CS230287B1 - Spôsob čistenia 2-merkaptobenzthiazolu - Google Patents

Spôsob čistenia 2-merkaptobenzthiazolu Download PDF

Info

Publication number
CS230287B1
CS230287B1 CS793782A CS793782A CS230287B1 CS 230287 B1 CS230287 B1 CS 230287B1 CS 793782 A CS793782 A CS 793782A CS 793782 A CS793782 A CS 793782A CS 230287 B1 CS230287 B1 CS 230287B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mercaptobenzothiazole
aniline
weight
benzothiazole
melt
Prior art date
Application number
CS793782A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Stanislav Kacani
Miloslav Riska
Jan Holcik
Jan Masek
Otto Zeleny
Stefan Krska
Gojtech Szimczik
Original Assignee
Stanislav Kacani
Miloslav Riska
Jan Holcik
Jan Masek
Otto Zeleny
Stefan Krska
Gojtech Szimczik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stanislav Kacani, Miloslav Riska, Jan Holcik, Jan Masek, Otto Zeleny, Stefan Krska, Gojtech Szimczik filed Critical Stanislav Kacani
Priority to CS793782A priority Critical patent/CS230287B1/sk
Publication of CS230287B1 publication Critical patent/CS230287B1/sk

Links

Landscapes

  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynáleiz sa týká sposobu čistenia 2-merkaptobenztiazolu připraveného vysokotlakovou reakciou anilínu, sírouhlíka a síry. Tavenina 2-merkaptobenzthiazolu (2-MBT), ktorá sa touto reakciou připraví, je kontaminovaná zvyškami vstupných surovin, benztiazolom, 2-fenylamínobenztiazolom, tiokarbainilidom a vysokomolekulovými polykondenzačnými látkami na báze 2-substituovaných aryltiazolov. V priemyselnom meradle zmes z vysokotlakých reaktorov expanduje proti atmosférickému tlaku, čím sa oddělí převážná časť prchavých zložiek hlavně sirovodík, sírouhlík a anilín. Surová tavenina 2-merkaptobenztiazoIu sa potom rafinuje rozpúšťaním v alkállách vžičširnou v hydroxide sodnom, uhličitane sodnom, vá« pennom mlieku, alebo čpavku, s použitím oxidačných činidiel za přítomnosti adsorbentov. Oxidatívnym odbúraním sa vylúči z • roztoku odpovedajúcej soli časť smolovitých látok, ktoré sa na adsorbente odfiltrujú. V iniektorých prípadoch sa k zvýšenřu stupňa rafiinácie přidává organické s vodou nemiešateliné rozpúšťadlo, v ktorom sa smolovité látky delia ako samostatná fáza. Rozpúštadlá sa potom regenerujú a destilačné zvyšky spalujú. V každom případe sa však nedokonalým oddělením příměsí v expanznej koloně dostává časť toxických zložiek do roztokov solí 2-merkaptobenztiazolu a při ich ďalšom spracovaní na finálně výrobky, ako disulfidy, resp. sulfeinamidy, negativné ovplyvňujú životné prostredie. Pri použití adsorbentov, připadne organických rozpúšťadiel sa výrazné zvyšujú straty 2-merkaptobenztiaizolu a zhoršuje sa ekonomika pročesav.
Z toho dovodu. sa pódia nových postupov surová tavenina 2-merkaptoben:ztiazolu z expanznej kolony před rafináciou vo vodné alkalických roztokoch predčisťuje.
US patent č. 2 090 233 využívá k odistráneiniu zvyškov prchavých zložiek a benztiateolu sírouhlík, ktorým.sa tavenina 2-merkaptobenztiazolu prepiera a z roztoku kontaminujúcich zložiek sa extrahovadlo regeneruje destiláciou. Postup je z bezpečnostného hiadiska velmi náročný a jeho ďalšou nevýhodou je zníženie výťažkou 2-merkaptobenztiazolu vplyvom strát vo zvyškov po destilácii.
US patenty 2 658 846, 2 730 528 a jap. pat. 4886/1955 chránia spOsoby oddelenia příměsí, pri ktorých surová tavenina 2-merkaptobenztiazolu prechádza z expanznej kolony do dalších rafiinačných kolón, v ktorých j. sa temperuje prehriatou vodnou parou pri 170 ,až 240 °C. Nevýhodou týchto postupov & je dlhá zdržná doba prehriatej taveniny pri vysokých teplotách, čím dochádza k rozkladu 2-merkaptobenztiazolu a síry, ktorá podmieňuje sieťovanie čistej zložky a znižuje efektivnost procesu. Postupy podl'a týchto patentov vyžadujú použitie velkých množstiev páry a vyvolávajú problémy s likvidáciou kondenzátu.
