CS234447B1 - Spflsob odstraňovania formaldehydu a dusitanov z matečných lúhov výroby cyklických nitrózamínov - Google Patents

Abstract

du a dusitanov z,matečných lúhov výroby cyklických nitrozamínov nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu. Podlá předloženého postupu sa na matečné lhůy neupravené a/alebo upravené prídavkom hexametyléntetramín obsphujúcich roztokov v množstve 0,01 giž 20 molov hexametyléntetramínu na 1 mol přítomného dusitanu vo východiskových matečných lúhoch pSsobí pri teplote 0 až 150 °C, za atmosférického tlaku až tlaku 5 MPa, minerálnou kyselinou v množstve 0,5 až 80 molov ako jednosytnej uvažovanej kyseliny na 1 mol přítomného dusitanu, za súčasneho alebo na pSsobenie kyselinou nadvázujúceho pSspbenia močovinou vmnožstve 0,8 až 1,6 molov močoviny na 1 mol volného a/alebo viazaného formaldehydu vo východiskovej zmesi, s celkovou dobou reakcie 10 až 1800 minút a s izoláciou vodonerozpustného močovinoformaldehydového kondenzátu po úpravě pH rezultujúcej suzpenzie na hodnotu 5 pž 9 niektorou zo známých separačných metod. Postup podlá vynálezu súvisí s ochranou pracovného a životného prostred|a vo vztahu k výrobě cyklických nitrozamínov, získá sa ním technicky atraktívny vodonerózpustný močovinoformalcjehydový kondenzát a s výhodou mSže byt použitý aj pře výrobu roztokov bezdusitanových dus ičnanov.

Description

Vynález rieši odstraňovanie formaldehydu a dusitanov z,matečných lúhov výroby cyklických nitrozamínov nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu. Podlá předloženého postupu sa na matečné lhůy neupravené a/alebo upravené prídavkom hexametyléntetramín obsphujúcich roztokov v množstve 0,01 giž 20 molov hexametyléntetramínu na 1 mol přítomného dusitanu vo východiskových matečných lúhoch pSsobí pri teplote 0 až 150 °C, za atmosférického tlaku až tlaku 5 MPa, minerálnou kyselinou v množstve 0,5 až 80 molov ako jednosytnej uvažovanej kyseliny na 1 mol přítomného dusitanu, za súčasneho alebo na pSsobenie kyselinou nadvázujúceho pSspbenia močovinou vmnožstve 0,8 až 1,6 molov močoviny na 1 mol volného a/alebo viazaného formaldehydu vo východiskovej zmesi, s celkovou dobou reakcie 10 až 1800 minút a s izoláciou vodonerozpustného močovinoformaldehydového kondenzátu po úpravě pH rezultujúcej suzpenzie na hodnotu 5 pž 9 niektorou zo známých separačných metod. Postup podlá vynálezu súvisí s ochranou pracovného a životného prostred|a vo vztahu k výrobě cyklických nitrozamínov, získá sa ním technicky atraktívny vodonerózpustný močovinoformalcjehydový kondenzát a s výhodou mSže byt použitý aj pře výrobu roztokov bezdusitanových dus ičnanov.

234 447

Vynález sa týká spSsobu od^traňovania formaldehydu a/alebo formaldehyd generujúcich zlúčenín a dusitanov z matečných lúhov výroby cyklických nitrózamínov.

Nitrozačné štiepenie /nítrozolýža/ hexametyléntetramínu móže v závislosti oo reakčných podmienok generovat 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán /kódovo označovaný DNPT/ a/alebo 1,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazaeyklohexán /kódovo označovaný R-soT, novšie NITROSOGEN/ a/alebo formaldehyd a amoniové ióny, resp. až dusík /viď na pr.: W. E. Bachmann,

N. C. Děno: J. Am. Chem. Soc. 1951, 73. 2777J alebo i H. Teda: J. Am. Chem. Soc. 1960, 82. 255 a tiež S. Zeman, M. Dimun: Thermochim. Acta 1981, 51. 325/·

1.5- Metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktáp, rezultujúci z nitrozolýzy hexametyléntetramínu v slabo kysloja prostředí /hodnota pH 3 a vyššíe/, je priemyselne vyrábaný ako aktívny komponent najma gumárenských nadúvadiel.

