CS269546B1 - Sposob spracovania odpadových vod - Google Patents

Description

CS 269 546 Bl 1

Vynález sa týká sposobu spracovania odpadových vod z výroby l,5-metano-3,7-dinltrozo-l,3,5,7-tetraszocyklooktánu obsahujících dusičnany a dusitany alkalic-kých kovov alebo kovov alkalických ženin, kondenzačně produkty formaldehydu a čpav-ku a malá nnožatva dalších organických látok, atmosferickým alebo tlakovým roz-kladem mlnerálnou kyselinou. 1.2.5- metano-3,7-dinitrozo-l,3,5,7-tetraazocyklooktán (kódovo označovaný akoDNPT) sa vyrába nitrozolýzou hexametyléntetraaminu. Odpadové vody z jeho výroby ob-sahuji! okolo 16 % dusičnanu alkalického kovu alebo kovu alkalickej zeminy, 1,8 %dusitanu alkalického kovu alebo kovu alkalickej zeminy, 2,4 % formaldehydu, koli-sajúce množstvo N-nitrozoaminov, hlavně l,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexánu a N-nitrozodimetylamin a.malé množstvo Salšicti organických zlúčenin. 1.3.5- trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexán vzniká popři ONPT ako vedlejší pro-dukt, N-nitrozodimetylamin vzniká hlavně vtedy, ke3 sa na nitrozolýzu využívají! ma-tečné roztoky z výroby kryštalického hexametyléntetraaminu obsahujíce dimetylamín,ale jeho zvýšený obsah bol pozorovaný aj tepelným namáháním roztoku obsahujúceho 1,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexánu. □e známy sposob odstraňovania formaldehydu a dusitanov z takýchto odpadovýchvod podlá československého AO č. 234 447. Nevýhodou toho sposobu z hlediska ochra-ny životného prostredia je, že sa neodstraňujú N-nitrozozlúčeniny. Oalšou nevýho-dou spomínaného AO č, 234 447 je, že ziskavaná anorganická sol (napr. dusičnan sod-ný) má obmedzené použitie z hlediska vodonerozpustného zvyšku, pochádzajúcehoz dodá točného vypadávania močovinoformaldehydového kondenzátu z roztoku.

Tento problém je výstižnejšie riešený podlá československého AO č. 185 888,ktorý sa zaoberá úpravou matečných roztokov z výroby ONPT pre pripravu čistej solí.Ani tento vynález však nerieši problém odstraňovania alebo degradácie nebezpečnýchN-nitrozozlúčenin ako sú spominané l,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexán a N-nitro-zodimetylamín, Nevyplývá z něho ani možnost degradácie prchavých N-nitrozoaminovv prchavých organických podíeloch po ich oddělení destiláciou odpadových vod porozklade minerálnou kyselinou.

Sposob spracovania odpadových vod z výroby l,5-metano-3,7-dinitrozo-l,3,5,7-tetraazocyklooktánu obsahujúcich dusitany a dusičnany alkalických kovov alebokovov alkalických zemin, kondenzačně produkty formaldehydu a čpavku a malé množstvá3alších organických zlúčenin atmosferickým alebo tlakovým rozkladom minerálnou ky-selinou podlá tohoto vynálezu spočívá v posobení minerálnej kyseliny na odpadovévody v pomere 0,3 až 0,8 molov kyseliny, s výhodou kyseliny dusičnej, na jeden molcelkového obsahu formaldehydu nachádzajúceho sa v odpadových vodách, 3álej v oža-rovani odpadových vod ultrafialovým svetlom, s výhodou ultrafialovým svetlom s vl-novou dlžkou 300 až 350 mm, pričom sa ožarujú odpadové vody po odděleni od rozto-ku anorganickej soli, najčastejšie od dusičnanu alkalického kovu alebo kovu alka-lickej zeminy, na oddelenie ktorých sa využije destilácia a destilát obsahujúciuvolnaný formaldehyd sa čálej spracuje známým spdsobom reakciou s močovinou.

Casf f ormaldehydu sa ponechává v destilačnom zvyšku, teda v roztoku dusičnanu,ktorý je určený na kryštalizáciu a to v množstve od 1 do 1000 mg na 1 kg rezultu-júceho dusičnanu, čo zabezpečí, že vyrobený dusičnan bude odolný voči spekaniu. Výhodou spracovania podlá tohoto vynálezu je, že vyrobené produkty produkČnej 2 CS 269 546 Bl likvidácie odpadových vod a to dusičnan alkalického kovu alebo kovu alkalickejzeminy a močovinoforaaldehydový kondenzát aú zbavené nežiedúcích organickýchzlúčanin, najma N-nitrozozlúčenin.

Naviac vyrobený rezultujúci dusičnan Je nespekevý. Přiklad 1

Na 1 m3 odpadových vod s celkovým obsahom 24 kg formaldehydu, 143 kg du-sičnanu sodného, 14 kg dusitanu sodného, rozpuštěných a suspendovaných N-nitro-zoanímov v celkovoo množstva 0,6 kg sa pásobilo 53,3 kg 52 % kyseliny dusičnejpri teplote 100° C a přetlaky0,075 MPapo čas 20 min. Po rozklade sa roztok du-sičnanu sodného zahušťoval na odparke. Destilát zo zahusťovania bol spracovanýtak, ako je to popisané v přiklade 2.

Roztok dusičnanu sodného ako destilačný zvyšok bol zneutralizovaný hydroxi-dem sodným na pH » 7 a po odpaření obsahoval ešte 0,2 g formaldehydu na 1 kgrozpuštěného dusičnanu sodného. Takto vyrobený dusičnan sodný bol nespékavý aN-nitrozodimetylamin v ňom nebol dokázaný.

Vykryštalizovaný a vysušený dusičnan sodný bol 99,60 % a obsahoval ešte0,004 % látok nerozpustných vo vodě a 0,0l5 % chloridu sodného. Příklad 2

Destilát získaný odpařováním rozložených odpadových vod z přikladu 1 obsa-hoval formaldehyd v koncentrácii 28 g/1 a N-nitrozodimetylamin v koncentrácíi58,9 mg/1, bol podrobený ožarovaniu UV svetlom zo zdroje Hg-výbojky s prikonom500 W/ výrobca Chirana CSSR/ v miska s priemerom lo cm, hrubka ožarovanej vrstvybola 9 mm zo vzdialenosti 10 cm. Plynovou chromatografiou s NP detektorom bolstanovený obsah N-nitrozodimetylaminu po 15 min. na 6,7 mg/1, po 20 a 30 min.už nebol nájdený žiadny N-nitrozodimetylamin. Roztok formaldehydu bol Sálej spracovaný známým sposobom reakciou s močovinou. Ožiarením toho istého roztoku zatých istých podmienok so zdrojom s prikonom 60 W a produkujúcim světlo s vlnovoudlžkou blízkou 300 až 350 nm bol účinok na koncentréciu N-nitrozodimetylaminurovnaký. Přiklad 3

Odpadové vody ako v příklade 1 s obsahom 39,2 mg/1 N-nitrozodimetylaminuboli ozařované UV svetlom zo zdroje ako v přiklade 2. Obsah N-nitrozodimetyla-mínu nájdený po 15 min. bol 9,14 mg/1, po 30 min. bol 6,29 mg/1, po 60 min. 2,6 mg/1.

Claims (2)

1. CS 269 546 Bl 3 Přiklad 4 Odpadové vody zloženia ako v přiklade 1 obsahujúce 0,5 kg 1,3,5-trini-trozo-1,3,5-triazocyklohexánu boli podrobené ožarovaniu UV svetlom akov přiklade
2. 2, Obsah 1,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklhexánu bol aledovaný pomocou UVspektra (na přistrojí Specord 40 M, NOR). Bolo zistené, že obsah tejto látkypoklesol po 15 min. na 57,8 %, po 30 min, na 19,6 %, po 45 min. na 11,1 %,po 60 min, na 4,9 % povodnej koncentrácie. Povodně žito sfarbené vody od spo-minanej zlúčeniny sa odfarbili. PREDMET VYNALEZU Sposob spracovania odpadových vod z výroby l,5-metano-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazocyklooktánu, obsahujících dusitany a dusičnany alkalických ko-vov alebo kovov alkalických zemin, kondenzačně produkty formaldehydu a čpav-ku a malé množstvá Salšich organických zlúčenin atmosferickým alebo tlakovýmrozkladom minerálnou kyselinou vyznačujúcí sa týn, že na odpadové vody sa po-sobi minerálnou kyselinou v pomere 0,3 až 0,8 molov minerálnej kyseliny, s vý-hodou kyseliny dusičnej, na 1 mol celkového obsahu formaldehydu nachádzjúcehosa v odpadových vodách, Sálej sa odpadové vody podrobujú ožarovaniu ultrafialovým svetlom, s výhodou ultrafialovým svetlom s vlnovou dížkou 300 až 350 nm,pričom sa ožarujú odpadové vody po oddělení od roztoku anorganickej soli, naj-častejšie dusičnanu alkalického kovu, na oddelenie ktorých sa využije destilá-cia a destilát sa Sálej spracuje známým sposobom reakciou s močovinou.