5-chroman-ylmethylacrylat mit MMA oder mit Vinylchlorid copolymeri-siert. («Chem. Abstr.», 95,95740y). Aus der DE-OS 15 20 458 ist ein Mischpolymerisat aus a-Olefinen und einem o-Hydroxybenzophenon-(meth)-acrylat bekannt. Diese Mischpolymerisate sollen sich u.a. zur Herstellung von selbsttragenden Folien, Filmen auf Trägern u.ä. eignen. Ebenfalls 2-Hydroxybenzophenon-Derivate mit (Meth)acryloyloxy-Gruppen in 4 Positionen werden als Comonomere mit Styrol, Acrylnitril und/oder MMA empfohlen («Chem. Abstr.», 96, 53957f.). Die Copolymerisation des 6,8-DimethyI-4-oxo-5-chromanyl-methacrylats, u.a. mit MMA ist in «Chem.
Abstr.», 90,169084z beschrieben. Nach Europ. Polym. J. 1977, (13) 915-19 («Chem. Abstr.», 88, 191967v) kann 4-Ben-zoyI-3-hydroxyphenylacrylat mit ABS copolymerisiert werden.
In der US-PS 4 260 768 werden 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-alkylphenolacylester als copolymerisierbare UV-Absorber, z.B. mit Styrol oder Vinylpyrrolidon empfohlen.
Copolymerisierbare 4-Acryloyloxybenzol-1 -alkyl-1 -phe-nylhydrazone werden in US-PS 4 247 714 und 4-Alkoxy-2'-acryloxybenzazine werden in US-PS 4 260 809 als UV-Stabilisatoren beschrieben. Weitere Comonomere sind 2-Cyan-3,3-diphenylacryloxy)alkylen-ethylenether (US-PS 4 202 834) und -Acrylsäureester (US-PS 4 178 303). Auch sterisch gehinderte Piperidin-Derivate sind vorgeschlagen worden (DE-OS 26 51 511, DE-OS 22 58 752, DE-OS 20 40 983, DE-OS 23 52 606).
Aus Kunststoff, speziell aus Acrylglas werden mit Hilfe von Giess-, Press-, Präge-, Spritzgiess-, Strangpress- und Abzugsverfahren Gegenstände mit vorbestimmten optischen Eigenschaften hergestellt. Dabei tritt sowohl das Problem auf, die Kunststoffgegenstände selbst vor den erwünschten Wirkungen des UV-Lichts zu schützen, als auch den Durchtritt unerwünschter Lichtanteile, insbesondere des harten UV-Lichts zu verhindern. Solche Gegenstände können z.B. Linsen, Haftschalen, optische Filter, Prismen, Gitter, Spiegel, Lichtleiter, Reflektoren, spannungsoptische Modelle, Augenprothesen usw. sein.
Zur Herstellung von Formkörpern, an die hohe optische Ansprüche zu stellen waren, genügte der Zusatz von migrationsfähigen UV-Absorbern zu den Formmassen nicht, da nicht auszuschliessende unkontrollierbare Gradienten und Inhomogenitäten hinsichtlich des UV-Absorbergehalts an den Formkörpern, die u.U. auch erst im Laufe der Zeit auftreten können, nicht hingenommen werden können. Darüber hinaus wären auch bei perfekter Homogenität und völliger Isotropie Probleme wegen der durch die Anwesenheit der UV-Absorber im Polymerisat ausgelösten Wechselwirkungen und thermischen Sekundärerscheinungen bei hochwertigen optischen Systemen zu erwarten gewesen.
Als Lösung schien sich z.B. das Aufbringen einer Sperrschicht gegen kurzwellige Strahlung, wie sie auf dem Gebiet des Strahlungsschutzes üblich ist, auf die Formkörper anzubieten, da bei dieser Technologie wesentlich bessere Chancen bestehen, innerhalb vorgegebener Spezifikationen in reproduzierbarer Weise brauchbare Serienprodukte herzustellen.
Es bestand nach wie vor die Aufgabe, gegen die schädlichen Einwirkungen von UV-Licht geschützte bzw. schützende Formmassen zur Verfügung zu stellen, wobei die daraus hergestellten Formkörper hohen Ansprüchen hinsichtlich ihrer optischen Eigenschaften gerecht werden sollen und die mechanischen und sonstigen für den Gebrauch wesentlichen Qualiäten wenn möglich nicht beeinträchtigt werden sollten.
Es wurde gefunden, dass Formmassen bestehend aus Polymerisaten P, die aus radikalisch polymerisierbaren
Monomeren, die gegen UV-Licht schützende Bestandteile im Molekül aufweisen (im folgenden «gegen UV-Licht schützende Monomere» genannt), mit weiteren an sich bekannten, im allgemeinen radikalisch polymerisierbaren Monomeren aufgebaut sind, die vorliegende Aufgabe erfüllen. In besonderer Weise wird die Aufgabe erfüllt, wenn die Formmassen die optisch günstigen Voraussetzungen von Acrylharzen mitbringen, d.h. wenn die weiteren an sich bekannten Monomeren ganz oder überwiegend (d.h. zu mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamheit der nicht gegen UV-Licht schützenden Monomeranteile) Derivate der Acryl- und/oder der Meth-acrylsäure darstellen, insbesondere Ester derselben.