1.3.5- Trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexáa je trhavina, brízantnejšia ako trinitrotoluén /na pr. E. Ju. Orlova: Chimija i technolog!ja brizantnych vzryvšatych veščestvj Izdat. Chimija, Leningrad, 1973/, s ktorou sa v období II. světověj vojny experimentovalo ako a trhavinou, laborovanou liatím; priemyslovo sa však nevyrába a, v súčasnosti figuruje ako vedlejší produkt výroby 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu /technický DNPT obsahuje do 5 % hmot. NITRQSOGENu/. 1,3,5-TrÍnitrózo-1,3,5-triazacyklohexán je produktem nitrozolýzy hexametyléntetramínu pri hodnotě pH prostredia 2 a nižšom.

Formaldehyd a amoniové ióny, resp. až duaík, sú produkt·mi nitrozolýzy hexametyléntetramínu pri vyšších teplotách

- 2 234 447 a/alebo v silné kyslých prostrediach a/alebo v prostrediach s vyšším obsahom vody; na ich výhradný vznik majú katalytický vplyv niektoré anióny, najma anióny dusitanové /H. Tada: J. Am. Chem. Soc. 1960. 82. 255/· Formaldehyd, amóniové ióny a dusík sú i produktami paralelných a konsekutívnyeh reakcií pri nitrozolýze hexametyléntetramínu na l,5-metano-3,7-dinitrózo1.3.5.7- tetraazacyklooktán a najma na l,3,5-trinitrózo-l,3,5triazacyklohexón.

Nitrozačné štiepenie hexametyléntetraminu je z technickoekonomického hl’adiska najvýhodnéjšie realizované pomocou kombinácie minerálnej kyseliny a dusitanu alkalického kovu alebo dusitanu vápenatého. V případe výrpby l,5-metano-3,7-dinitrózo1,3,5»7-’tetraazacyklooktánu sa do reakcie berie určitý prebytok dusitanu oproti teorii, ktorý v štiepení figuruje ak,o pufrujúci a katalyzujúci komponent.

Spósobom vedenia nitrozolýzy je dané i zloženie koreěpondujúcich matečných lúhov, to je reakčných zmesi po izolécii nitrózamínov filtráciou. Tu vedTa už spomenutých formaldehydu, amoniových ionov a dusitanu ako hlavný anorganický vedlajěí produkt figuruje sol aplikovanej anorganickej kyseliny a přítomné je určité množstvo kyseliny dusitéj, resp. rozpuštěných oxidov dusíka a malé množstvo kyseliny mravčej. Keď je nitrozolýza zastavovaná neutrálizáciou celej reakčnej zmesi alkalickým hydroxidem /viď na pr. nemecký pat. spis. č. 1 004 618/, potem matečné lúhy obsáhujú i hexametyléntetramin, polyóly a eukrom korešpondujúce N-Mannichove báze. Polyóly C^-C? a cukrem G^-Cy korešpondujúce N-Mannichove báze sú do reakčnej zmesi zanášené i aplikáciou zahuštěných reakčných zmesi amoniakalizácie formaldehydu námiesto krystalického hexametyléntetraminu. VzhTadom k rozpustnosti l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5.7- tetraazacyklooktánu a l,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexáau vo vodě /0,20 až 0,25 g v 100 g vody pri 20 °C/ sú v matečných lúhoeh přítomné i oba nitrózamény, pri čom obsah prvého uvedeného v dósledku jeho reaktivity rýchlajšie klesá s časem ako obsah druhého menevaného.

