CH95947A - Process for the preparation of a derivative of 1.8.Dioxyanthraquinone. - Google Patents

Process for the preparation of a derivative of 1.8.Dioxyanthraquinone.

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines Derivates des 1- 8     -DioxS        anthr        achinons.       Im     Hauptpatent    und dessen Zusatzpatent  Nr. 95614 wurde ein Verfahren zur Dar  stellung von     1#8Dioxy-3-methylanthi-achinon     beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass man       a-Nitro-,

          bezw.        a-Aininophtalsäure    oder deren       Anhydride    mit     m-Kresol    entweder direkt  oder durch     Reduktion    der zuerst entstehen  den     2'-Oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-nitrobenzoe-          säure    in     2'-Oxy-4'-metliyl-2-benzoyl-3-amino-          benzoesäure    überführt, diese     diazotiert,

      die       Diazoverbindung    durch Verkochen in     2'-Oxy-          4'-methyl-2-benzoyl-3-oxybenzoesäure    umwan  delt und letztere zu 1     #    8     #        Dioxy-3-methyl-          antlirachinon    kondensiert.  



  Es wurde nun gefunden, dass man, aus  gehend von oben erwähnter     2'-Oxy-4'-methyl-          2-benzoyl-3-amiriobenzoesäure,    auch dadurch  zu 1     #    8 .     Dioxy-3-methylanthrachinon    gelangen  kann, dass man dieselbe in Gegenwart eines  geeigneten Kondensationsmittels zum     1-Oxy-          3-methyl-8-aminoanthrachinon    kondensiert,  dieses     diazotiert    und die     Diazoverbindung     durch Verkochen in das 1     #    8     #        Uioxy-3-          methyl-anthrachinon    umwandelt.  



       Beispiel:     1 Teil     u-Nitrophtalsäureanhydrid    wird in  10 Teilen     m-Kresol    gelöst. Bei 110-1200    werden 2 Teile gepulvertes Aluminiumchlorid  allmählich eingetragen und dann etwa 3 Stun  den auf 120-130   erhitzt. Man versetzt  mit     verdünnter,    Salzsäure, destilliert den       m-Kresol-Überschuss    ab und filtriert nach dem  Erkalten. Der harzige Rückstand wird mit  Benzol ausgekocht, wobei er teilweise in  Lösung geht, teilweise zu einem grauen  Pulver zerfällt.

   Dieses sowohl, wie die bei  der Konzentration. der     Benzollösungen    abge  schiedenen Kristalle stellen fast reine     2'-Oxy-          4'-inethyl-2-benzoyl-3-nitrobenzoesäure    dar.       Schmelzpunkt    239  .  



  45 Teile     2'-Oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-          nitrobenzöesäure    werden in ungefähr 1000  Teilen konzentrierter     Ammoniaklösung    gelöst.  Diese-Lösung giesst man heiss zu frisch aus  gefälltem     Ferrohydroxyd    (320 Teile     Irrist.          Ferrosulfat    in 2100 Teilen Wasser gelöst  und in der Siedehitze mit     überscbüssiger          konzentrierterAmmoniaklösung    versetzt) kocht  und filtriert. Nach dem Vertreiben des Am  moniaks gibt man zur heissen Lösung 45 Teile  Alaun in Wasser gelöst und     filtriert    heiss.

    Beim Erkalten scheidet sich die     2'-Oxy-4'-          methyl-2-benzoyl-3-aminobenzoesäure    in fast       weissenBlättchenaus.    Schmelzpunkt 233-234  .      l Teil     2'-0xy-4'-methyl-2-berizoyl-3-arnino-          benzoesäure    wird in 10 Teilen konzentrierter  Schwefelsäure gelöst und etwa eine Stunde  auf 150   erhitzt; auf Eis gegossen, der Nie  derschlag getrocknet und in Benzol gelöst,  die Lösung mit     Sodalösung    gewaschen und  zur Trockne verdampft.

   Nach dem Um  kristallisieren aus     Py        ridin    und Wasser erhält  man das     1-Oxy-3-rnethyl-8-aminoarrthrachinon     in rotbraunen Nadeln vom Schmelzpunkt  237-238  1 Teil     1-Oxy-3-methyl-8-aminoanthrachi-          non    wird in 10 Teilen konzentrierter Schwe  felsäure gelöst und in üblicher Weise     diazo-          tiert,    die     Diazolösung    während einer Stunde  auf     120-130'    erhitzt und auf Eis gegossen.

