CS269546B1 - Sposob spracovania odpadových vod - Google Patents

Abstract

RiaŠi sposob spracovania odpadových vod z výroby l,5-metano-3,7- dinitrozo-1,3,5,7-tetraazocyklooktánu tlakovým alebo atmosferickým rozkladom minerálnou kyselinou a fotochemickým rozkladom organických látok so stfčasným ekonomickým zhodnotením polutantov.

Description

Vynález sa týká sposobu spracovania odpadových vod z výroby l,5-metano-3,7dinitrozo-l,3,5,7-tetraazocyklooktánu obsahujících dusičnany a dusitany alkalických kovov alebo kovov alkalických ženin, kondenzačně produkty formaldehydu a čpavku a malé anožstva dalších organických látok, atmosferickým alebo tlakovým rozkladem minerálnou kyselinou.

l,3,5-metano-3,7-dinitrozo-l,3,5,7-tetraazocyklooktán (kódovo označovaný ako DNPT) sa vyrába nitrozolýzou hexanetyléntetraamínu. Odpadové vody z jeho výroby obsahují okolo 16 % dusičnanu alkalického kovu alebo kovu alkalické) zeminy, 1,8 % dusitanu alkalického kovu alebo kovu alkalické) ženiny, 2,4 % formaldehydu, kolísajíce množstvo N-nitrozoamínov, hlavně l,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexánu a N-nitrozodimetylamín a.malé množstvo Salšich organických zlúčenin.

1,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexán vzniká popři ONPT ako vedlejší produkt, N-nitrozodimetylanin vzniká hlavně vtedy, ked sa na nitrozolýzu využívajú matečné roztoky z výroby kryštalického hexametyléntetraaminu obsahujíce dimetylanin, ale jeho zvýšený obsah bol pozorovaný aj tepelným namáháním roztoku obsahujúceho 1,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexánu, □e známy sposob odstraňovania formaldehydu a dusitanov z takýchto odpadových vod podlá československého AO č. 234 447. Nevýhodou toho sposobu z hlediska ochrany životného prostredia je, že sa neodstraňují N-nitrozozlúčeniny. Dalšou nevýhodou spomínaného AO č, 234 447 je, že získávaná anorganická sol (např, dusičnan sodný) má obmedzené .použitie z hlediska vodonerozpustného zvyšku, pochádzajúceho z dodatečného vypadávania močovinoformaldehydového kondenzátu z roztoku.

Tento problém je výstižnejšie riešený podlá československého AO č. 185 ΘΘΘ, ktorý sa zaoberá úpravou matečných roztokov z výroby ONPT pre přípravu čisté) soli. Ani tento vynález však nerieši problém odstraňovania alebo degradácie nebezpečných N-nitrozozlúčenín ako sú spomínané l,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklohexán a N-nitrozodimetylamin. Nevyplývá z něho ani možnost degradácie prchavých N-nitrozoamínov v prchavých organických podíeloch po ich odděleni destiláciou odpadových vod po rozklade minerálnou kyselinou,

Sposob spracovania odpadových vid z výroby l,5-metano-3,7-dinitrozo-l,3,5,7tetraazocyklooktánu obsahujících dusitany a dusičnany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemin, kondenzačně produkty formaldehydu a čpavku a malé množstvá ňalších organických zlúčenin atmosferickým alebo tlakovým rozkladom minerálnou kyselinou pódia tohoto vynálezu spočívá v posobení minerálnej kyseliny na odpadové vody v pomere 0,3 až 0,8 molov kyseliny, a výhodou kyseliny dusičnej, na jeden mol celkového obsahu formaldehydu nachádzajúceho sa v odpadových vodách, 3álej v ožarovaní odpadových vod ultrafialovým svatlom, s výhodou ultrafialovým svetlom s vlnovou dížkou 300 až 350 mm, pričom sa ožarujú odpadové vody po odděleni od roztoku anorganickej soli, najčastejšie od dusičnanu alkalického kovu alebo kovu alkalické) zeminy, na oddelenie ktorých sa využije destilácia a destilát obsahujúci uvolnaný formaldehyd sa čálej spracuje známým spdsobom reakciou s močovinou.

Cast formaldehydu sa ponechává v destilačnom zvyšku, teda v roztoku dusičnanu, ktorý je určený na kryštalizáciu a to v množstve od 1 do 1000 mg na 1 kg rezultujuceho dusičnanu, čo zabezpečí, že vyrobený dusičnan bude odolný voči spekaniu.

Výhodou spracovania podlá tohoto vynálezu je, že vyrobené produkty produkČnej

CS 269 546 Bl likvidácie odpadových vod a to dusičnan alkalického kovu alebo kovu alkalickej zeminy a močovinoforaaldehydový kondenzát sú zbavené nežiadúcich organických zltíčenín, najme N-nitrozozlúčenln.