Z hlediska ochrany životného i pracovného prostredia sú nevítanými prime sami matečných lúhov predovšetkým formaldehyd, resp. formaldehyd gonerujúce aubstancie, a dusitany. Iúkvidáciou, reup. využitím týchto komponantov sa zaoberá niekol’ko práo /viď na pr. čs. autorské osvedčenia č. 185 888, 196 707,

- 3 234 447 a 214 605/, ktorých společným znakom je ©ddestilovsnie formaldehydu po rozklade dusitanu) tento postup, najma keď je zacielený na získanie formaldehydu .technicky atraktívnej koncentrácie, je velmi náročný na aparatúrne vybavenie a hlavně na spotřebu energie.

Uvedené a iné nedostatky odstraňuje postup podTa tohto vynálezu, ktorý vychádza z matečných lúhov výroby cyklických nitrózamínov, obsahujúcich 12 až 25 % hmot· anorganickej soli v reakcii aplikovanej minerálnej kyseliny, 0,3 až 3,0 % hmot. východiskového dusitanu, 1,1 až 2,8 % hmot. formaldehydu, připadne i do 2 % hmot. hexametyléntetramínu a do 0,3 % hmot. rozpuštěných nitrózamínov a malé množstvá dalších organických i anorganických zlúčenín. Tieto lúhy mdžu byt upravené přídavkem hexametyléntetramín obsahujúcich roztokov v množštve 0,01 až 20 mólov hexametyléntetramínu na 1 mol dusitanu vo východiskových matečných lúhoch. Na neupravené a/alebo takto upravené matečné lúhy sa potom pdsobí při teplote O až 150 °C, s výhodou pri teplote 18 až 1GL °C, za atmosférického tlaku až tlaku 5 MPa, s výhodou za tlaku max. 2 MPa, minerálnou kyselinou, ako je kyselina dusičná alebo kyselina sírová, v množštve 0,5 až 80 mólov ako jednosytnej uvažovanéj kyseliny, s výhodou v množštve 1,1 až 61 mólov ako jednosytnej uvažovanéj kyseliny na 1 mól přítomného dusitanu, za súčasného alebo na pdsobenie kyselinou v uvedených reakčných podmienkách nadvazujúceho pósobenia močovinou v množstve 0,8 až 1,6 mólov, s výhodou v množstva 1,05 až 1,3 mólov močoviny na 1 mól vTného a/alebo viazaného formaldehydu vo východiskovej zmesi, s celkovou dobou řeakcie 10 až 1800 minút, a výhodou 30 až 1220 minút a s izoláciou rezultujúceho vodonerozpustného močovinoformaldehydového kondenzátu po úpravě hodnoty pH suzpenzie na 5 až 9, s výhodou po úpravě hodnoty pH suzpenzie na 7,3 až 8,6, niektorou zo známých separačných metod.

Výhodou tohto vynálezu je predovšetkým odstráneníe dusitanu a využitie formaldehydu z matečných lúhov bez nárokov na špeciálne technologické zariadenie a vysoké spotřeby energií. Keď je hlavným vddTajším anorganickým produktem dusičnan sodný, draselný alebo vápenatý, je postup podTa tohto vynálezu východiskovým bodom izolácie bezdusitahových dusičnanev, čo nie je možné dosiahnút žiadnou inou technológiou výroby dusičná- 4 234 447 nov a čo má význam pre výrobu oxidujúcich a modifikujúcich komponentov zmesných trhavin a pyrotechnických zmesi. Výhodou tohto vynálezu je tiež mocnost súcasného spracovania odpadových roztokov, obsahujucich formaldehyd a/alebo formaldehyd v kyslom prostředí generujúce substancie. Zo spracovania podTa tohto vynálezu rezultujú netoxické vodonerozpustné močovinoformaldehydové kondenzáty, pri čom účinnost odstraňovania formaldehydu je tu vysšia, ako na pr. pri aplikácii aparatúrne a energeticky veTmi náročnej tlakovej rektifikácii zriedených roztokov formaldehydu.