Die gegen UV-Licht schützenden Monomere erfüllen im allgemeinen die Voraussetzung, dass sie im Wellenlängenbereich zwischen 250 und 350 nm in einer Konzentration von 0,002% in Chloroform (zur Spektoskopie) und bei einer Schichtdicke d von 5 mm nicht weniger als 10% des eingestrahlten Lichtes adsorbieren.
Sie sind definitionsgemäss von den aromatischen Bausteinen üblicher Thermoplasten verschieden. Der Einbau der gegen UV-Licht schützender Monomeren (in der Regel 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3-12 Gew.-%, speziell 5-10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtheit der Monomeren) in das Copolymerisat P kann nach den an sich bekannten Polymerisationsregeln erfolgen; in gewisser Abhängigkeit von dem chemischen Charakter der Monomeren. Deren polymerisationsfähige Einheit stellt in der Regel eine Acryl-, Methacryl-, Vinyl-oder Allyl-Gruppe dar, die in an sich bekannter Weise der radikalischen Polymerisation zugänglich sind.
Besonders günstig ist der Einbau der Monomeren der Formel I
f« /S )
H2C = C C - Y/n - Z I
worin Ri für Wasserstoff oder einen Methylrest, Y für Sauerstoff oder einen Rest -NR2, worin R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und n für null oder 1 steht und Z die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung besitzt, in die Polymerisate P.
Soweit die Monomere der Formel I Halogensubstituenten tragen, soll es sich um Brom- oder Chlorsubstituenten handeln. Besonders genannt seien als Vertreter der Formel I(a) die 2-Hydroxyphenylbenztriazolverbindungen, beispielsweise die gemäss US-PS 3 159 646 und US-PS 3 399 173 hergestellt werden können.
Genannt seien: 2-(2'-Hydroxy-3'-methacryloylamidome-thyl-5'-alkyl)-benzotriazol (alkyl = z.B. Methyl oder Octyl), 2-(2'-Hydroxyphenyl)-5-methacryloylamido-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-5-methacryloylamidomethylbenzotriazol, ferner 2-(2-Hydroxy-5-vinylphenyl)-2H-benzotriazol.
Weiter seien hervorgehoben die Vertreter der Formel I (b), insbesondere Derivate der 2-Hydroxybenzophenone, z.B. wie sie nach der US-PS 3 107 199 zugänglich sind, speziell das 2-Hydroxy-4-methacryloxybenzophenon, das 2-Hdroxy-4-acryloxybenzophenon, das 2-Hydroxy-4-methacryloxy-5-tert.butyl-benzophenon, das 2-Hydroxy-4-methacryloxy-2',4'-dichlorbenzophenon, das 2-Hydroxy-4-(3-methycryloxy-2-hydroxypropoxy)benzophenon, 4-(Allyloxy)-2-hydroxyben-zophenon, 3-Allyl-2-hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxy-4'-vinylbenzophenon, ferner Derivate des Hydroxyacetophenons, zugänglich gemäss BE-PS 629 480.
Ferner seien Vertreter der Formel I(c) hervorgehoben, insbesondere Vinylverbindungen wie 4-Ethyl-a-cyano-ß-phenyl-zimtsäurevinylester und ungesättigte Ether wie 2-Cyan-3,3-diphenyl-acryloxy)alkylenethylenether und (Meth)-Acryl-säurederivate wie (2-Cyano-3,3-diphenylacryloxy)alkylen-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
663 620
acrylsäureester, 2-(Acryloyl)oxyethyl-2-cyano-3,3-diphenyl-acrylat.