Jap. pat. 2 022 569 popisuje oddelovanie příměsí od 2-merkaptobenztiazolu rozdestilovaním surověj taveniny pri tlaku 0,065 až 0,65 kPa a teplote 200 až 220 °C. Predné frakcie destilátu sa vracajú k tlakovej reakcii anilínu so sírouhlíkom a sírou, patové produkty z destilačných kolon sa spalujú. Nevýhodou postupu sú značné straty 2-merkaptobenztiazolu v destilačných zvyškov a nutnost prevádzky pri nízkých tlakoch pri možnosti vzlnlku výbušných zmesi neteisinosťou zariadení.
AO 197 512 popisuje vysokoúčinný postup odstraňovania zvyškov prchavých zložiek a benztiazolu zo surověj taveniny 2-merkaptobenztiazolu plynným intaktným nosičom, ktorým je sirovodík, vznikajúci v priebehu vysokptlakej reakcie anilínu, sírouhlíka a síry. Prúdom recyklovaného sírovodíka sa priamo v expanznej kolono za tlakovým reaktorom odstráni zo surověj taveniny 2-merkaptobenztiazolu sírouhlík, anilín, beinztiazol a tiokarbanilld. Postup, ktorý je vysokoefektívny a má pozitivny dopad na životné prostredie spočívá v tom, že sa plynný sirovodík privádza do spodnej časti expanznej kolony, kde sa dostává do styku s protiprúdme natekajúcou surovou taveninou. Pre tento účel móže byť použitá kolona náplňová, alebo etážová. Sirovodík nasýtený prchavými 'zložkami odchádza hlavou kolony a predčistená tavenina přepadá do rozvarovacieho systému, kde sa rozpúšta v alkállách, resp. v cyklohexylamíne a vzniklé anorganické, resp. organické soli 2-merkaptobemiztiazolu sa využívajú k výrobě fiinálnych produktov disulfidického, resp. sulfénamidového typu. Prchavé podiely sa zo sírovodíka oddelia vykondenzovaním a využijú sa opat k syntéze 2-merkaptobeinztiazoiu. K predčisteniu surověj taveniny na požadovaný stupeň sa na 1 hmotnostný dlel 2-merkaptobenztiazolu použije 0,2 až 10 hmotnostných dielov sírovodíka dopraveného do kolony ventilátorom, ktorého výbor je určený tlakovou stratou v okruhu. Obsah 2-merkaptobenztiazolu v predčistenej taveniine sa pohybuje na hranici 90 až 92, obsah benztiazolu na hranici 0,3 hmotnostných percent.
Teraz sa zistilo, že 2-merkaptobenztiazol připravený vysokotlakovou reakciou anilínu, sírouhlíka a síry je možné čistit spósobom pódia vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že na surovú reakčná zmes sa pósobí v jednom stupni prehriiatou vodnou parou o teplote 140 až 180 °C, tlaku 101 až 120 kPa po dobu 20 až 60 minút v množstve 0,8 až 1,1 hmotnostného dielu páry na 1 hmotnostný diel surověj zmesi.
2-Merkaptobenztiazol je možné čistit na zariadení podl'a vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že pozostáva z kontinuálneho trubkového reaktora, redukčného ventilu, odlučovacej kolony s expanznou zónou a rafinačnou zónou, kondenzátora a separátora.
Najvačšou přednostou tohoto spósobu čistenia je, že predčistená surová tavenina 2-merkaptobenztiazolu obsahuje 90 až 92 % hmotnostných čistej zložky a po rozpuštění v hydroxide sodnom, vo vápennom mlieku alebo v nadbytku cyklohexylamínu, resp. morfolínu sa využije k ekonomickej a ekologiokej přípravě čistých produktov určených pre vulkanizáciu kaučukov.
Jedna z možných modifikácií podlá vynálelzu Je znázorněná na pripojenom výkrese.
Zariadenie pozostáva z kontinuálineho trubkového reaktora 1, redukčného ventilu
2, odlučovacej kolony 3 s expanznou zónou na odstránenie prevažnej čaisti prchavých zložiek 4 a rafinačnou zónou na odstránenie zvýšnej časti prchavých zložiek 5, kondenzátora na parný kondenzát 6 a separátora na oddelemie vodnej vrstvy 7.
K odstráneniu zvyškov prchavých zložiek a benztiazolu zo surověj taveniny 2-merkaptobenztidzolu sa dá použit prehriata vodná para vtedy, ak sa spracovanie surověj zmesi vysokotlakej reakcie anilínu, sírouhlíka a síry uskutoční zónové v jedinej odlučovacej kolóne 3. V expanznej zóně 4 tejto odlučovacej kolony 3 sa reakčná zmes zbaví prevážnej časti prchavých zložiek, hlavně sírovodíka, sírouhlíka a anilínu. Potom přepadá do rafinačnej zóny 5 plnenej Pall krúžkami, kde sa protiprúdom páry pri 140 až 180 °C odstránia zvyšky anilínu a benztiazolu. Pri relativné krátkej 30-minútovej zdržnej době surověj taveniny v rafinačnej zóno 5 odlučovacej kolony 3 a dávkovaní páry Vfýnnožstve 0,8 až 1,1 hmotnostných dielov na 1 hmotnostný diel taveniny prepadajúcej v množstve 0,8 až 1,1 hmotnostných dielov teplote 210 až 220 °C nedochádza k pozorovatelnému rozkladu 2-merkaptobenztlazolu a predčistenie sa uskutoční vo vysokom stupni, až na hiranicu jedného hmotnostného pericenta zvyškového benztiazolu, čo reprezentuje v priemere 85%-inú účinnost procesu.
Destilát, ktorý opúšta odlučovaciu kolonu
3, prechádza kondenzátorom 6 a delíčkou fáz, v ktorej sa oddělí benztiazolová vrstva od vody. Benztiazolová vrstva sa po analýze vracia k tlakovej syntéze 2-merkaptobenztiazolu, alebo sa využije spolu s častou vodnej vrstvy k príprave derlvátov na báze 2-amínotiofenolu.
Naisledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
Produkt kontinuálnej vysokotlakej reakcie anilínu, sírouhlíka a síry v hodinových množstvách:
2-merkaptobenztiazol 2,80 kg sirovodík so sírouhlíkom 0,79 kg anilín s benztiazolom 0,27 kg smolovité zložky 0,24 kg prechádza z trubkového reaktora cez iredukčný ventil do expanznej zóny odlučovače]' kolony, odkial’ pri atmosférickom tlaku a teplote 210 až 220 °C expanduje do odplynovéiho systému 0,79 kg sírovodíka so sírouhlíkom a 0,08 kg anilínu s benztiazolom. Zvyšok přepadá do rafinačnej zóiny odlučovacej kolony, plnenej Pall krúžkami, do ktorej sa cez regulačný obvod privádza para o teplote 140 až 170 °C, tlaku 105 kPa, v množstve 3,2 kg. Vo vystupujúcej pare z rafiinačnej zóny je 0,010 kg 2-me;rkaptobenztiazolu a 0,16 kg anilínu s benztiazolom. Rafinačnú zónu odlučovacej kolony opúšťa 2,79 kg 2-merkaptobenztiazolu 0,03 kg benztiazolu a 0,24 kg smolovitých kointaminujúcich .zložiek.
Příklad 2:
Predčistená tavenina o zložení [v hmotnostných %)
2-merkaptobenztiazolu 91,2 benztiazol 1,0 smolovité zložky 7,8 sa za miešania pri teplote 40 až 50 °C rozpustí v ekvivalentnom množstve hydroxidu sodného zriedeného vodou na koncentráciu 3 až 5 hmotnostných %, alebo v 10 až 100%-nom molovom nadbytku hydroxidu vápenatého suspendovaného vo vodě. Obvyklým vyzrážaním 2-merkaptobenztiazolu z roztoku sodnej, alebo vápenatej soli minerálnou kyselinou, filtráciou suspenzie, premytím vodou a vysušením získá sa finálny produkt s obsahom 98% čistej zložky vo výtažku 98,4 %.
Rozvařením predčistenej taveniny s vyššieuvedeným zložením pri teplote 40 až 50 ° Celsia v 200 až 300'%-nom molovom nadbytku cyklohexylamínu a oxidáciou cyklohexylamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu chlórnanom sodným sa po filtrácii suspenzie, premytí vodou a vysušení získá finálny produkt s obsahom 99,3 % N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu vo výtažku 90,2 percehta.
Oxidatívnym spracovaním cyklohexylamínovej ísoli 2-merkaptobenztiazolu pripravenej rozvařením nepredčistenej taveniny s obsahom 6 hmotnostných % benztiazolu pri teplote 40 až 50 °C v 200 až 300%-nom molovom nadbytku cyklohexylamínu sa po filtrácii suspenzie, premytí vodou a vysušení získá finálny produkt s obsahom 99,1 % N-cyklohexylhenztiazol-2-sulfenamid vo výtažku 87,1 %.
Příklad 3
Destilát z rafinačnej zóny 5 odlučovacej kolony 3 prechádza kondenzátorom 6 do separátora 7, v ktorom sa oddělí benztiazolová vrstva o zložení (v hmotnostných %) benztiazol anilín
2-merkaptobenztiazol voda sírouhlík sirovodík
88,8 až 92,8 1,0 až 5,0 5,90 0,25 stopy stopy
Táto sa riedi čerstvým anilínom v pomere 1 : 10 i viac a k vysokotlakej reakci! so sírouhlíkom a sírou sa dávkuje v molovom pomere: (anilín + benztiazol) : sírouhlík :
: Síra = 1,0 : 1,1 až 1,2 : 1,0. Vracaním benztiazolovej frakcie k vysokotlakej reakcii anilínu so sírouhlíkom a sírou v kontinuálnom rektore pri teplote v koncových zórnaeh 280 až 290 °C sa dosiahnu výtažky 2-merkaptohenztiazolu počítané na čerstvý anilín na hranici 91 %.
Podlá potřeby sa benztiazolová vrstva spolu s vodou oddělenou v kontinuálnom separátore použije k výrobě derivátov 2-amínotiofenolu. Hydrolýza zmesi sa uiskutooní vo vyhrievanom reaktore pri teplote 100 °C nadbytkom koncentrovaného roztoku hydroxidu sodného. Produktom hydrolytického rozkladu je solíná sol' 2-amínotiofenolu a kyseliny metánovej. Z reakčnej zmesi sa nezreagovaný anilín oddestiluje vodnou parou a zvyšok sa spracuje následné na finálně produkty 2-amínotiofenolového typu.

Claims (2)

PREDMET
1. Spdsob čistenia 2-merkaptobenztiazolu, připraveného vysokotlakovou reakciou anilínu, síirouhlíka a síry vyznačujúci sa tým, že sa na surovú reákčnú zmes posobí v jednom stupni prehriatou vodnou parou o teplote 140 až 180 qC a tlaku 101 až 120 kPa po dobu 20 až 60 minút, v množstve 0,8 až 1,1 hmotnostného dielu páry na 1 hmotnostný dlel surověj reakčnej zmesi.
2. Zariadenie na vykonáváme spóisobu povynAlezu dla bodu 1 vyznačujúce sa tým, že pozostáva z kontinuálneho trubkového reaktora (1), redukčného ventilu (2), odlučovacej kolony (3) s expanznou zónou (4j na odstránenie prevážnej časti prchavých zložiek a rafinačnou zónou (5J na odstránenie zvyšnej časti prchavých zložiek, kondenzátora (6) na parný kondenzát a separátora (7) na oddelenie vodnej vrstvy.
CS793782A 1982-11-08 1982-11-08 Spôsob čistenia 2-merkaptobenzthiazolu CS230287B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS793782A CS230287B1 (sk) 1982-11-08 1982-11-08 Spôsob čistenia 2-merkaptobenzthiazolu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS793782A CS230287B1 (sk) 1982-11-08 1982-11-08 Spôsob čistenia 2-merkaptobenzthiazolu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS230287B1 true CS230287B1 (sk) 1984-08-13

Family

ID=5429356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS793782A CS230287B1 (sk) 1982-11-08 1982-11-08 Spôsob čistenia 2-merkaptobenzthiazolu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS230287B1 (sk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5236557A (en) Process for purification of aqueous solutions containing hydrogen sulfide, hydrogen cyanide, and ammonia
CN110734164A (zh) 一种船舶废水处理系统及其处理方法
CA2268414A1 (en) Method for upgrading used sulfuric acids
WO2012125643A2 (en) Elimination of hydrogen sulfide in aqueous ammonia
SK286026B6 (sk) Spôsob získavania 2-merkaptobenztiazolu
CS230287B1 (sk) Spôsob čistenia 2-merkaptobenzthiazolu
CN111704565B (zh) 一种二氯二苯砜釜残脱氯制备二苯砜的方法
US3965243A (en) Recovery of sodium thiocyanate
US4061646A (en) Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole
US4192804A (en) Process for the purification of mercaptobenzothiazole
US3681371A (en) Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole
KR20030018474A (ko) 추출법과 증류법을 병용한 용제회수 방법
US4324665A (en) Process for recovering bromine from waste liquid
WO2016198921A1 (en) Method of purifying nitrated aromatic compounds from a nitration process
SU1011202A1 (ru) Способ очистки газа от сероводорода
KR830002452B1 (ko) 머어캅토벤 조티아졸의 정제방법
KR100243061B1 (ko) 메틸아민 폐수로부터 저비점 유기물의 정제 방법
SK172010A3 (sk) Spôsob zhodnotenia odpadových vôd obsahujúcich nitro a nitrózoderiváty arylamfnov
CN109455674B (zh) 一种乙基氯化物副产硫磺的溶剂提纯方法
CN106560468A (zh) 一种橡胶硫化促进剂m生产工艺
SU179306A1 (sk)
KR100461568B1 (ko) 메틸아민 폐수로부터 저비점 유기물의 정제 방법
CS221005B1 (cs) Sposob spracovania matečných roztokov z filtrácie reakčného produktu pri výrobě N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfénamidu
JPS5812306B2 (ja) カ−ボンブラツクから金属を分離する方法
CS256082B1 (sk) Sposob regenerácie morfolinu