JPH0787854B2 - 紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法 - Google Patents
紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法Info
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- JPH0787854B2 JPH0787854B2 JP61205555A JP20555586A JPH0787854B2 JP H0787854 B2 JPH0787854 B2 JP H0787854B2 JP 61205555 A JP61205555 A JP 61205555A JP 20555586 A JP20555586 A JP 20555586A JP H0787854 B2 JPH0787854 B2 JP H0787854B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紫外線吸収性を有する眼内レンズ用材料の製造
法に関する。
法に関する。
従来より白内障の手術により水晶体を摘出した眼の視力
を矯正する手段として眼内レンズがある。
を矯正する手段として眼内レンズがある。
水晶体を有する眼においては、おもに角膜と水晶体によ
り紫外線を吸収するが、実際水晶体により340nm〜400nm
のほとんどの紫外線が吸収される為、水晶体摘出後は紫
外線が生体組織（特に網膜）への損傷及び眼内レンズ材
の変性を惹起する原因であることが立証されている。
り紫外線を吸収するが、実際水晶体により340nm〜400nm
のほとんどの紫外線が吸収される為、水晶体摘出後は紫
外線が生体組織（特に網膜）への損傷及び眼内レンズ材
の変性を惹起する原因であることが立証されている。
そこで米国特許公報第4,390,676号および特開昭60−861
05号公報に記載の発明では、眼内レンズに紫外線吸収性
モノマーを共重合することにより紫外線を除去する方法
が使用されている。
05号公報に記載の発明では、眼内レンズに紫外線吸収性
モノマーを共重合することにより紫外線を除去する方法
が使用されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕 紫外線吸収性モノマーを共重合した眼内レンズは前記の
ように優れた特性を有するものではあるが、通常、未反
応状態の紫外線吸収性モノマーが残り、それが眼内に溶
出しやすいという問題を有している。
ように優れた特性を有するものではあるが、通常、未反
応状態の紫外線吸収性モノマーが残り、それが眼内に溶
出しやすいという問題を有している。
前記溶出の問題を解説する為に、特開昭61−52873号公
報では紫外線吸収性モノマーとメチルメタクリレートを
共重合し、ついでメチルメタクリレートと混合してプレ
ポリマー溶液を形成した後固化することにより眼内レン
ズを形成している。
報では紫外線吸収性モノマーとメチルメタクリレートを
共重合し、ついでメチルメタクリレートと混合してプレ
ポリマー溶液を形成した後固化することにより眼内レン
ズを形成している。
しかしながら上記公報に開示されたプレポリマーは重合
基を有しない為、やはり紫外線吸収性モノマーを有する
プレポリマーが溶出する恐れがある。
基を有しない為、やはり紫外線吸収性モノマーを有する
プレポリマーが溶出する恐れがある。
本発明は、前記のごとき従来の眼内レンズが有していた
紫外線吸収性モノマーが眼内に溶出することのない眼内
レンズをうるためになされたものである。
紫外線吸収性モノマーが眼内に溶出することのない眼内
レンズをうるためになされたものである。
即ち本発明は、分子内に紫外線吸収性基および少なくと
も１個の重合性基を有する（メタ）アクルレート系ポリ
マー１〜40重量部と、（メタ）アクルレート系モノマー
60〜99重量部とを合計量が100重量部になるように配合
したものを主成分として共重合させることを特徴とする
紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法に関する。
も１個の重合性基を有する（メタ）アクルレート系ポリ
マー１〜40重量部と、（メタ）アクルレート系モノマー
60〜99重量部とを合計量が100重量部になるように配合
したものを主成分として共重合させることを特徴とする
紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法に関する。
本発明においては、紫外線吸収性成分である（メタ）ア
クリレート系ポリマーが、分子内に紫外線吸収性基およ
び少なくとも１個の重合性基を有するために、前記（メ
タ）アクリレート系モノマーと良好に共重合させること
ができ、えられた共重合体は眼内においてもマクロな相
分離を招来することがないので、透明性の優れた紫外線
吸収性を有する眼内レンズ用材料がえられる。
クリレート系ポリマーが、分子内に紫外線吸収性基およ
び少なくとも１個の重合性基を有するために、前記（メ
タ）アクリレート系モノマーと良好に共重合させること
ができ、えられた共重合体は眼内においてもマクロな相
分離を招来することがないので、透明性の優れた紫外線
吸収性を有する眼内レンズ用材料がえられる。
本発明で用いる分子内に紫外線吸収性基および少なくと
も１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリ
マーは、眼内において紫外線吸収性成分を溶出しにくく
するための成分である。
も１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリ
マーは、眼内において紫外線吸収性成分を溶出しにくく
するための成分である。
前記（メタ）アクリレート系ポリマーは、たとえば骨格
を形成するためのモノマーであるアルキル（メタ）アク
リレート系モノマー（ａ）、分子内に紫外線吸収性基を
導入するためのモノマーである紫外線吸収性基含有（メ
タ）アクリレート系モノマー（ｂ）、および少なくとも
１個の重合性基を導入するためのモノマーである分子内
に少なくとも２個の重合性基を有するモノマー（ｃ）を
共重合させることによりえられる。
を形成するためのモノマーであるアルキル（メタ）アク
リレート系モノマー（ａ）、分子内に紫外線吸収性基を
導入するためのモノマーである紫外線吸収性基含有（メ
タ）アクリレート系モノマー（ｂ）、および少なくとも
１個の重合性基を導入するためのモノマーである分子内
に少なくとも２個の重合性基を有するモノマー（ｃ）を
共重合させることによりえられる。
前記アルキル（メタ）アクリレート系モノマー（ａ）、
紫外線吸収性基含有（メタ）アクリレート系モノマー
（ｂ）および分子内に少なくとも２個の重合性基を有す
るモノマー（ｃ）について以下に示す。
紫外線吸収性基含有（メタ）アクリレート系モノマー
（ｂ）および分子内に少なくとも２個の重合性基を有す
るモノマー（ｃ）について以下に示す。
アルキル（メタ）アクリレート系モノマー（ａ）とは、
該モノマー中のアルキル基が直鎖状、分岐鎖状、環状で
あるアルキル基、あるいはこれらのアルキル基がフッ素
などのハロゲン原子で置換されたアルキル基であるアル
キル（メタ）アクリレート系モノマーであり、たとえば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなど
のアルキル（メタ）アクリレートが具体例としてあげら
れる。なかでも従来より眼内レンズ用材料として使用さ
れ安全性・安定性の面で実績のあるメチルメタクリレー
トが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上
併用してもよい。
該モノマー中のアルキル基が直鎖状、分岐鎖状、環状で
あるアルキル基、あるいはこれらのアルキル基がフッ素
などのハロゲン原子で置換されたアルキル基であるアル
キル（メタ）アクリレート系モノマーであり、たとえば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなど
のアルキル（メタ）アクリレートが具体例としてあげら
れる。なかでも従来より眼内レンズ用材料として使用さ
れ安全性・安定性の面で実績のあるメチルメタクリレー
トが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上
併用してもよい。
紫外線吸収性基含有（メタ）アクリレート系モノマー
（ｂ）とは、ベンゾフェノン基またはその誘導体、また
はベンゾトリアゾール基またはその誘導体のごとき紫外
線吸収性基を含有する（メタ）アクリル系モノマー
（ｂ）であり、その具体例としては、ベンゾフェノン基
またはその誘導体を有するモノマーとして２−ヒドロキ
シ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシ−５−ｔ−ブ
チルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メタクリロイルオキシ−２′,4′−ジクロロ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオ
キシ−２′,4′−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキ
シプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロポキ
シ）ベンゾフェノンなど２−ヒドロキシベンゾフェノン
基を有するモノマーなどがあげられる。
（ｂ）とは、ベンゾフェノン基またはその誘導体、また
はベンゾトリアゾール基またはその誘導体のごとき紫外
線吸収性基を含有する（メタ）アクリル系モノマー
（ｂ）であり、その具体例としては、ベンゾフェノン基
またはその誘導体を有するモノマーとして２−ヒドロキ
シ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシ−５−ｔ−ブ
チルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メタクリロイルオキシ−２′,4′−ジクロロ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオ
キシ−２′,4′−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキ
シプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロポキ
シ）ベンゾフェノンなど２−ヒドロキシベンゾフェノン
基を有するモノマーなどがあげられる。
ベンゾトリアゾール基またはその誘導体を有するモノマ
ーとしてたとえば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタ
クリロイルオキシエチルフェニル）−2H−ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイル
オキシエチルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエ
チルフェニル）−５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキ
シエチルフェニル）−５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイル
オキシプロピルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシプ
ロピルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシプロ
ピル−３′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−2H−
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
アクリロイルオキシプロピル−３′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾールなど２−ヒ
ドロキシフェニルベンゾトリアゾール基を有するモノマ
ーなどがあげられる。これらのモノマーは、単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよい。
ーとしてたとえば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタ
クリロイルオキシエチルフェニル）−2H−ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイル
オキシエチルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエ
チルフェニル）−５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキ
シエチルフェニル）−５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイル
オキシプロピルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシプ
ロピルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシプロ
ピル−３′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−2H−
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
アクリロイルオキシプロピル−３′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾールなど２−ヒ
ドロキシフェニルベンゾトリアゾール基を有するモノマ
ーなどがあげられる。これらのモノマーは、単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよい。
分子内に少なくとも２個の重合性基を有するモノマー
（ｃ）の具体例としては、たとえばエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ビニル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレートなどがあげられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上併用してもよい。
（ｃ）の具体例としては、たとえばエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ビニル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレートなどがあげられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上併用してもよい。
以上の（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を共重
合させることによって、本発明に用いる分子内に紫外線
