Verfahren zur Herstellung eines gerbenden Stoffes. Es wurde gefunden, dass man einen ger benden Stoff erhält, wenn man Formaldehyd mit 2-Oxynaphtalin-6-monosulfosäure in saurer Lösung unter Vermeidung von konzentrierter Schwefelsäure und von höheren Temperaturen, vorzugsweise bei gewöhnlicher Temperatur, kondensiert. Der Formaldehyd kann auch aus formaldehydabspaltenden Stoffen, Trioxyme- thylen, Methylal und dergleichen, in dem Reaktionsgemisch entwickelt werden. Dabei wird der Formaldehyd am besten in einem Verhältnis von 1 Molekül oder mehr auf je 2 Moleküle 2-Oxynaphtalin-6-sulfosäure ver wendet.
Die Anwendung besonderer Konden sationsmittel ist möglich, im allgemeinen aber überflüssig, da die Reaktion bereits in wässe riger Lösung der freien Säure glatt verläuft. Als Kondensationsmittel ist konzentrierte Schwefelsäure nicht geeignet, da sie zu anders artigen Produkten führt.
Bei Ausführung des Verfahrens arbeitet man zweckmässig bei gewöhnlicher Temperatur, denn in der Wärme entstehen neben dem Hauptprodukt noch dunkler gefärbte Produkte. Beispiel 1: Gewichtsteile 2-Oxynaphtalin-6-mono- sulfosäure werden in 15 bis 20 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Der kalten Lösung setzt man 0,85 Gewichtsteile Formaldehyd (40%ig) zu und lässt die Mischung einige Stunden, zweck mässig unter Umrühren, stehen. Nach einiger Zeit Seheiden sich wohlausgebildete blätterige Kristalle ab. Ist der Formaldehydgeruceh ganz oder nahezu verschwunden, versetzt man die Mischung mit Salzsäure, worauf sie sofort zu einem dicken Kristallbrei erstarrt. Nach einmaligem Umkristallisieren erhält man die neue Verbindung in rein weisser Form.
Sie ist zwar in Wasser leicht löslich, aber in Form der freien Sulfosäure doch schwerer als der Ausgangsstoff.
Beispiel 2: 5 Gewichtsteile 2-Oxynaphtalin-6-mono- sulfosäure werden in 15 bis 20 Gewichtsteilen Wasser gelöst, auf 60 erwärmt und mit 0,5 Gewichtsteilen Salzsäure von 22 Bé versetzt. Dazu gibt inan 1,7 (-ewichtsteile Formaldehyd (40"/oig). Unter inehrstündigein Rühren lässt man allmählich erkalten und fällt dann das Kondensationsprodukt mit konzentrierter Salz säure oder Chlornatrium aus.
Beispiel 3: Zu einer Suspension vorn 49,2 Teilen 2,6-naphtolsulfosaurem Natrium (wasserfrei) in 600 Teilen 60%iger Schwefelsäure lässt man bei gewöhnlicher Temperatur unter Rühren 10 Teile 30%igen Formaldehyd langsam zu tropfen und setzt das Rühren fort, bis der Formaldehydgeruch verschwunden ist. Der blassrötliche Niederschlag wird, gegebenenfalls nach Zugabe von Kochsalzlösung, abgesaugt und mit verdünnter Salzlösung gewaschen. Durch Umkristallisation aus Wasser kann das Kondensationsprodukt in farblosen Kriställ- chen erhalten werden, die mit dem in schwach saurer Lösung erhältlichen Produkt überein stimmen.
Man kann die Kondensation auch in kon zentrierter Salzsäure vornehmen.
Das gemäss der Erfindung dargestellte neue Kondensationsprodukt aus 2-Oxynaphta- lin-6-monosulfosäure und Formaldehyd zeich net sieh dadurch aus, dass es in angesäuerter Lösung stark gerbende Eigenschaften hat. Es kann sowohl für sich allein, als auch in Verbindung mit andern Gelbmitteln, zum Bei spiel solchen vegetabilischer Natur, zum Gerben verwendet werden.
Zur Herstellung der Gerbbrühe löst man das Kondensationsprodukt in Wasser. Um ein übermässiges Schwellen der Blössen zu ver meiden, fügt man vorteilhaft so viel Alkali bei, dass die Lösung nicht mehr weit vom Neutra lisationsprodukt entfernt ist. Ein Teil der Lösung wird verdünnt und in einer Stärke voll ca. 3 Bé als Gelbbrühe verwendet. Während des Gerbprozesses bessert man die Brülle durch Zusatz der oben genannten stärkeren Brühe und wenn nötig von Säure nach, so dass man allmählich eine Brülle von 5 Bé erhält. Die Gerbung erfolgt in der üblichen Weise durch Einhängen, Einlegen oder Be wegen in der wässerigen Lösung der Produkte.
Das erhaltene Leder wird in der bekannten Weise weiterbehandelt. Unter Umständen kann man auf die Isolierung des gebildeten Kondensationsproduktes Verzicht leisten und durch Verdünnen des Reaktionsgemisches die Gerbbrühe direkt herstellen.
Es ist nicht erforderlich, reine 2-Naphtol- 6-sulfosäure anzuwenden, man kann vielmehr auch zum Beispiel das rolle Sulfierungsgemisch von #-Naphtol verwenden; auch kann man die Salze der 2-Oxynaphtalin-6-,monosulfosäure unter Zusatz von Säure verwenden.
Process for the manufacture of a tanning material. It has been found that a tanning substance is obtained if formaldehyde is condensed with 2-oxynaphthalene-6-monosulfonic acid in acidic solution while avoiding concentrated sulfuric acid and higher temperatures, preferably at ordinary temperature. The formaldehyde can also be developed in the reaction mixture from substances that split off formaldehyde, trioxymethylene, methylal and the like. The formaldehyde is best used in a ratio of 1 molecule or more to every 2 molecules of 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid.
The use of special condensation agents is possible, but in general superfluous, since the reaction proceeds smoothly even in an aqueous solution of the free acid. Concentrated sulfuric acid is not suitable as a condensing agent, as it leads to different products.
When carrying out the process, it is expedient to work at normal temperature, because in the heat, in addition to the main product, products that are even darker in color are produced. Example 1: Parts by weight of 2-oxynaphthalene-6-monosulfonic acid are dissolved in 15 to 20 parts by weight of water. 0.85 parts by weight of formaldehyde (40%) are added to the cold solution and the mixture is left to stand for a few hours, advantageously with stirring. After a while, well-formed, leafy crystals separate. If the formaldehyde odor has completely or almost completely disappeared, the mixture is mixed with hydrochloric acid, whereupon it immediately solidifies into a thick crystal paste. After a single recrystallization, the new compound is obtained in a pure white form.
Although it is easily soluble in water, in the form of the free sulfonic acid it is more difficult than the starting material.
Example 2: 5 parts by weight of 2-oxynaphthalene-6-monosulfonic acid are dissolved in 15 to 20 parts by weight of water, heated to 60 and mixed with 0.5 parts by weight of hydrochloric acid of 22 Bé. To this add 1.7 parts by weight of formaldehyde (40%). While stirring for several hours, the mixture is gradually allowed to cool and the condensation product is then precipitated with concentrated hydrochloric acid or sodium chloride.
Example 3: 10 parts of 30% formaldehyde are slowly added dropwise to a suspension of 49.2 parts of 2,6-naphtholsulfonate sodium (anhydrous) in 600 parts of 60% strength sulfuric acid at normal temperature while stirring, and stirring is continued until the formaldehyde odor has disappeared. The pale reddish precipitate is filtered off with suction, if necessary after addition of saline solution, and washed with dilute saline solution. By recrystallization from water, the condensation product can be obtained in the form of colorless crystals which are identical to the product available in weakly acidic solution.
The condensation can also be carried out in concentrated hydrochloric acid.
The new condensation product of 2-oxynaphthalene-6-monosulfonic acid and formaldehyde presented according to the invention is distinguished by the fact that it has strong tanning properties in acidified solution. It can be used for tanning either on its own or in conjunction with other yellowing agents, for example those of a vegetable nature.
To prepare the tanning liquor, the condensation product is dissolved in water. In order to avoid excessive swelling of the pelts, it is advantageous to add enough alkali that the solution is no longer far from the neutralization product. Part of the solution is diluted and used in a strength of approx. 3 Bé as a yellow broth. During the tanning process, you improve the roar by adding the stronger broth mentioned above and, if necessary, acid, so that you gradually get a roar of 5 Bé. The tanning is carried out in the usual way by hanging, inserting or moving in the aqueous solution of the products.
The leather obtained is further treated in the known manner. Under certain circumstances, the isolation of the condensation product formed can be dispensed with and the tanning liquor can be prepared directly by diluting the reaction mixture.
It is not necessary to use pure 2-naphthol-6-sulfonic acid, one can also use, for example, the roll sulfation mixture of # -naphtol; the salts of 2-oxynaphthalene-6, monosulfonic acid can also be used with the addition of acid.