Die Herstellung der genannten Monomere der Formel ist aus der Literatur bekannt, bzw. diese Monomeren können nach bekannten Verfahren oder in Analogie zu an sich 5
bekannten Verfahren hergestellt werden. Der Anteil der Monomere, die gegen UV-Licht schützende Bestandteile im Molekülverband aufweisen, insbesondere der Verbindungen der Formel I, liegt zweckmässig bei 0,1 bis 20 Gew.-%, speziell 5-10 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat P. io
Von besonderer Bedeutung ist die Ausführungsart, bei der das Copolymerisat P ein Acrylharz darstellt. Diese Acrylharze stellen Copolymerisate aus den gegen UV-Licht schützenden Monomeren, insbesondere der Formel I einerseits, und einem oder mehreren Estern der Acryl- und/oder der Methacryl- is säure der Formel II
0 II
H2C = c - c
OR
14
II
worin R'i für Wasserstoff oder Methyl, und Ri4 einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder einen Phenylrest oder Aralkylrest mit 7-12 Kohlenstoffatomen stehen, und gegebenenfalls Monomeren der Formel III
25
R" 0 i1 il
H2C=C-C-B-A
III
worin R"i für Wasserstoff oder Methyl, B für einen Rest -O- 30 oder -NR15, A für eine Kohlenwasserstoffbrücke mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Q für eine Hydroxy-, Methoxy- bis Hexyloxy- oder für eine Gruppe -NnsRi? stehen, wobei R15 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Ri6 und Rn Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlen- 35 Stoffatomen bedeuten, wobei die Summe der Anteile der Monomere der Formeln II und III 70-99,9 Gew.-%, bezogen auf das Acrylharz (Copolymerisat P), ausmacht, wobei sich die Monomere der Formeln II und III gegenseitig ersetzen können und Monomere aus der Gruppe der Formel IV 40
?18
HC = G R
19R20
IV
worin R19 für eine Nitrilgruppe, eine gegebenenfalls mit einem Ci-C»-Alkylrest substituierte Phenylgruppe, einen heterocyclischen Rest oder eine -CH2 = CH2-Gruppe steht und R20 Wasserstoff oder eine Methylgruppe und Ris Wasserstoff bedeuten oder zusammen mit Ris eine Anhydridgruppe 50
Ö-^C - 0 - C =5 0
bilden, wobei R20 gleichzeitig für Wasserstoff stehen soll oder 55 worin Ris eine Gruppe
0 il
—O-C R2i
60
bedeutet, worin R21 für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass in diesem Falle Ris und R20 für Wasserstoff stehen, in Anteilen von 0 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Acrylharz (Copolymerisat P) dar, mit der Massgabe, dass die Vicat-Erweichungstemperatur nach DIN 65 53 460 des aus den Monomeren I, II und gegebenenfalls III oder/und IV hergestellten Polymerisats P den Wert 65 °C nicht unterschreitet.
Besonders bevorzugt sind Copolymerisate des Methyl-methacrylats (MMA) mit Verbindungen der Formel I und speziell mit weiteren Comonomeren der Formel II, beispielsweise dem Methylester der Acrylsäure sowie dem Ethyl-, Butyl-, Ethylhexyl-, Phenylethylestern der Acryl- und/oder der Methacrylsäure, worin die Monomere der Formel II 70-99,9 Gew.-% des Copolymerisats P und die der Formel III 0-25 Gew.-% ausmachen.
Im allgemeinen liegt der Anteil an Methylmethacrylat bei mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise bei 65-90 Gew.-%, insbesondere 75 ± 10 Gew.-%, der Anteil an weiteren Comonomeren der Formel II bei 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5-25 Gew.-%, speziell 18 ± 5 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat P.
Als Comonomere können aber Verbindungen der Formel ■III, die Monomere der Formel II auch ganz oder teilweise ersetzen, beispielsweise Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl-acrylat bzw. -methacrylat bzw. die entsprechenden Alkylet-her, insbesondere die Methyl- und Ethylether, d.h. sie können in Anteilen von 0 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise in Anteilen von 5 bis 20 Gew.-%, im Copolymerisat P vorhanden sein. Beispielsweise erfüllen Copolymerisate aus 0,1-20 Gew.-% Monomeren der Formel I zusammen mit 80-99,9 Gew.-% eines Hydroxyalkyl-(meth)acrylats die Anforderungen, die an sogenannte «soft lenses» gestellt werden in besonders hohem Masse. Schliesslich können auch noch ein oder mehrere Comonomere der Formeln IV im Copolymerisat vorhanden sein, insbesondere Acrylnitril, Styrol oder/und dessen Alkyl-derivate wie a-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Maleinsäureanhydrid, sowie heterocyclische Vinylverbindungen, insbesondere N-Vinylpyrrolidon, in Anteilen von 0 bis 25 Gew.-%, wobei der Anteil der einzelnen Monomere der Formel IV im allgemeinen bei 2-15 Gew.-% liegt.
Die Copolymerisate P können jedoch auch überwiegend auf anderen Monomeren der Formel II als MMA, z.B. Ethyl-methacrylat, Isobutylmethacrylat u.a., aufgebaut sein.
Das die Formmasse bildende Acrylharz kann auch eine Abmischung des Copolymerisats P mit anderen Poly(meth)-acrylaten darstellen, beispielsweise mit den durch Polymerisation bzw. Coolymerisaten der Monomere der Formeln II-IV (in Proportionen, die dem Copolymerisat P ohne Monomere der Formel I entsprechen) hergestellten Polymerisaten, wobei im allgemeinen der Gehalt der Monomere der Formel I in der gesamten Formmasse 0,1 Gew.-%, vorzugsweise 3 Gew.-%, nicht unterschreitet.
Üblicherweise liegen die Molekulargewichte der Acrylharze, speziell der Copolymerisate P im Bereich 10 000 bis 500 000, vorzugsweise 120 000-220 000. Die spezifische Dichte liegt im allgemeinen bei 1,3 bis 2,3.
Unter thermoplastischen Kunststoff-Formmassen zur Herstellung optisch hochwertiger Formkörper seien solche verstanden, die Formkörper (gegebenenfalls nach zweckmässiger Oberflächenbearbeitung) ergeben, welche keine Trübung des Materials nach DIN 5036 aufweisen, die den Wert 0,5%, vorzugsweise 0,3%, überschreitet.
Als Herstellungsverfahren für die thermoplastischen Formmassen in Form der Copolymerisate P kommen alle für die Herstellung konventioneller Formmassen bekannten Polymerisationsverfahren in Betracht. Dies sind vor allem die diskontinuierliche und kontinuierliche Substanzpolymerisation (Winnacker-Küchler: «Chemische Technologie»,
Band 6, Organische Technologie II, Seite 414, Carl Hanser, 1982) und die Suspensionspolymerisation (Schildknecht/ Skeist «Polymerization Processes», Volume 29 of High Polymers, Wiley-Interscience 1977, S. 133).
Als Initiatoren werden z.B. Azoverbindungen (Prototyp Azoisobuttersäurenitril AIBN) oder organische Peroxide, wie Diarylperoxide oder Perester (Prototyp : Dibenzoylperoxid,
663 620
6
Dilauroylperoxid), weniger jedoch Peroxidicarbonate wegen Reaktivität gegenüber den als Regler verwendeten Mercapta-nen bzw. Thioäthern) verwendet. Art und Menge des verwendeten Initiators sind im wesentlichen von der Art des gewählten Polymerisationsverfahrens abhängig. Die Dosierung liegt in der Regel zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtheit der Monomere. Zur Molekulargewichtseinstellung werden vor allem bei PMMA-Formmassen Mercaptane, z.B. Alkylmercaptane oder Ester der Thioglykol- oder Mer-captopropionsäure mit ein- oder mehrfunktionellen Alkoholen in Mengen zwischen 0,1 und 1%, in der Regel zwischen 0,2 und 0,5% verwendet. Als Gleit- oder Formtrennmittel dienen wie üblich längerkettige Alkohole, Ester oder Carbonsäuren, z.B. Stearylalkohol bzw. Stearinsäure. Auch bezüglich sonstiger Zusätze liegen bei den PMMA-Formmassen keine besonderen Einschränkungen vor, soweit diese Zusätze die optischen Eigenschaften nicht beeinträchtigen.
Das Verfahren sei am Fall einer diskontinuierlich geführten Substanzpolymerisation beispielsweise näher erläutert:
Die Zusätze werden zweckmässig im Monomerengemisch gelöst, die Lösung in Folienbeutel verfüllt (analog BE-PS 695 342) und im Wasserbad bei ca. 50 °C innerhalb ca. 22 h polymerisiert. Zur Erhöhung des Endumsatzes wird die Polymerisation zweckmässig bei noch erhöhter Temperatur (ca. 110 °C) etwa im Trockenschrank über ca. 10 g hinweg fortgeführt. Das Polymerisat kann anschliessend in üblicher Weise zerkleinert und anschliessend beispielsweise mit Hilfe eines Extruders entgast werden.
Die Herstellung der optisch hochwertigen Formkörper geschieht vorzugsweise mittels Substanzpolymerisation, die entweder durch geeignete an sich bekannte Peroxide oder Azoverbindungen gestartet werden kann bzw. bei genügend intensiver Bestrahlung auch durch UV-Bestrahlung. Die Formkörper können in an sich bekannter Weise aus platten-bzw. streifenförmigem Polymerisat, wenn erforderlich, unter den üblichen Vorsichtsmassnahmen mechanisch herausgearbeitet werden bzw. kann die Polymerisation am geeigneten Formmaterial im Rotationsguss (spin casting) durchgeführt werden.
Weich-Kontakt-Linsen mit einpolymerisierten UV-Absor-bern zeigen z.B. eine hohe Schonung des Auges gegenüber Lichteinstrahlung bei langanhaltender Wirkung der UV-Absorber ohne beobachtbare Migration derselben. Ganz besonders wichtig ist die Migrationsfreiheit des UV-Absorbers bei ins Auge implantierten Linsen, wie sie z.B. nach Staroperationen anstelle der erkrankten, natürlichen Augenlinsen eingesetzt werden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
5
Beispiele
1. Herstellung von Ausführungsformen des erfindungsgemäs-sen Copolymerisats P
72 Gew.-Teile Methylmethacrylat, 18 Gew.-Teile Butyl-io methacrylat und 10 Gew.-Teile 2-(a-Cyano-ß,ß-diphenylacry-loyloxi)-ethyl-l-methacrylat ( = Monomer IA) werden nach Zugabe von 0,36 Teilen Dodecylmercaptan und 0,2 Teilen Dilauroylperoxid bei 50 °C innerhalb 22 h im Wasserbad polymerisiert. Nach dem Tempern (10 h, 110 °C) liegt ein kla-15 res, leicht gelb gefärbtes Material mit einer reduzierten Viskosität r)sp/c von 65 ml/g (20°, CHCb) vor.
[Die Messung von t|sp/c wurde generell bei 20 °C in CHCb durchgeführt [ml/g].
Zur Messmethode vgl. «Zeitschrift für Elektrochemie», 20 1937, S. 479]. In analoger Weise können die folgenden Copolymerisate hergestellt werden (Tabelle 1), wobei für die gegen UV-Licht schützende Bestandteile im Molekül aufweisenden Monomeren (Verbindungen der Formel I) folgende Kurzbezeichnungen verwendet werden:
25 Monomer IA: 2-(a-Cyano-ß,ß-diphenylacryloyloxi)ethyl-l-methacrylat Monomer IB :
2-(2'-Hydroxy-3'-methacrylamidomethyl-5'-octylphenyl)ben-zotriazol 30 Monomer IC: 2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxi)propoxibenzo-phenon Monomer ID:
2-(a-Cyano-ß,ß-diphenylacryloxi)ethyl-1 -methacrylat 35 Monomer IE:
2-Hydroxy-4-methacryloyloxibenzophenon Monomer IF:
2-Hydroxy-4-acryloyloxiethyloxibenzophenon Monomer IG:
40 N-(4-Methacryloylphenol)-N'-(2-ethylphenyl)oxalsäuredi-amid (Typ Sanduvor® der Firma Sandoz AG)
Monomer IH:
4-Ethyl-a-cyano-ß-phenylzimtsäurevinylester Monomer IJ:
45 2-(2-Hydroxy-5-vinylphenyl)-2-benzotriazol
7
Tabelle 1
663 620
Copolymerisat P Nr. Zusammensetzung nach Verbindungen der Formeln II-IV [in Gew.-Teilen]
Verbindung der Formel I T|spez/c = [ml/gl
(20 °C; CHCb)
P 2
Methylmethacrylat
[74],
Butylmethacrylat
[18],
IB
[ 8]
62
P 3
Methylmethacrylat
[73],
Butylmethacrylat
[20],
IC
[ 7]
93
P 4
Methylmethacrylat
[67],
Butylmethacrylat
[18],
Methylacrylat [3] Styrol [3] ID [9]
93
P 5
Methylmethacrylat
[70],
Methylmethacrylat
[22],
IB
[ 8]
138
P 6
Methylmethacrylat
[68],
Methylmethacrylat
[20],
IE
[12]
111
P 7
Methylmethacrylat
[72],
Ethylacrylat
[18],
IA
[10]
120
P 8
Methylmethacrylat
[72],
Ethylacrylat
[18],
IF
[10]
141
P 9
Methylmethacrylat
[72,5],
Butylacrylat
[17,5],
IA
[10]
153
PIO
Methylmethacrylat
[77],
Butylacrylat
[13],
IA
[10]
110
Pli
Methylmethacrylat
[72],
Butylacrylat
[20],
IB
[ 8]
137
P12
Methylmethacrylat
[77],
Butylacrylat
[15],
IB
[ 8]
98
P13
Methylmethacrylat
[85],
2-Ethylhexylmethacrylat
[ 7],
IG
[ 8]
137
P14
Methylmethacrylat
[73],
Phenylethylmethacrylat
[17],
IH
[10]
97
P15
Methylmethacrylat
[82],
Hydroxypropylmethacrylat
[ 8],
IE
[10]
89
P16
Methylmethacrylat
[76],
Ethoxiethylmethacrylat
[15],
IF
[ 9]
98
P17
Methylmethacrylat
[76],
Acrylnitril
[13],
IG
[11]
98
P18
Methylmethacrylat
[65],
Maleinsäureanhydrid
[ 9],
Styrol[13]
IJ
[13]
74
P19
Ethylmethacrylat
[90],
IA
[10]
132
P20
Ethylmethacrylat
[92],
IB
[ 8]
120
P21
Isobutylmethacrylat
[92],
IA
[ 8]
136
P22
Hydroxyethylmethacrylat
[75],
N-Vinylpyrrolidon
[17],
IA
[ 8]

Claims (11)

    663 620
  1. (■• 1 ™
    =c -\c - v„ -1 ui sind, worin Ri für Wasserstoff oder einen Methylrest, Y für Sauerstoff oder einen Rest -NR2, worin R> Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, und n für null oder 1 steht, und Z einen Rest der Formel
    CO-0
    Ho 1
    (CHZ),
    'Z'qr
    O H-0
    stJU-
    worin m für null oder 1, X für einen gegebenenfalls mit Hydroxygruppen substituierten Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R4 für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Methylrest stehen,
    c) einen a-Cyano-ß,ß-diphenylrest der Formel
    /
    c=c y
    CsN
    C
    »
    0
    WA
    worin p für eine Zahl von 1 bis 4 und Rs und R's für einen gegebenenfalls mit einem Ci-C4-Alkylrest substituierten Phe-nylrest stehen,
    d) einen OH-haltigen Benzoesäureesterrest der Formel
    R'
    1. UV-Absorber enthaltende thermoplastische Kunststoff-Formmasse zur Herstellung optisch hochwertiger Formkörper, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmasse ganz oder überwiegend aus einem Copolymerisat P von radikalisch polymerisierbaren Monomeren, die gegen UV-Licht schützende Bestandteile im Molekül aufweisen, und anderen radikalisch polymerisierbaren Monomeren aufgebaut ist.
  2. 2. UV-Asorber enthaltende thermoplastische Kunststoff-Formmasse gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    dass der Anteil der gegen UV-Licht schützenden Monomere bei 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat P, liegt.
    2
    PATENTANSPRÜCHE
  3. 3
    663 620
    worin Ri für Wasserstoff oder Methyl, und Rh für einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder einen Phenylrest oder Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen, und Monomeren der Formel
    Prismen, Gittern, Spiegeln, Lichtleitern, Reflektoren, spannungsoptischen Modellen oder Augenprothesen.
    R" 0 i1 II
    H_C =C-C-B-A-Q
    (ili)
    worin R'( für Wasserstoff oder Methyl, B für einen Rest -O-oder —NRi5, A für eine Kohlenwasserstoffbrücke mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Q für eine Hydroxy-, Methoxy- bis Hexyloxy- oder für eine Gruppe -NRisRn stehen, wobei Ris Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Riß und Rn Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Summe der Anteile der Monomere und Formeln II und III 70-99,9 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat P ausmacht, wobei sich die Monomeren der Formeln II und III gegenseitig ersetzen können und in Anteilen von 0 bis 25 Gew.-% Monomere aus der Gruppe der Formel
    R^g
    HC = C
    (IV)
    worin Ri9 für eine Nitrilgruppe, eine gegebenenfalls mit einem Ci-C4-Alkylrest substituierte Phenylgruppe, einen heterocyclischen Rest oder eine -CH2 = CEk-Gruppe steht und R20 Wasserstoff oder eine Methylgruppe und Ris Wasserstoffbedeuten oder zusammen mit Ris eine Anhydridgruppe
    -c- 0 -c-
    bilden, wobei R20 gleichzeitig für Wasserstoff stehen soll oder worin R19 eine Gruppe
    • 0 11
    -0C-R.
    21
    bedeutet, worin R21 für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass in diesem Falle Ria und R20 für Wasserstoff stehen, zusätzlich zu den gegen UV-Licht schützenden Monomeren der Formel I gemäss Anspruch 4, mit der Massgabe, dass die Vicat-Erweichungs-temperatur nach DIN 53 460 des aus den Monomeren I, II und/oder III, oder/und IV abgeleiteten Copolymerisats P den Wert 65 0 C nicht unterschreitet, aufgebaut ist.
    3. UV-Absorber enthaltende thermoplastische Kunststoff-Formmasse gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die gegen UV-Licht schützenden Monomere im Wellenlängenbereich zwischen 250 und 350 nm in einer Konzentration von 0,002 Gew.-% in Chloroform und einer Schichtdicke d von 5 mm eine Absorption von nicht weniger als 10% des eingestrahlten Lichtes aufweisen.
  4. 4. UV-Absorber enthaltende thermoplastische Formmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die gegen UV-Licht schützende Bestandteile enthaltenden Monomere radikalisch polymerisationsfähige ungesättigte Verbindungen der Formel h2c
  5. 5. UV-Absorber enthaltende thermoplastische Kunststoff-Formmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
    60 gekennzeichnet, dass das Copolymerisat P ein Acrylharz ist.
  6. 6. UV-Absorber enthaltende, thermoplastische Kunst-stoff-Formmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat P aus Estern der Acryl- und/oder der Methacrylsäure der Formel
    65
    R' 0 i1 II H2C = C - C - 0R14
    fn)
  7. 7. UV-Absorber enthaltende, thermoplastische Kunststoff-Formmasse gemäss einem der Ansprüche I bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat P zu 60-99,9 Gew.-%, vorzugsweise 65-90 Gew.-%, aus Methylmeth-acrylat aufgebaut ist.
  8. 8. UV-Absorber enthaltende, thermoplastische Kunststoff-Formmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat P zu 65-90 Gew.-% aus Hydroxyalkylacrylaten oder -methacrylaten und zu 34,9-9,9 Gew.-% aus heterocyclischen Vinylverbindungen aufgebaut ist.
  9. 9. Optisch hochwertige Formkörper aus einer thermoplastischen Kunststoff-Formmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8.
  10. 10. Optisch hochwertige Formkörper gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Formkörper keine Trübung nach DIN 5036 aufweisen, die 0,5% überschreitet.
    10
    0
    worin einer der beiden Reste Ré und R's für eine Hydroxy-gruppe, der jeweils andere für Wasserstoff und R? für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ste-15 hen und die Verknüpfung über eine der nicht substituierten Positionen an einem der Phenylreste erfolgen kann,
    e) einen Oxalanilidrest der Formel
    25 worin Rs und R9 für Wasserstoff oder einen Alkylrest bzw. Alkoxyrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen und r für Null oder 1 stehen und die Bindung von Z direkt an jeder nicht anderweitig substituierten Position an jeden der Phenylreste erfolgen kann oder, sofern r für 1 steht, über -(0)r-, mit der Massgabe, 3o dass bei r = 1 und direkter Bindung von Z am Phenylrest die freie Position am Sauerstoff und bei r = 0 die freie Position am Phenylrest mit Wasserstoff besetzt ist,
    f) einen p-Aminobenzoestersäurerest der Formel
    ^-Q-Lo.
    "N
    K
    40
    worin R3 für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen und q für null oder für eine Zahl von 1 bis 4 stehen und die Bindung von Z über -(CH2)q- oder über den Sauerstoff oder direkt am Phenylrest erfolgen kann, wobei die jeweils freibleibende Position im Fall der beiden letztgenann- 45 ten Bindungsstellen mit Wasserstoff besetzt sein soll und im Phenylrest gegebenenfalls noch Halogensubstituenten vorhanden sein können und der Benzotriazolrest durch einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert sein kann, '50 b) einen Rest der Formel worin Rio und R11 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen bedeuten,
    g) einen 6,8-Dialkyl-4-oxo-5-chromanylrest der Formel worin R12 und R13 für Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen stehen,
    55 mit der Massgabe, dass der unter a), e) und f) definierte Rest Z nicht über einen diesem Rest zugehörigen Sauerstoff gebunden sein soll, wenn n für 1 steht, bedeutet.
  11. 11. Optisch hochwertige Formkörper gemäss Anspruch 9 oder 10, in Form von Linsen, Haftschalen, optischen Filtern,
CH4339/84A 1983-09-16 1984-09-11 Uv-absorber enthaltende thermoplastische kunststoff-formmasse. CH663620A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833333502 DE3333502A1 (de) 1983-09-16 1983-09-16 Uv-absorber enthaltende thermoplastische kunststoff-formmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH663620A5 true CH663620A5 (de) 1987-12-31

Family

ID=6209274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH4339/84A CH663620A5 (de) 1983-09-16 1984-09-11 Uv-absorber enthaltende thermoplastische kunststoff-formmasse.

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JP2532828B2 (de)
CH (1) CH663620A5 (de)
DE (1) DE3333502A1 (de)
FR (1) FR2552234B1 (de)
GB (1) GB2146647B (de)
IT (1) IT1179126B (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0161765B1 (de) * 1984-04-11 1988-10-05 Pharmacia Ab Ultraviolettes Licht absorbierende intraokulare Implantate
GB2171106B (en) * 1984-12-18 1989-10-11 Tr Dev Ltd Hydrogel-forming polymers
DE3518538A1 (de) * 1985-05-23 1986-11-27 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Vertraegliche polymermischungen
FR2597336B1 (fr) * 1986-01-10 1988-12-09 Oreal Nouvelles compositions de polymeres derives d'acrylamide substitue par des composes absorbant les radiations ultraviolettes, et leur application notamment dans la realisation de compositions cosmetiques destinees a proteger la peau contre les effets indesires des radiations ultraviolettes.
JPH0787854B2 (ja) * 1986-08-30 1995-09-27 株式会社メニコン 紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法
DE3632946A1 (de) * 1986-09-27 1988-03-31 Roehm Gmbh Vertraegliche mischungen aus polycarbonat und methylmethacrylat-copolymeren
JPH01299559A (ja) * 1988-05-27 1989-12-04 Nippon Contact Lens Kk 眼科用レンズ
DE3927667A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Espe Stiftung Verwendung von photopolymerisierbaren massen als introkularlinsen-fuellmaterial bei der bekaempfung von katarakt und anderen augenkrankheiten
EP0695298B1 (de) * 1993-04-22 1997-11-19 Wesley Jessen Corporation Eine styren-gruppe enthaltende uv-absorbierende benzotriazole
JP5669387B2 (ja) 2009-12-28 2015-02-12 キヤノン株式会社 含ヘテロ芳香族化合物、光学材料および光学素子
JP5910478B2 (ja) * 2012-12-07 2016-04-27 信越化学工業株式会社 樹脂用コーティング剤組成物
TWI651333B (zh) * 2013-09-20 2019-02-21 可樂麗股份有限公司 樹脂組成物及其成形品
WO2020066685A1 (ja) 2018-09-26 2020-04-02 三菱ケミカル株式会社 タンパク質付着抑制用共重合体、共重合体の製造方法、樹脂改質剤、成形材料、共重合体含有組成物、塗膜および物品

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE596223A (de) * 1959-10-21 1900-01-01
NL279774A (de) * 1961-06-16
CH485484A (de) * 1964-12-04 1970-02-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviollettstrahlung für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
US3529055A (en) * 1966-03-18 1970-09-15 Nat Starch Chem Corp Suntan composition and method containing alkali soluble polymeric sun screening agents
US3637693A (en) * 1968-07-12 1972-01-25 Du Pont Hydroxyarylquinazolines and their use as uv-absorbers
GB1346764A (en) * 1970-06-09 1974-02-13 Agfa Gevaert Ultraviolet absorbing filter layers
US3813255A (en) * 1970-06-09 1974-05-28 Agfa Gevaert Nv Ultraviolet-absorbing polymers compositions and filter
DE2231532A1 (de) * 1972-06-28 1974-02-21 Bayer Ag Stabilisierte polycarbonat-formmassen
CA1028088A (en) * 1972-10-10 1978-03-14 Charles E. Ring Striae-free plastic lens of a copolymer of diethylene glycol bis (allyl carbonate) and methacrylate ester
CA1031200A (en) * 1973-06-20 1978-05-16 Wesley-Jessen Ultraviolet absorbing lenses
JPS5929562B2 (ja) * 1973-06-29 1984-07-21 ロリアル 濾光性重合体を含有する化粧品組成物
GB1480492A (en) * 1973-07-13 1977-07-20 Jessen Inc Wesley Aphakic spectacle lenses and method of making the same
CA1043495A (fr) * 1976-07-29 1978-11-28 Bernard Jacquet Polymeres anti-solaires et compositions cosmetiques les contenant
JPS5913729B2 (ja) * 1976-10-19 1984-03-31 コニカ株式会社 カラ−拡散転写法
US4390676A (en) * 1976-11-15 1983-06-28 Schering Corporation Ultraviolet absorbing lenses
US4178303A (en) * 1979-01-26 1979-12-11 Gaf Corporation (2-Cyano-3,3-diphenylacryloxy) alkylene acrylic acid esters
US4202834A (en) * 1979-03-20 1980-05-13 Gaf Corporation Copolymerizable, ultraviolet light absorber (2-cyano-3,3-diphenylacryloxy) alkylene ethylenic ethers
US4260768A (en) * 1980-01-17 1981-04-07 Gaf Corporation Copolymerizable, ultraviolet light absorber 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-alkylphenol acrylic acid esters
US4247714A (en) * 1980-02-27 1981-01-27 Gaf Corporation Copolymerizable, ultraviolet light absorber 4-acryloyloxybenzal-1-alkyl-1-phenylhydrazone
JPH0245642B2 (ja) * 1980-03-10 1990-10-11 Dainippon Ink & Chemicals Toryoyojushisoseibutsu
JPS5811563A (ja) * 1981-07-15 1983-01-22 Dainippon Ink & Chem Inc 粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物
GB2145100A (en) * 1981-08-12 1985-03-20 Ciba Geigy Ag Copolymeric polyalkylpiperidines
NZ208751A (en) * 1983-07-11 1987-04-30 Iolab Corp 2-hydroxy-5-acrylyloxyalkylphenyl-2h-benzotriazole derivatives and polymers and copolymers thereof and use as uv absorbing additives in polymer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DE3333502A1 (de) 1985-04-18
GB2146647B (en) 1987-05-28
FR2552234B1 (fr) 1989-04-14
IT1179126B (it) 1987-09-16
GB2146647A (en) 1985-04-24
GB8423188D0 (en) 1984-10-17
JP2532828B2 (ja) 1996-09-11
IT8467926A0 (it) 1984-09-14
JPS6086105A (ja) 1985-05-15
IT8467926A1 (it) 1986-03-14
FR2552234A1 (fr) 1985-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3312611C2 (de)
EP0372213B1 (de) UV-Absorber-haltige Methacrylatschutzschicht für Polycarbonat
DE69612195T3 (de) Zusammensetzung mit hohem index und hoher abbe-zahl
DE69302855T2 (de) Optische Material mit hohem Brechungsindex und Verfahren zur Herstellung
EP0297285B1 (de) Verträgliche Polycarbonat-Polymethacrylat-Mischungen
DE69420873T2 (de) Härtbare Zusammensetzung, Polymer, organisches Glass und ophthalmische Linse
DE3784152T2 (de) Harz mit hohem brechungsindex, verfahren zu seiner herstellung und optische materialien aus diesem harz.
EP0628610B1 (de) Kratzfeste antisoiling- und antigraffity-Beschichtung für Formkörper
EP0455272B1 (de) Verträgliche Polymermischungen
CH663620A5 (de) Uv-absorber enthaltende thermoplastische kunststoff-formmasse.
DE102008002375A1 (de) Hydrogel basierend auf silikonhaltigen Copolymeren
EP0722960A2 (de) Copolymere zur Herstellung von Gussglas oder für Formmassen zur Herstellung wärmeformstabiler Formkörper
DE69028329T2 (de) Abriebfestes transparentes Harz und polymerisierbares Monomer
DE69018661T2 (de) Harz mit hohem Brechungsindex.
DE4234256A1 (de) Hochlichtbrechende Kunststoffe
DE68916712T2 (de) Verfahren zur Herstellung von organischen Gläsern.
WO2011051032A1 (de) Homopolymere und copolymere der hydroxyisobuttersäure(ester) (meth)acrylate
DE3521721A1 (de) Linsenmaterial mit einem hohen brechungsindex und verwendung dieses materials zur herstellung von optischen linsen und linsensystemen
EP0283975B1 (de) Verträgliche Mischungen von Polycarbonat-und Methylmethacrylat-Copolymeren
DE69012756T2 (de) Bis(benzetriazolyl)benzophenone und ihre Verwendung als UV-Absorber.
DE69625420T2 (de) Wasserabsorbierendes Material für weiche Okularlinse, wasserabsorbierende Okularlinse und Verfahren zu deren Herstellung
DE60037180T2 (de) Polymerisierbare Zusammensetzungen für die Herstellung von transparenten Polymersubstraten, transparente Polymersubstrate die so hergestellt wurden und deren Verwendung in der Optik
DE3248602C2 (de)
EP0628614B1 (de) Kratzfestbeschichtungsmittel auf Acrylatbasis
WO2006063635A1 (de) Uv-stabilisator für pmma

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased