Procédé pour la production < l'acétate clé cellulose. On a essayé depuis longtemps de rem placer l'acide sulfurique comme agent de contact, ou de condensation, en présence de l'acide acétique glacial et de l'anhydride acé tique, dans la production d'acétate de cellu lose, à cause de l'action destructive qu'il exerce sur la molécule de la cellulose.
Ou a proposé d'employer des acides orga niques gras et aromatiques et parmi eux les nloiio-(Ii-tri-lialogène-acétiqties; mais étant des acides faibles, ces derniers n'exercent qu'une action faible et très lente. même lors qu'ils sont employés en très grande quantité.
L'expérience a montré que quand ou fait réagir ces acides au moment où ila sont pro duits en présence de la cellulose dans titi mé- lange acétylant, ils réagissent plus énergi quement nlênie < t une température basse, et n'ont pas un effet nuisible sur la molécule de la cellulose,
là des températures plus élevées.
D'après le procédé suivant l'invention, on introduit titi halogène dans un mélange acé- tylant contenant de l'acide acétique glacial et de l'anhydride acétique, ainsi que la cel lulose à traiter, pour produire des acides balogèlie-acétiqties qui réagissent à l'état nais sant, l'acéty lation se continuant ensuite par une addition d'une très petite quantité d'un acide fort jusqu'à l'obtention d'un acétate de cellulose soluble dans l'acétone-alcool, l'acé tone,
l'acétonc-alcool-beiizol et dans le chlo roforme. L'expérience a montré que quand on ajoute par exemple quelques gouttes seule ment d'acide sulfurique, ou un autre acide fort, par exemple l'acide chloro-sulfurique, au bout d'une Heure ou deux à peu près 1'acéty- lation de la cellulose est complète; elle se dissout complètement en donnant une solu tion très visqueuse, incolore et transparente.
Quand on verse cette solution sur une plaque de verre il se forme uiie pellicule tout à fait transparente; forte et d'une élasticité supé rieure à, toutes les autres connues jusqu'à présent; donc on peut avantageusement les utiliser pour la préparation de pellicules de soie artificielle, de crin, etc.
Cette solution se distingue nettement de toutes les autres en ce que quand on la pré cipite par n'importe quelle voie, il lie se produit pas un précipité blanc, floconneux, niais elle donne des grumeaux ou écailles transparents et tenaces, et qui lavés et séchés se dissolvent facilement dans le chloroforme ou l'acétone. Cette dernière solution étant évaporée sur une plaque de verre donne une pellicule très tenace et transparente, et qui rie blanchit pas.
Cette dernière propriété particulièrement est très appréciée dans la manufacture des aéroplanes.
L'remple <I>I</I> Dans un mélange de 60 cc d'anhydride acétique et de 110 cc d'acétique glacial, on introduit ?0 grammes de cellulose. En agitant continuellement on y fait passer nu courant de chlore à une température de 60-700; au bout de deux heures à peu près, on y ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique, la température étant la même, et la cellulose se dissout très vite cri donnant une solution transparente incolore et très visqueuse;
qu'on peut employer pour la fabrication des pelli cules, de la soie artificielle, etc., ou qu'on petit précipiter si on en a besoin.
On peut considérer l'action de l'halogène sur le mélange acétylant et sur la cellulose comme terminée, quand un échantillon d'acé tate de cellulose prélevé se dissout dans l'acétone dans n'importe quelle quantité.
La quantité d'acide sulfurique à emlrloyer ensuite peut être d'environ 0,;#"jo; au lieu du chlore on petit employer le brome, ou le chlorure de brome.
L'acétate de cellulose ainsi formé petit étre précipité; il se forme (les grumeaux blancs, poreux; fragiles et brillants;
après lavage soigné on l'emploie pour la prépara tion de vernis pour aéroplanes, de pellicules, etc.; il se dissout rapidement dans l'acétone ou nu mélange d'acétone et d'alcool, ou l'acétone-alcool-beuzine, orr dans le chloroforme avec ou sans alcool, et les pellicules faites de ces solutions sont rernarquableinent tena ces, transparentes et sans aucun teint. passer sous pression par des orifices--trLès.fins ou capillaires, pour produire la soie artifi cielle, le crin, etc.