Pri realizácii postupu podTa tohto vynálezu v teplotnom rozmedzí do 25 °C za súčasnej přítomnosti hexametyléntetramínu v spracovávanom roztoku je možné pdsobit na roztok súčasne kyselinou i močovinou; za týchto podmienok kyselina dusitá, resp. oxid dusitý, přednostně reaguje s hexametyléntetramínom a výraznejšie neatakuje močovinu, avšak prakticky nedotknuté zostáva v roztoku přítomné množstvo 1,3,5-trinitrózo-l,3,5triazacyklohexánu. Hlavně pri zacielení postupu na získanie bezdusitanových roztokov dusičnanov je preto výhodné realizovat' před vlastným pdsobením močovinou tlakový rozklad dusitanov kyselinou pri teplotách 80 až 110 °C a tlakoch do 5 MPa, kedy v matečných lúhoch přítomný formaldehyd a amóniové ióny redukujú oxidy dusíka na dusík a súčasne dochadza k spoTahlivej acidolýze vsetkých přítomných N-Mannichových baží i 1,3,5trinitróžo-1,3,5-triazacyklohexánu.

Zo spracovania podTa tohto vynálezu rezultujúce vodonerozpustné močovinoformaldehydové kondenzáty je možné aplikovat ako komponenty kombinovaných hnojí v /za mokra/, vysušené potom ako antispiekavé komponenty kryštalických látok /viď na pr. čs. autorské osvedčenie č. 227 902/, reaktans vo výrobě nitramínov /katalyzátory tretej generácie - viď na pr. čs. autorské osvedčenia č. 227 903, 227 905, 227 906 a ďalšie/, dezodorujúce komponenty niektorých gumárenských nadúvadiel /na pr. čs. autorské osvedčenia č. 227 904 a 227 914/, nuklečné komponenty pre 1’ahčenie plastov a gumárenských výrobkov, papierenské přípravky, adsorbenty a pod.

Postup podTa tohto vynálezu má priamy vztah k ochraně pracovného a životného prostredia vo vztahu' k výrobě cyklických nitrozamínov. Nebol doposial publikovaný a je dokumentovaný na- 5 234 447 sledujúcimi príkladmi, ktoré však v žiadnom případe neVylučujú možnú variabilitu tohto postupu.

Příklad 1

K dispozici! sú matečné lúhy z výroby l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazaeyklooktánu, obsahujúce v 1000 objem, dieloch 10,22 hmot. dielov hexametyléntetramínvi_z12,86 hmot. dielov volného formaldehydu, 0,15 hmot. dielov suzpendováných podielov, 1,2 hmot. dielov 1,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexánu, 0,8 hmot. dielov 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7tetraazacyklooktánu, 9,1 hmot. dielov dusitanu sodného, 179,6 hmot. dielov dusičnanu sodného, 0,18 hmot. dielov polyólov CL až Cy, vyjádřených ako glukóza a hydroxid sodný v množstve, udelujúcom tomuto systému hodnotu pH = 11,14.

V 1000 objem, dieloch týchto lúhov je rozpuštěných 67,6 hmot. dielov močoviny /1,3 mólov močoviny na 1 mol celkového formaldehydu bez xormaldehydu z NITROSOGENu/ a pri teplote 19 °G je vzniknutý roztok za miešania okyselený 10 objem.dielami

94,2 %-nej kyseliny sírovej /2,66 mólov jeďnosytnej kyseliny na 1 mól přítomného dusitanu/ na hodnotu pH 1,78, čo je sprevádzané búrlivým vývinom nitróznych plynov. Roztok je potom miešaný pri teplote 19 až 21 °Cj po 170 minutách reakcie je pH zmesi 2,6. Po 1220 minútach reakcie je ca 50 %-ným vodným roztokom hydroxidu sodného hodnota pH rezultujúcej suzpenzie upravená na 8,2 a zmes je zfiltrovaná, filtračný koláč dokonale premytý vodou a sušený 15 hodin pri 105 °C. Rezultuje 78,43 hmot. dielov vodonerozpustného močovinoformaldehydového kondenzátu, ktorý je na základe výsledku analýzy v priemere tetrametylénpentamočovinou, čo představuje 97>9 %-ný výtažok oproti teorii na východiskové množstvo celkového formaldehydu. Za uvedených reakčných podmienok nebol odbúraný přítomný 1,3,5-trinitrózo1,3,5-triazacyklohexán, ktorý farbí reakčnú zmes i korešpondujúci filtrát na svetlozelenožlto. Filtrát obsahuje 0,55 hmot. dielov volného formaldehydu a žiadny dusitan sodný.

Příklad 2

Je postupované, ako v příklade 1, len k acidifikácii roztoku je aplikovaných 14 objem, dielov 94,2 %-nej kyseliny sírovej

- 6 234 447 /3,73 mólov jednosytnej kyseliny na 1 mol přítomného dusitanu/, čím je dosiahnutó hodnota pH zmesi.1,2. Reakcia je ukončená po 170 minutách /pH zmesi 1,4/ úpravou hodnoty pH ako v příklade 1 na 8,6 a izpláciou produktu gpdsobom ako v příklade 1. Rezultuje 73,68 hmot. dielov v priemere tetrametylénpentamočoviny, čo je 97,7 % oproti teorii na východiskové množstvo celkového formaldehyduj ako v příklade 1 i tu nebol odbúraný 1,3,5-trinitrózo-1,3,5-triazacyklohexán a vo filtráte ostává 0,56 hmot. dielov volného formaldehydu za úplnej absencie dusitanových ionov.

Přiklad 3

K dispozícii sú matečné lúhy z výroby 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l, 3, 5, 7-tetraazacyklooktánu, obsahujúce v 1000 obj. čieloch 21,2 hmot. dielov volného formaldehydu, 3 hmot. diely hexametyléntetraminu, 1,2 hmot. diely 1,3,5-trinitr»zo-l,3,5-triazacyklohexánu', 0,4 hmot. diely 1, ^-sietgtno-3,7-dinitrózo-l, 3,5,7-tetraazacyklooktánu, 13,88 hmot. dielov dusitanu sodného, 1,57 hmot. dielov hydroxidu sodného, 187,37 hmot. dielov dusičnanu sodného a max. 0,1 hmot. dielov polyólov až C?, vyjádřených ako glukóza.

Na 78 °C predohriaté lúhy uvedeného zloženia sú předložené do nerezového autoklávu o prac. objeme 6 a za miešania sú acidifikované 51,3 %-nou kyselinou dusičnou v množstve 20,7 objem, dielov kyseliny na 1000 objem, dielov lúhov /1,1 molu jednosytnej Kyseliny na 1 mol přítomného dusitanu/. Reakčným teplom teplota zmesi vystúpi na 91 až 93 °C a v tomto teplotnom rozmedzí je pri tlaku 2 MPa udržiavaná 30 minút. Reakčný roztok, obsahujúci v 1000 objem, dieloch po tejto operácii 22,55 hmot. dielov formaldehydu, je potom předložený do miešaného kondensačného reaktora, kde jek němu za miešania a pri teplote 88 až 93 °C přidaný 45 až 50 &-ný roztok močoviny vo filtráte z predchádzajúcej operácie /viď ďalej/, v množstve 55 hmot. dielov močoviny na 1000 objem, dielov matečných lúhov /1,05 mólov močoviny na 1 mol celkového východiskového formaldehydu v matečných lúhoch/. Po 30-minútovej reakcii je pH rezultujúcej suzpenzie ca 50 %-ným vodným roztokom hydroxidu sodného upravené na hodnotu 8,1 a močovinoformaldehydový kondenzát je izolovaný