         Der    Niederschlag wird getrocknet und in  Benzol gelöst, die Lösung mit     Sodalösung       gewaschen, zur     Trockne    verdampft und der  Rückstand aus     Ligroin    umkristallisiert, wo  bei das 1. 8 .     Dioxy-3-rnethyl-anthrachinon    in  reiner Form erhalten wird.



  Process for the preparation of a derivative of 1-8 -DioxS anthr aquinone In the main patent and its additional patent no. 95614, a process for the presentation of 1 # 8Dioxy-3-methylanthi-aquinone was described, characterized in that a-nitro,

          respectively α-Aininophthalic acid or its anhydrides with m-cresol either directly or by reduction of the first 2'-oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-nitrobenzoic acid in 2'-oxy-4'-methyl-2 -benzoyl-3-aminobenzoic acid transferred, diazotized

      the diazo compound converted by boiling in 2'-oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-oxybenzoic acid and the latter condensed to 1 # 8 # dioxy-3-methyl-antlirachinon.



  It has now been found that, starting from the above-mentioned 2'-oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-amiriobenzoic acid, this also leads to 1 # 8. Dioxy-3-methylanthraquinone can be obtained by condensing it in the presence of a suitable condensing agent to give 1-oxy-3-methyl-8-aminoanthraquinone, diazotizing this and converting the diazo compound into the 1 # 8 # uioxy-3-methyl-anthraquinone by boiling converts.



       Example: 1 part of u-nitrophthalic anhydride is dissolved in 10 parts of m-cresol. At 110-1200, 2 parts of powdered aluminum chloride are gradually added and then heated to 120-130 for about 3 hours. Dilute hydrochloric acid is added, the m-cresol excess is distilled off and, after cooling, filtered. The resinous residue is boiled with benzene, some of which dissolves and some of it disintegrates to a gray powder.

   This as well as the concentration. The crystals separated out from the benzene solutions are almost pure 2'-oxy-4'-ynethyl-2-benzoyl-3-nitrobenzoic acid. Melting point 239.



  45 parts of 2'-oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-nitrobenzoic acid are dissolved in approximately 1000 parts of concentrated ammonia solution. This solution is poured hot to fresh from precipitated ferrohydroxide (320 parts of Irrist. Ferrous sulfate dissolved in 2100 parts of water and treated with excess concentrated ammonia solution at the boiling point), boiled and filtered. After the ammonia has been driven off, 45 parts of alum, dissolved in water, are added to the hot solution and the mixture is filtered hot.

    When cooling down, the 2'-oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-aminobenzoic acid separates out in almost white flakes. Melting point 233-234. 1 part of 2'-oxy-4'-methyl-2-berizoyl-3-arnino-benzoic acid is dissolved in 10 parts of concentrated sulfuric acid and heated to 150 for about an hour; Poured onto ice, dried the precipitate and dissolved in benzene, washed the solution with soda solution and evaporated to dryness.

   After crystallizing from pyridine and water, 1-oxy-3-methyl-8-aminoarrthraquinone is obtained in red-brown needles with a melting point of 237-238. 1 part of 1-oxy-3-methyl-8-aminoanthraquinone is 10 parts Dissolved concentrated sulfuric acid and diazo- in the usual way, the diazo solution heated to 120-130 'for one hour and poured onto ice.

         The precipitate is dried and dissolved in benzene, the solution is washed with soda solution, evaporated to dryness and the residue is recrystallized from ligroin, where the 1. 8. Dioxy-3-methyl-anthraquinone is obtained in pure form.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1 # 8 # Dioxy - 3-methyl-anthraclrirrorr, dadurch gekennzeich net, dar man die im Hauptpatent und dessen Zusatz Nr. PATENT CLAIM: Process for the preparation of 1 # 8 # Dioxy - 3-methyl-anthraclrirrorr, characterized by the fact that the main patent and its addition no. 95614 beschriebene 2'-Oxy-4'- methyl-2-benzoyl-3-arninobenzoesäur,e in Ge genwart eines geeigneten Kondensations mittels zur) 1-Oxy-3-methyl-S-amirroanthr-a- chinon kondensiert, dieses diazotiert und die Diazoverbindung durch Verkochen in das 1 # 8. Dioxy-3-methyl-anthrachinon überführt. 95614 described 2'-oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-arninobenzoic acid, e condensed in the presence of a suitable condensation means to) 1-oxy-3-methyl-S-amirroanthr-a-quinone, this diazotized and the diazo compound converted into the 1 # 8. dioxy-3-methyl-anthraquinone by boiling.
CH95947D 1921-03-30 1921-03-30 Process for the preparation of a derivative of 1.8.Dioxyanthraquinone. CH95947A (en)

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