Exeni2@le <I>II</I> Dans un mélange de 600 cc d'acide acé tique glacial et 420 d'anhydride acétique, 150 grammes de cellulose sont introduits en agi tant et on y fait passer le courant de chlore, la température étant de 70-30 . Aussitôt que les mouo-et di-acétates de la cellulose sont formés, on y ajoute deux grammes d'acide sulfurique, on attend jusqu'à ce que la solution devienne tout à fait transparente et orr la précipite.
On peut remplacer le chlore dans ledit exemple par le brome ou le chlorure de brome.
L'acétate de cellulose fait d'après cette invention possède une propriété qui a une importance industrielle considérable, c'est-à- dire que les solutions obtenues à l'aide de l'acétone ou chloroforme sont d'une viscosité très basse, d'où une économie considérable dans l'emploi de ces solvants.
Process for the production of <key cellulose acetate. It has long been tried to replace sulfuric acid as a contact, or condenser, in the presence of glacial acetic acid and acetic anhydride, in the production of cellulose acetate, because of the destructive action it exerts on the cellulose molecule.
Or proposed to use fatty and aromatic organic acids and among them the nloiio- (Ii-tri-lialogen-acetiqties; but being weak acids, the latter exert only a weak and very slow action. that they are used in very large quantities.
Experience has shown that when these acids are reacted at the moment when they are produced in the presence of cellulose in an acetylating mixture, they react more energetically at low temperature, and have no effect. harmful to the cellulose molecule,
there higher temperatures.
According to the process according to the invention, titi halogen is introduced into an acetylating mixture containing glacial acetic acid and acetic anhydride, as well as the cellulose to be treated, to produce halogen-acetyl acids which react in the nascent state, the acetylation then continuing with the addition of a very small amount of a strong acid until a cellulose acetate soluble in acetone-alcohol is obtained, 'acé tone,
acetonc-alcohol-beiizol and in chloroform. Experience has shown that when one adds for example a few drops only of sulfuric acid, or another strong acid, for example chloro-sulfuric acid, after about an hour or two the acetyl- cellulose lation is complete; it dissolves completely giving a very viscous, colorless and transparent solution.
When this solution is poured onto a glass plate, a completely transparent film is formed; strong and of an elasticity superior to, all the others known until now; therefore they can advantageously be used for the preparation of films of artificial silk, horsehair, etc.
This solution is clearly distinguished from all the others in that when it is precipitated by any route, a white, flaky precipitate does not bind, but it gives transparent and tenacious lumps or scales, which washed and washed away. dried dissolve easily in chloroform or acetone. The latter solution being evaporated on a glass plate gives a very tenacious and transparent film, which does not turn white.
This latter property in particular is highly valued in the manufacture of airplanes.
Example <I> I </I> Into a mixture of 60 cc of acetic anhydride and 110 cc of glacial acetic, 0 grams of cellulose are introduced. Stirring continuously, a stream of chlorine is passed through it at a temperature of 60-700; at the end of about two hours, a few drops of sulfuric acid are added to it, the temperature being the same, and the cellulose dissolves very quickly, giving a transparent, colorless and very viscous solution;
which can be used for the manufacture of film, artificial silk, etc., or which can be precipitated if necessary.
The action of halogen on the acetylating mixture and on the cellulose can be considered to be complete, when a sample of cellulose acetate taken out dissolves in acetone in any quantity.
The amount of sulfuric acid to be used next can be about 0,; # "o; instead of chlorine, bromine or bromine chloride can be used.
The cellulose acetate thus formed is precipitated; it forms (white, porous lumps; brittle and shiny;
after careful washing, it is used for the preparation of varnishes for airplanes, films, etc .; it dissolves rapidly in acetone or a mixture of acetone and alcohol, or acetone-alcohol-beuzine, orr in chloroform with or without alcohol, and the films made from these solutions are very conspicuous, transparent and without any complexion. pass under pressure through orifices - very fine or capillary, to produce artificial silk, horsehair, etc.
Exeni2 @ le <I> II </I> In a mixture of 600 cc of glacial acetic acid and 420 of acetic anhydride, 150 grams of cellulose are introduced while stirring and the current of chlorine is passed through it, temperature being 70-30. As soon as the cellulose moo- and di-acetates are formed, two grams of sulfuric acid are added to it, wait until the solution becomes completely transparent and orr precipitates.
The chlorine in said example can be replaced by bromine or bromine chloride.
The cellulose acetate made according to this invention has a property which is of considerable industrial importance, that is to say that the solutions obtained with the aid of acetone or chloroform are of very low viscosity, hence a considerable saving in the use of these solvents.