234 447

- 7 filtráciou na kalolise, kde je raz premytý demineralizovanou vodou. Filtrát, obsahujúci max. 0,15 % hmot. formaldehydu, do 0,5 hmot. mravčanu sodného, do 0,3 % hmot. močoviny a 17,9 % hmot. dusičnanu sodného, mdže byt použitý na izoláciu bezdusitanového dusičnanu sodného pre výbušinárske účely, a tiež na přípravu 45 až 5θ %-ného roztoku močoviny pre zrážanie formaldehydu v kondenzačnom reaktore.

Z mokrého filtračného kolóča a demineralizovanej vody je připravená 34 až 37 %-ná suzpenzia, ktorá je čerpaná do rozprašovacej sušiarne s teplotou na vstupe 175 °C a na výstupe 90 až 95 °C. Rezultuje práškový produkt s obsahom do 2 % hmot. vlhkosti v množstve 60 hmot. dielov na 1000 objem, dielov východiskových matečných lúhov, to je 90,1 % oproti teorii na obsah formaldehydu v roztoku po tlakovom rozklade dusitanov.

Příklad 4

K dispozicii sú matečné lúhy z výroby 1, b-metano^^-dinitrózo-l, 3,5,7-tetraazacyklooktánu z příkladu 3. Ďalej sú k dispozícii matečné lúhy po kryštalizácii hexametyléntetramínu, obsahujúce v 1000 ob_vem. dieloch 501,2 hmot. dielov vlastněj suostancie a ďalej příměsi, nlavne polyóly, respektive cukrem až Ογ korespondujúce N-Mannichove báze, ktorých obsah, vyjádřený ako obsah glukózy, je 1,65 % hmot.; stanovený odparoh 1000 objem, dielov týchto odpadov je 518,2 hmot. dielov.

Bo aparátu s turbínovým miešadlom je předložených 3000 objem. dielov matečných lúhov z výroby 1,5-metano-3,7-dinitrózo1,3,5,7-tetraazacyklooktánu a 2500 objem, dielov matečných lúhov po kryštalizácii hexametyléntetramínu /t.j. zmiešava sa v poměre 14,92 mfilov hexametyléntetramínu z lúhov po jeho kryštalizácii na 1 mol předloženého dusitanu/. Po vnesení do tejto zmesi 4000 hmot. dielov močoviny vo formě 49,1 %-ného vodného roztoku /1,18 mólov močoviny na 1 mol celkového formaldehydu/ je zmes vyhriatá na 45 °C a za miešania je k nej 15 minút dávkovaných 1045 objem, dielov 94,1 %-nej kyseliny sírovej /61 mólov jednosytnej kyseliny na 1 mol přítomného dusitanu/. Na konci nátoku kyseliny dosiahne reakčná zmes teploty bědu varu /98 až 101 °C/. Po 15 minútach od skončenia nátoku kyseliny /to je po 30 minútach reakcie/ je hodnota pH rezultujúcej suzpenzie

234 447

- 8 upravená prídavkom ca 50 %-ného vodného hydroxidu sodného na 8,6 a zmes je ďalej spracóvaná, ako v příklade 3. Sezultuje práškový produkt, v priemere tetrametylénpentamočovina, s ebsahom vlhkosti do 3 % hmot. a v množstve 4652,5 hmot. dielov, čo je 92,3 % oproti teorii na přítomný voTný a/alebo viazaný formaldehyd vo východiskovej zmesi matečných lúhov. Filtrát po izolácii močovinoiormaldehydového kondenzátu je možné použit aké rozpúštadlo na pr. jx^očoviny vo výrobě kvapalných hnojiv na báze komplexu dusičnanu amonného a močoviny.

Příklad 5

K dispozícii sú matečné lúhy z výroby l,5-metano-3,7-dinitrózo-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu z příkladu 1. Ďalej je k dispozícii filtrovaná odpadová voda z výroby hexametyléntetramínu, majúca hodnotu pH 9,4 a obsah 3,34 hmot. dielov hexametyléntetramínu v 1000 objem, dielov vody.

K zmesi hoře uvedených roztokov v objemovom pomere 1:1 /0,18 mólov hexametyléntetramínu z odpadověj vody na 1 mól dusí tanu matečných lúhov/ ja přidaných 39,4 hmot. dielov močoviny na 1000 objem, dielov zmesi roztokov /1,3 mólov močoviny na 1 mol celkového formaldehydu/ a po jej rozpuštění je pri východiskovej teplote 18 °C na 1000 objem, dielov zmesi přidaných 8 objem, dielov 94,2 %-nej kyseliny sírovej /4,26 mólov jednosytnej kyseliny na 1 mól přítomného dusitanu/. Po-367 minútach reakeie pri teplote 19 až 21 °C sa pH zmesi z východiskovej hodnoty 1,26 zvýši na hodnotu 1,46 a prídavkom ca 50 %-ného vodného roztoku hydroxidu sodného je pH upravené na hodnotu 7,3 Ďalším spracovaním rezultujúcej suzpenzie akó v příklade 1 sa získá 43,25 hmot. dielov v priemere tetrametylénpentamočoviny na 1000 objem, dielov zmesi roztokov, Čo je 98,2 %-ný výťažok oproti teorii /t.j. 98,2 %-né odstránenie formaldehydu zo zmesi roztokov/·

Claims (1)

1. PREDMET VYNÁLEZU

   234 447

   Spdsob odstraňovania formaldehydu a dusitanov z matečných lúhov výroby cyklických nitrozamínov nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu, obsahujúcich 12 až 25 % hmot. anorganickej soli v reakcii aplikovanej minerálnej kyseliny, 0,3 až 3,0 % hmot. východiskového dusitanu, 1,1 až 2,8 % hmot. formaldehydu, připadne i do 2 % hmot. hexametyléntetramínu a do 0,3 % hmot. rozpuštěných nitrozamínov a malé množstvá dalších organických zlúčenín, vyznačujúci sa tým, že sa na matečné lúhy neupravené a/alebo upravené prídavkom hexametyléntetramin obsahujúcich roztokov v množstve 0,01 až 20 mólov hexametyléntetramínu, s výhodou v množstve 0,18 až 14,92 mólov hexametyléntetramínu na 1 mol dusitanu vo východiskových matečných lúhoch, pdsobí pri teplote O až 150 °C, s výhodou pri teplote 18 až 101 °C, za atmosférického tlaku až tlaku 5 MPa, s výhodou za tlaku maximálně 2 MPa, minerálnou kyselinou, ako je kyselina dusičná alebo sírová, v množstve 0,5 až 80 mólov ako jednosytnej uvažovanej kyseliny, s výhodou v množstve 1,1 až 61 mólov ako jednosytnej uvažovanej kyseliny na 1 mól přítomného dusitanu, za súčasneho alebo na pdsobenie kyselinou v uvedených reakčných podmienkach nadvaz^júceho pósobenia močovinou v množstve 0,8 až 1,6 mólov, s výhodou v množstve 1,05 až 1,3 mólov močoviny na 1 mól volného a/alebo viazaného formaldehydu vo východiskovej zmesi, s celkovou dobou reakcie 10 až 1800 minút, s výhodou s celkovou dobou reakcie 30 až 1220 minút, a izoláciou vodonerozpustného močovinoformaldehydového kondenzátu z rezultujúcej suzpenzie po úpravě pH reakčnej zmesi na’ hodnotu 5 až 9, s výhodou na hodnotu pH 7,3 až 8,6,