Naviac vyrobený rezultujúci dusičnan je nespekavý.

Příklad 1 3 A

Na 1 ji odpadových vod s celkovým obsahom 24 kg formaldehydu, 143 kg dusičnanu sodného, 14 kg dusitanu sodného, rozpuštěných a suspendovaných N-nitrozoanímov v celkovou množstvo 0,6 kg sa působilo 53,3 kg 52 % kyseliny dusičnej pri teplote 100° C s pretlakpr0,075 MPapo čas 20 min. Po rozklade sa roztok dusičnanu sodného zahušťoval na odparko. Destilát zo zahusťovania bol spracovaný tak, ako je to popísané v příklade 2.

Roztok dusičnanu sodného ako destilačný zvyšok bol zneutralizovaný hydroxidem sodným na pH · 7 a po odpaření obsahoval ešte 0,2 g formaldehydu na 1 kg rozpuštěného dusičnanu sodného. Takto vyrobený dusičnan sodný bol nespékavý a N-nitrozodimetylamín v ňom nebol dokázaný. ·

Vykryštalizovaný a vysušený dusičnan sodný bol 99,60 % a obsahoval ešte 0,004 % látok nerozpustných vo vodě a 0,015 % chloridu sodného.

Příklad 2

Destilát získaný odpařováním rozložených odpadových vod z příkladu 1 obsahoval formaldehyd v koncentrácií 28 g/1 a N-nitrozodimetylamín v koncentrácii 58,9 mg/1, bol podrobený ožarovaniu UV svetlom zo zdroja Hg-výbojky s príkonom 500 W/ výrobca Chirana CSSR/ v misko s priemerom lo cm, hrubka ožarovanej vrstvy bola 9 mm zo vzdialenosti 10 cm. Plynovou chromatografiou s NP detektorem bol stanovený obsah N-nitrozodimetylamínu po 15 min. na 6,7 mg/1, po 20 a 30 min. už nebol nájdený žiadny N-nitrozodimetylamín. Roztok formaldehydu bol Sálej spracovaný známým sposobom reakciou s močovinou. Ožiarením toho istého roztoku za tých istých podmienok so zdrojom s príkonom 60 W a produkujúcim světlo s vlnovou dížkou blízkou 300 až 350 nm bol účinok na koncentréciu N-nitrozodimetylamínu rovnaký, .

Příklad 3

Odpadové vody ako v příklade 1 s obsahom 39,2 mg/1 N-nitrozodimetylamínu boli ozařované UV svetlom zo zdroja ako v příklade 2. Obsah N-nitrozodimetylaminu nájdený po 15 min. bol 9,14 mg/1, po 30 min. bol 6,29 mg/1, po 60 min, · 2,6 mg/1.

CS 269 546 Bl

Příklad 4

Odpadové vody zloženia ako v přiklade 1 obsahujíce 0,5 kg 1,3,5-trinitrozo-1,3,5-triazocyklohexánu boli podrobené ožarovaníu UV svetlom ako v příklade 2,

Obsah 1,3,5-trinitrozo-l,3,5-triazocyklhexánu bol sledovaný pomocou UV spektra (na přístroji Specord 40 M, NDR). Bolo zistené, že obsah tejto látky poklesol po 15 min. na 57,8 %, po 30 min, na 19,6 %, po 45 min, na 11,1 %, po 60 min, na 4,9 % povodnej koncentrácie. Povodně žito sfarbené vody od spomínanej zlúčeniny sa odfarbili.

Claims (2)

1. PREDMET VYNÁLEZU

   Sposob spracovania odpadových vod z výroby l,5-metano-3,7-dinitrozo1,3,5,7-tetraazocyklooktánu, obsahujících dusitany a dusičnany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemin, kondenzačně produkty formaldehydu a čpavku a malé množstvá Salších organických zlíčenin atmosferickým alebo tlakovým rozkladom minerálnou kyselinou vyznačující sa týn, že na odpadové vody sa posobí minerálnou kyselinou v pomere 0,3 až 0,8 molov minerálnej kyseliny, s výhodou kyseliny dusičnej, na 1 mol celkového obsahu formaldehydu nachádzjíceho sa v odpadových vodách, Sálej sa odpadové vody podrobují ožarovaniu ultrafialovým svetlom, s výhodou ultrafialovým svetlom s vlnovou dížkou 300 až 350 nm, pričom sa ožarujú odpadové vody po oddělení od roztoku anorganickej soli, najčastejšie dusičnanu alkalického kovu, na oddelenie ktorých sa využije destilácia a destilát sa Sálej spracuje známým sposobom reakciou s močovinou.