吸収性基および少なくとも１個の重合性基を有する（メ
タ）アクリレート系ポリマーがえられるが、重合性基を
導入するために用いられる（ｃ）成分の全てが共重合に
係わらないように（架橋反応に供されないように）重合
条件を制御する必要がある。それゆえ重合方法としては
溶液重合が好ましい。該溶液重合の溶媒としては、各共
重合成分を良好に溶解し、かつ重合を阻害しないもので
あればよく、たとえばベンゼン、アセトンなどがあげら
れ、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。使
用する溶媒の量は重合条件により異なり、必要に応じて
適当量使用すればよい。また、重合温度および重合時間
のそれぞれの間には相関関係があり、一概に重合条件を
決定することはできないが、比較的低温度（50〜80℃）
で数分〜数時間共重合させるのが実用的には好ましい。
合させることによって、本発明に用いる分子内に紫外線
吸収性基および少なくとも１個の重合性基を有する（メ
タ）アクリレート系ポリマーがえられるが、重合性基を
導入するために用いられる（ｃ）成分の全てが共重合に
係わらないように（架橋反応に供されないように）重合
条件を制御する必要がある。それゆえ重合方法としては
溶液重合が好ましい。該溶液重合の溶媒としては、各共
重合成分を良好に溶解し、かつ重合を阻害しないもので
あればよく、たとえばベンゼン、アセトンなどがあげら
れ、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。使
用する溶媒の量は重合条件により異なり、必要に応じて
適当量使用すればよい。また、重合温度および重合時間
のそれぞれの間には相関関係があり、一概に重合条件を
決定することはできないが、比較的低温度（50〜80℃）
で数分〜数時間共重合させるのが実用的には好ましい。
重合に際しては通常の重合開始剤、たとえばアゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどが使用でき、その
使用量は全重合用モノマー100部に対して約0.001〜５
部、好ましくは約0.01〜２部の範囲である。
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどが使用でき、その
使用量は全重合用モノマー100部に対して約0.001〜５
部、好ましくは約0.01〜２部の範囲である。
本発明に用いる（メタ）アクリレート系ポリマーをうる
際の各モノマーの仕込み量を調整することによって、ポ
リマーの組成、すなわち重合性基および紫外線吸収性基
の量を制御することが可能であり、本発明においては、
（ｂ）成分（紫外線吸収性基）の割合を（ａ）成分およ
び（ｂ）成分の仕込み量の合計に対して約１〜50重量
％、（ｃ）成分（重合性基）の割合を（ａ）成分および
（ｂ）成分の合計に対して約0.2〜５モル％の範囲にす
ることが好ましい。
際の各モノマーの仕込み量を調整することによって、ポ
リマーの組成、すなわち重合性基および紫外線吸収性基
の量を制御することが可能であり、本発明においては、
（ｂ）成分（紫外線吸収性基）の割合を（ａ）成分およ
び（ｂ）成分の仕込み量の合計に対して約１〜50重量
％、（ｃ）成分（重合性基）の割合を（ａ）成分および
（ｂ）成分の合計に対して約0.2〜５モル％の範囲にす
ることが好ましい。
重合性基の割合を重合性基の数として見たばあい、重合
性基の数は溶出を最低限にするために前記（メタ）アク
リレート系ポリマー１分子内に少なくとも１個必要であ
り、該ポリマーの数平均分子量が10000〜50000の範囲に
おいて５個程度までが好ましい。
性基の数は溶出を最低限にするために前記（メタ）アク
リレート系ポリマー１分子内に少なくとも１個必要であ
り、該ポリマーの数平均分子量が10000〜50000の範囲に
おいて５個程度までが好ましい。
本発明に用いる（メタ）アクリレート系ポリマーとし
て、たとえば一般式（Ｉ）： （式中、R1、R2、R3は同一または異種で水素原子または
メチル基、R4はC1〜C6のアルキル基、Ｘはベンゾフェノ
ン基またはその誘導体、またはベンゾトリアゾール基ま
たはその誘導体などの紫外線吸収性基、Ａはたとえばメ
タクリロイルオキシエチル基、アリル基などの重合性
基、ｐ、ｑ、ｒはアルキル（メタ）アクリレート、紫外
線吸収性基および重合性基の含有率を表すための数であ
り、 を満足する整数を表す）で示される化合物があげられ
る。
て、たとえば一般式（Ｉ）： （式中、R1、R2、R3は同一または異種で水素原子または
メチル基、R4はC1〜C6のアルキル基、Ｘはベンゾフェノ
ン基またはその誘導体、またはベンゾトリアゾール基ま
たはその誘導体などの紫外線吸収性基、Ａはたとえばメ
タクリロイルオキシエチル基、アリル基などの重合性
基、ｐ、ｑ、ｒはアルキル（メタ）アクリレート、紫外
線吸収性基および重合性基の含有率を表すための数であ
り、 を満足する整数を表す）で示される化合物があげられ
る。
本発明に用いる（メタ）アクリレート系ポリマーをうる
ために、前記方法では（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）
成分を用いたが、（ｃ）成分を用いなくとも以下の方法
で重合性基を導入することにより、（メタ）アクリレー
ト系ポリマーを合成することができる。
ために、前記方法では（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）
成分を用いたが、（ｃ）成分を用いなくとも以下の方法
で重合性基を導入することにより、（メタ）アクリレー
ト系ポリマーを合成することができる。
たとえばグリシジル（メタ）アクリレートのようなエ
ポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記（ａ）成分お
よび（ｂ）成分とを共重合し、エポキシ基と反応する化
合物、たとえばメタクリル酸、ヒドロキシスチレンなど
を反応させて重合性基を導入する。
ポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記（ａ）成分お
よび（ｂ）成分とを共重合し、エポキシ基と反応する化
合物、たとえばメタクリル酸、ヒドロキシスチレンなど
を反応させて重合性基を導入する。
前記（ａ）成分、（ｂ）成分に加え、重合性基を導入
するためにヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリ
レートを用いて共重合させ、そののち所望量の（メタ）
アクリル酸クロライドのような重合性基を有する酸ハラ
イドと反応させて重合性基を導入する。
するためにヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリ
レートを用いて共重合させ、そののち所望量の（メタ）
アクリル酸クロライドのような重合性基を有する酸ハラ
イドと反応させて重合性基を導入する。
（メタ）アクリル酸を前記（ａ）成分および（ｂ）成
分と共重合させたのち、グリシジル（メタ）アクリレー
トのようなエポキシ基および重合性基を有する化合物を
反応させて重合性基を導入する。
分と共重合させたのち、グリシジル（メタ）アクリレー
トのようなエポキシ基および重合性基を有する化合物を
反応させて重合性基を導入する。
前記の〜の方法はすべて２段階反応であり、本発明
に用いるポリマーを工業的に生産性よく製造するという
観点から、１段階反応でえられる前記（ａ）成分、
（ｂ）成分および（ｃ）成分の共重合による合成法が好
ましい。
に用いるポリマーを工業的に生産性よく製造するという
観点から、１段階反応でえられる前記（ａ）成分、
（ｂ）成分および（ｃ）成分の共重合による合成法が好
ましい。
かくして合成される（メタ）アクリレート系ポリマーは
溶媒に溶解した状態で淡黄色透明であり、乾燥状態では
淡黄色粉末である、分子量をゲル浸透クロマトグラフィ
ー（以下、GPCという）により測定すると、ポリスチレ
ン換算による数平均分子量が約5000〜50000の範囲にあ
る。
溶媒に溶解した状態で淡黄色透明であり、乾燥状態では
淡黄色粉末である、分子量をゲル浸透クロマトグラフィ
ー（以下、GPCという）により測定すると、ポリスチレ
ン換算による数平均分子量が約5000〜50000の範囲にあ
る。
本発明に用いる共重合体は、以上のべたようにしてえら
れた（メタ）アクリレート系ポリマーと（メタ）アクリ
レート系モノマーとが、共重合せしめられて製造され
る。
れた（メタ）アクリレート系ポリマーと（メタ）アクリ
レート系モノマーとが、共重合せしめられて製造され
る。
前記（メタ）アクリレート系モノマーとしては、たとえ
ばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート
などのアルキル（メタ）アクリレートが具体例としてあ
げられる。なかでも従来より眼内レンズ用材料として使
用され安全性・安定性の面で実績のあるメチルメタクリ
レートが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種
以上併用してもよい。
ばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート
などのアルキル（メタ）アクリレートが具体例としてあ
げられる。なかでも従来より眼内レンズ用材料として使
用され安全性・安定性の面で実績のあるメチルメタクリ
レートが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種
以上併用してもよい。
上記必須成分である（メタ）アクリレート系モノマーと
前記（メタ）アクリレート系ポリマーとの使用比率は、
重量比で約99:1〜60:40であり、好ましくは約99:1〜75:
25である。
前記（メタ）アクリレート系ポリマーとの使用比率は、
重量比で約99:1〜60:40であり、好ましくは約99:1〜75:
25である。
本発明に用いる分子内に紫外線吸収性基および少なくと
も１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリ
マーは眼内レンズ用材料に紫外線吸収性を付与するため
に使用される成分であり、上記２成分の合計量100部中
に１部以上必要であり、また本発明の眼内レンズ用材料
の光学性（透明性）を維持するためには40部以下にする
必要がある。
も１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリ
マーは眼内レンズ用材料に紫外線吸収性を付与するため
に使用される成分であり、上記２成分の合計量100部中
に１部以上必要であり、また本発明の眼内レンズ用材料
の光学性（透明性）を維持するためには40部以下にする
必要がある。
本発明に用いる共重合体の製造に際しては、本発明の眼
内レンズ用材料を生産性よくうるために通常の塊状重合
法が好ましい。そして昇温方式、たとえば約35〜50℃に
て数〜数十時間加温重合させたのち、約10℃／数時間の
割合にて昇温させ、重合を完結させるのが好ましい。
内レンズ用材料を生産性よくうるために通常の塊状重合
法が好ましい。そして昇温方式、たとえば約35〜50℃に
て数〜数十時間加温重合させたのち、約10℃／数時間の
割合にて昇温させ、重合を完結させるのが好ましい。
重合に際しては本発明に用いる（メタ）アクリレート系
ポリマーを製造する際に用いた重合開始剤を全重合用モ
ノマー100部に対して約0.001〜５部、好ましくは約0.01
〜２部の範囲で使用するのがよい。
ポリマーを製造する際に用いた重合開始剤を全重合用モ
ノマー100部に対して約0.001〜５部、好ましくは約0.01
〜２部の範囲で使用するのがよい。
つぎに本発明の紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法
を実施例にもとづき説明する。
を実施例にもとづき説明する。
参考例１ 三つ口丸底フラスコに、メチルメタクリレート76.5g（8
5重量％（以下wt％と称す））、２−ヒドロキシ−４−
メタクリロイルオキシベンゾフェノン13.5g（15wt
％）、エチレングリコールジメタクリレート2.0g（1.25
モル％）、ベンゼン350mlを入れ撹拌しながら80℃付近
まで加熱する。そこへ、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル0.67g（0.5モル％）を少量のベンゼンに
溶解して加え、所定の時間還流し重合させる。その後、
エタノール４を撹拌しながら重合液を滴下して重合を
沈澱させ、濾過後減圧乾燥し、さらに該重合物をベンゼ
ンに溶解してエタノール４中に投入し、再沈精製して
減圧乾燥し、分子内に紫外線吸収性基および重合性基を
有する（メタ）アクリレート系ポリマーをえた。
5重量％（以下wt％と称す））、２−ヒドロキシ−４−
メタクリロイルオキシベンゾフェノン13.5g（15wt
％）、エチレングリコールジメタクリレート2.0g（1.25
モル％）、ベンゼン350mlを入れ撹拌しながら80℃付近
まで加熱する。そこへ、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル0.67g（0.5モル％）を少量のベンゼンに
溶解して加え、所定の時間還流し重合させる。その後、
エタノール４を撹拌しながら重合液を滴下して重合を
沈澱させ、濾過後減圧乾燥し、さらに該重合物をベンゼ
ンに溶解してエタノール４中に投入し、再沈精製して
減圧乾燥し、分子内に紫外線吸収性基および重合性基を
有する（メタ）アクリレート系ポリマーをえた。
えられた（メタ）アクリレート系ポリマーの組成および
分子量を下記方法により測定した結果は、メチルメタク
リレート80wt％、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイル
オキシベンゾフェノン20wt％、エチレングリコールメタ
クリレート0.77モル％であり、数平均分子量（Mn）3.3
×104、重量平均分子量（Mw）9.7×104、Mn/Mw＝2.9、
１分子中の平均重合基数は2.2個であった。
分子量を下記方法により測定した結果は、メチルメタク
リレート80wt％、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイル
オキシベンゾフェノン20wt％、エチレングリコールメタ
クリレート0.77モル％であり、数平均分子量（Mn）3.3
×104、重量平均分子量（Mw）9.7×104、Mn/Mw＝2.9、
１分子中の平均重合基数は2.2個であった。
（組成） JNM−FX90Q（日本電子（株）製）を用いて1H−NMRスペ
クトルを測定し、そのシグナルの面積比から計算。
クトルを測定し、そのシグナルの面積比から計算。
（分子量） TrirotarIII型GPC分析装置（日本分光工業（株）製）Sh
odex RI SE−31（昭和電工（株）製の検出器）、Shodex
PAK GPC用Ａ−804型（昭和電工（株）製のカラム）溶
媒としてテトラヒドロフランを用い、流量1.0ml/min、
カラム温度40℃で測定。
odex RI SE−31（昭和電工（株）製の検出器）、Shodex
PAK GPC用Ａ−804型（昭和電工（株）製のカラム）溶
媒としてテトラヒドロフランを用い、流量1.0ml/min、
カラム温度40℃で測定。
実施例１ 参考例１でえられた（メタ）アクリレート系ポリマー５
部、メチルメタクリレート95部、エチレングリコールメ
タクリレート３部、アゾビスイソブチロニトリル0.1部
を配合した混合液を、内径18mmのポリプロピレン製試験
管中に入れ、35℃で40時間、50℃で８時間、そののち10
℃/90分の割合で110℃まで昇温させて重合させた。該重
合物をポリプロピレン製試験管より取り出し、110℃で2
2時間キュアリングしたのち、えられた棒材を直径14.5m
m、厚み0.5mmのプレートに切削加工した。
部、メチルメタクリレート95部、エチレングリコールメ
タクリレート３部、アゾビスイソブチロニトリル0.1部
を配合した混合液を、内径18mmのポリプロピレン製試験
管中に入れ、35℃で40時間、50℃で８時間、そののち10
℃/90分の割合で110℃まで昇温させて重合させた。該重
合物をポリプロピレン製試験管より取り出し、110℃で2
2時間キュアリングしたのち、えられた棒材を直径14.5m
m、厚み0.5mmのプレートに切削加工した。
該プレートを肉眼で観察したところ無色透明であった。
さらに、プレート１枚をエタノール3mlに35℃で４日間
浸漬して、得られた溶出液の吸光度を紫外可視分光光度
計（UV−240、（株）島津製作所製）にて波長190〜400n
mの範囲で測定したところ、２−ヒドロキシ−４−メタ
クリロイルオキシベンゾフェノンの吸収がなく、溶出が
ないことがわかった。
さらに、プレート１枚をエタノール3mlに35℃で４日間
浸漬して、得られた溶出液の吸光度を紫外可視分光光度
計（UV−240、（株）島津製作所製）にて波長190〜400n
mの範囲で測定したところ、２−ヒドロキシ−４−メタ
クリロイルオキシベンゾフェノンの吸収がなく、溶出が
ないことがわかった。
比較例１ ２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン１部、メチルメタクリレート99部、エチレングリコ
ールジメタクリレート３部、アゾビスイソブチロニトリ
ル0.1部を配合した混合液を用いたほかは、実施例１と
同様にしてプレートをえた。
ノン１部、メチルメタクリレート99部、エチレングリコ
ールジメタクリレート３部、アゾビスイソブチロニトリ
ル0.1部を配合した混合液を用いたほかは、実施例１と
同様にしてプレートをえた。
該プレートを肉眼で観察したところ無色透明であった。
さらに、プレート１枚をエタノール3mlに35℃で４日間
浸漬して、得られた溶出液の吸光度を紫外可視分光光度
計（UV−240、（株）島津製作所製）にて波長190〜400n
mの範囲で測定したところ、２−ヒドロキシ−４−メタ
クリロイルオキシベンゾフェノンが268nmと328nmに吸収
がみられ、溶出が認められた。
さらに、プレート１枚をエタノール3mlに35℃で４日間
浸漬して、得られた溶出液の吸光度を紫外可視分光光度
計（UV−240、（株）島津製作所製）にて波長190〜400n
mの範囲で測定したところ、２−ヒドロキシ−４−メタ
クリロイルオキシベンゾフェノンが268nmと328nmに吸収
がみられ、溶出が認められた。
実施例２ 参考例１でえられた（メタ）アクリレート系ポリマー15
部、メチルメタクリレート85部、エチレングリコールジ
メタクリレート３部、アゾビスイソブチロニトリル0.1
部を配合した混合液を用いたほかは、実施例１と同様に
してプレートをえた。
部、メチルメタクリレート85部、エチレングリコールジ
メタクリレート３部、アゾビスイソブチロニトリル0.1
部を配合した混合液を用いたほかは、実施例１と同様に
してプレートをえた。
えられたプレートは無色透明であった。また実施例１と
同様にして求めた溶出液の吸光度は、２−ヒドロキシ−
４−メタクリロイルオキシベンゾフェノンの吸収がな
く、溶出がないことがわかった。
同様にして求めた溶出液の吸光度は、２−ヒドロキシ−
４−メタクリロイルオキシベンゾフェノンの吸収がな
く、溶出がないことがわかった。
実施例３ 本発明でえられた眼内レンズ用材料からえられたフィル
ムの紫外線吸収効果について説明する。
ムの紫外線吸収効果について説明する。
実施例１と比較例１にてえられたフィルムとポリメチル
メタクリレート（以下PMMAと称す）製フィルムの各試験
片（厚さ0.5mm、直径14.5mm）を紫外可視分光光度計（U
V−240、（株）島津製作所製）にて波長300〜700nmの範
囲で光線透過率を測定した結果を表１に示す。
メタクリレート（以下PMMAと称す）製フィルムの各試験
片（厚さ0.5mm、直径14.5mm）を紫外可視分光光度計（U
V−240、（株）島津製作所製）にて波長300〜700nmの範
囲で光線透過率を測定した結果を表１に示す。
以上のことから本発明でえられた紫外線吸収性眼内レン
ズ用材料は、従来の紫外線吸収性眼内レンズ用材料と同
等な紫外線吸収性を有するにもかかわらず、紫外線吸収
性成分の溶出がなく安全性が優れたものであることがわ
かる。
ズ用材料は、従来の紫外線吸収性眼内レンズ用材料と同
等な紫外線吸収性を有するにもかかわらず、紫外線吸収
性成分の溶出がなく安全性が優れたものであることがわ
かる。
〔発明の効果〕 本発明においては、分子内に紫外線吸収性基および少な
くとも１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系
ポリマーを（メタ）アクリレート系モノマーと共重合さ
せてえられるため、本発明では、紫外線吸収性を有し生
体組織（特に網膜）への損傷及び眼内レンズ材の変性を
防止するとともに、紫外線吸収性成分の溶出がなく安全
性に優れた紫外線吸収性眼内レンズ用材料がえられる。
くとも１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系
ポリマーを（メタ）アクリレート系モノマーと共重合さ
せてえられるため、本発明では、紫外線吸収性を有し生
体組織（特に網膜）への損傷及び眼内レンズ材の変性を
防止するとともに、紫外線吸収性成分の溶出がなく安全
性に優れた紫外線吸収性眼内レンズ用材料がえられる。
Claims (3)
- 【請求項１】分子内に紫外線吸収性基および少なくとも
１個の重合性基を有する（メタ）アクリレート系ポリマ
ー１〜40重量部と、（メタ）アクリレート系モノマー60
〜99重量部とを合計量が100重量部になるように配合し
たものを主成分として共重合させることを特徴とする紫
外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法。 - 【請求項２】紫外線吸収性基がベンゾフェノン基または
その誘導体である特許請求の範囲第１項に記載の紫外線
吸収性眼内レンズ用材料の製造法。 - 【請求項３】紫外線吸収性基がベンゾトリアゾール基ま
たはその誘導体である特許請求の範囲第１項に記載の紫
外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61205555A JPH0787854B2 (ja) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | 紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61205555A JPH0787854B2 (ja) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | 紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6359964A JPS6359964A (ja) | 1988-03-15 |
| JPH0787854B2 true JPH0787854B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=16508829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61205555A Expired - Fee Related JPH0787854B2 (ja) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | 紫外線吸収性眼内レンズ用材料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0787854B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01299559A (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-04 | Nippon Contact Lens Kk | 眼科用レンズ |
| JP5068022B2 (ja) * | 2006-03-09 | 2012-11-07 | 中国塗料株式会社 | 反応性紫外線吸収剤が共重合された光硬化性（メタ）アクリル樹脂、該樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物およびその耐候性被膜 |
| JP7158143B2 (ja) * | 2017-04-13 | 2022-10-21 | 株式会社日本触媒 | 生体適合性医療用材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3333502A1 (de) * | 1983-09-16 | 1985-04-18 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Uv-absorber enthaltende thermoplastische kunststoff-formmassen |
-
1986
- 1986-08-30 JP JP61205555A patent/JPH0787854B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6359964A (ja) | 1988-03-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |