CS666488A3 - Olefin polymerization catalyst - Google Patents

Olefin polymerization catalyst Download PDF

Info

Publication number
CS666488A3
CS666488A3 CS886664A CS666488A CS666488A3 CS 666488 A3 CS666488 A3 CS 666488A3 CS 886664 A CS886664 A CS 886664A CS 666488 A CS666488 A CS 666488A CS 666488 A3 CS666488 A3 CS 666488A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pentadiene
reaction
catalyst
component
olefin polymerization
Prior art date
Application number
CS886664A
Other languages
English (en)
Inventor
Tadano Kohara
Satoshi Ueki
Original Assignee
Toa Nenryo Kogyo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toa Nenryo Kogyo Kk filed Critical Toa Nenryo Kogyo Kk
Publication of CS666488A3 publication Critical patent/CS666488A3/cs
Publication of CZ277750B6 publication Critical patent/CZ277750B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/941Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series having the transition metal bonded directly to carbon
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Oblest techniky
Vynález se týká katalyzátoru pro polymeraci olefinů.
Dosavadní stav techniky
Od případu syntézy ciš.-l ,3-pentadienového aniontu v ro-ce 1979 jsou známy komplexy této sloučeniny s přechodovým;kovem, Nejsou však známy žádné případy·, v nichž by se těch-to komplexů přechodových kovů používalo jakožto katalytic-ké složky pro polymeraci olefinů.
Katalyzátor pro polymeraci olefinů podle vynálezu jezaložen právě' na komplexu pentadienového aniontu.
Vynález je založen na překvapivém poznatku, že kata-lyzátor, tvořený kombinací /otevřeného/ pentadienového kom-plexu zirkonia a alumoxanu, má schopnost polymerovat ole-finy.
Podstata vynálezu?. '
Podstatou katalyzátoru pro polymeraci olefinů podle,vynálezu je skutečnost, že obsahujeA/ katalytickou složku, připravitelnou reakcí a/ pentadienu s;b./ alkalickým kovem, po niž se vzniklý reekční produkt nechává reagovat se ¢/ sloučeninou kovu ze- souboru zahrnujícího titan, zir-konium; a . hsfinum a·· 0/ slumoxan,
Pod perlodlckounabulkou se Ξ ...... 're-zumí včrzcr^uvedená- v-přŤruče-e—3andb,Q,pk-Of-Chpmi fttďy. egid PhysicB».-áS^-uydánÍT--The Chemical RuVber Co»7---
Clěvelánd, Ohio. TJ"
Jl·,.
Jako surovin pro přípravu kataiy-tické složky se používá následujících látek: í a) Pentadien nebo jeho deriváty i
Pentadien nebo jeho deriváty,
I
[označované dále jako složka a)] lze znázornit násle- 5 i dujícími obecnými, vzorci
kde R1 představuje atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku 4 nebo skupinu obecného vzorce -Si(OR )^, každý ze symbolů2 3 R a R , které jsou stejné nebo různé, představujeatom vodíku, nebo uhlovodíkovou skupinuobsahující 1 až 8 atomů uhlíku a R^ představuje uhlovodíkovou skupinu obsahu- jící 1 až 5 atomů uhlíku.
Jako příklady složky a), definova-né shora uvedenými vzorci,1 je možno uvést 1,3-penta-dien, 1,4-pentadien, 3-methyl-l,3-pentadien, 3-methyl--1,4-pentadien, 2,4-dimethyl-l,3-pentadien, 2,4-di-methyl-1,4-pentadien, 3-ethyl-l,3-pentadien, 1,5-bis-trimethoxysilyl-l,3~pentadien a 1,5-bistrimethoxysilyl--1,4-pentadien. Z těchto látek se obzvláštní přednostdává 1,3-pentadienu. b) Alkalický kov
Alkalický kov[dále označovaný jako složí® b)] zahrnuje lithium, sodík, draslík, rubidium á cesium.Z nich se největší přednost dává draslíku.
c) Sloučenina titanu nebo zirkonis V t
Sloučenina titanu nebo zirkonis[déle ozna- *čovaná jako slážka c)] zahrnuje tětrahalógenidý titá-”niČité nebo tetrahalogenidy zirkoničité těchto vzorcůTiBl4, TiBr4, ŤiX4, žrCl4, ZrBr4 a Zrl4· Přednost se dává obzvláště tetrachloridu titaničitémunebo tetrachloridu .zirkoničitému.
Katalytické složka podle tohoto i vynálezu se získá tak, že se nechá reagovat složka a)se složkou b) a pak se vzniklý reakční produkt necháreagovat se složkou c).
Reakce složky a) se složkou b) seobvykle provádí v rozpouštědle, jako tetrahydrofuranu,diethyletheru nebo dioxanu. Molární poměr složky a)ke složce b) leží v rozmezí od 1 do 10. Rozpouštědloby mělo přednostně obsahovat amin, jako je trimethyl-amin, triethylamin,. tributylamin, trimethanolamin,triethanolamin a triisopropanolamin.
Reakce se obvykle provádí při tep- *lotě od -50 °C do +100 °C po dobu 0,5 až 20 hodin. # Shora uvedenou reakcí se získá j pentadienylový anion. Jtko poměr cis/trans je možno regulovat měněním složky b) a rozpouštědla, kterýchse používá. V případě, Že je složkou b) draslík arozpouštědlem tetrahydrofuran může být obsah cis-struk»tury 96 % nebo vyšší. Předpokládanou strukturu vzniklé-ho ligandu je možno znázornit vzorcem
jedná se tedy o otevřený pentadienylový komplex.
Reakční produkt získaný v prvnímstupni- popsaném shora se pak nechává reagovat se slož-kou c). Tato reakce se obvykle provádí v rozpouštědle,jehož se může používat v prvním stupni. Reakce se pro-vádí při teplotě v rozmezí od -100 °C do +50 °C po do-bu od 5 do 50 hodin. Reakční teplota se může postupnězvyšovat s postupující reakcí.
Složky c) by se mělo používat vmnožství od 0,1 do 2 molů na 1 mol složky a) v reakčnímproduktu. - 7 -
Katalytickou složku podle tohotovynálezu je možno připravit shora uvedeným způsobem.-P-oté-se-může-kat aly-tické. .s ložka.-uv.é.s.t...do. styku s oxi-dern kovu.
Jako oxidy kovů, kterých se můžek tomuto účelu použít je možno uvést oxidy prvků zvo-lených ze skupiny II až IV periodické tabulky. Jakokonkrétní příklady ,, oxidů kovů je možno uvést oxidytěchto vzorců MgO, A^O^, SiO2, CaO, TiO2, ZnO,
ZrOg, SnO^, BaO a ThOg. Z nich se přednostně používáBgO^, tógO, Al^, Si02, TiO2 a ZrO^. Obzvláště vhodnéjsou oxid hlinitý a oxid křemičitý. Těchto oxidů semůže používat rovněž ve formě složených oxidů, jako jsou kombinace oxidů, které lze vyjádřit vzorci
SiO2-MgO, SiO2-&amp;l2O3, SiOg-TiOg, SiOg-Sr^, < Λ
SiO2-TiO2-MgQ.
Shora uvedené oxidy kovů a složenéoxidy by přednostně měly být v podstatě v anhydridovéformě. Mohou však obsahovat stopová množství hydro-xidů, která v nich bývají přítomna za normálních pod-mínek.
Oxidy kovů by měly být před po--užitím kalcinovány-při co ne jvyšší. teplotě, .aby .se.. odstranily jedovaté látky, a po kalcinaci by měly býtuchovávány za nepřístupu vzduchu.
Kontaktování katalytické složky soxidem kovu se obvykle provádí v inertním'uhlovodíku,jako v hexanu, heptanu, cyklohexanu, benzenu, toluenu ,a xylenu při teplotě v rozmezí od teploty místnosti doteploty varu uhlovodíku po dobu 0,5 až 20 hodin. Oxidukovu se používá v množství od 1 do 500 dílů hmotnostních • * .· · . i. na 1 díl hmotnostní složky katalyzátoru. ’Λ
Jako kokatalyzátoru se v katalytic-kém systému podle vynálezu používá alumoxanu. Názvem Ť ,·"1’ alumoxan se označují sloučeniny, jejichž strukturu je '4/1 možno vyjádřit vzorcem R5 ........I ..... ......... . 4A1-0) n kde představuje uhlovodíkovou skupinu obsahújí-,. cí 1 až 8 atomů uhlíku a n představuje celé číslo od 4 do asi 26 a přednostně od 14 do 20.
Alumoxany se. obvykle připravujíreakcí organohlinité sloučeniny obecného vzorce 5 kde R má shora uvedený význam,
AIR s vodou.
Jako příklady organohlinltých «TamXawÍw -Í/s tv>rv£>-m IWÉ1+VivT ol ΙΪΓΠ _ γτ**1 — O J- W4 vCMXii yM iuvu^av « v v> w v v* * “** v·»^ ’—j -r — — ethylaluminium, triisobutylaluminium, trihexylalu-minium, trioktylaluminium a trifenylaluminium, Ob-zvláště vhodné je trimethylaluminium.
OrganoMft/ívsloučenina se může ne-chat reagovat nejen s normální vodou, nýbrž také skrystálizačni vodou v síranu železnatém nebo síranuměSnatém.
Katalyzátor podle vynálezu seskládá z katalytické složky a alumoxanu, které byly připraveny shora uvedenými postupy. Poměr obou složekje takový, že na 1 gjatom titanu nebo zirkonia v kafca-lytické složce připadá 1 až 10^ gatomu hliníku v alu-moxanu.
Katalyzátorů podle vynálezu se____může používat .pro homopolymeracl alfa-olefinů, jako je ethylen, propylen, 1-buten, 1-hexen, 4-methyl-l--penten a 1-okten a rovněž pro kopolymeraci těchtoalfa-olefinů s jinými olefiny. -10 - * Polymerační reakce se může provádět I bud v plynné nebo kapalné fázi. Polymerace v kapalné fázi se může provádět v inertním uhlovodíku, jako vn-butanu, isobutanu, n-pentanu, išopentanu, hexanu,heptanu, oktanu, cyklohexanu, benzenu, toluenu a xy-lénu, nebo v kapalném monomeru. Polymerační teplotaje obvykle v rozmezí od -80 °C do +150 °C, přednostněod 40 do 120 °C. Polymerační tlak činí například 0,1až 6 MPa. Molekulovou hmotnost polymeru je možno-vhod-ně regulovat pomocí vodíku nebo jakéhokoliv jinéhoznámého modifikátoru molekulové hmotnosti, který sezavádí do polymeračního systému. Při kopolymeraci sehlavní olefin kopolymeruje s přídavným olefinem, kte-rého se používá v množství až do 30 % hmotnostních,přednostně v množství od 0,3 do'15'SK. hmotnostních,vztaženo na hlavní olefin. Katalyzátoru podle vynálezuse používá na polymeraci, která se provádí bud konti-nuálně nebo garŽovitě za normálních podmínek. Kopoly-merace se může provádět v jednom stupni nebo ve dvou í nebo více stupních. - f Vynález je blíže popsán v následu- jících příkladech konkrétního provedení. Příklady ma-jí výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezuv žádném směru neomezují. - 11 - Příklady provedeni vynálezu Příklad 1 -- -P-říprava-kataly.ti.cké.„.složky.......... ...
Do reakční nádoby, v níž je atmosfé-* ra nahrazena plynným dusíkem se předloží směs 16,5 ml tetrahydrof uranu (THF) a 8,5 ml tri ethyl aminu a pak sepřidá 1,57 g kovového draslíku. K reakčním složkám sepřikape 9 ml 1,3-pentadienu při 0 °C. Reakční složkyse v průběhu dvou hodin zahřejí na teplotu místnosti.
Pak se k reakčním složkám přidá dalších 10 ml tetrahyd-rofuranu. Řeakční směs se zahřívá na 40 °C, dokud neníreakce skončena. Reakční roztok se ochladí na 0 °C apřitom se vyloučí oranžové krystaly. Krystaly se od-filtrují a vysuší. Výtěžek činí 67 % molérních. Reak-ce probíhá podle následujícího reakčního schématu
' K THP-N(ethyl)3 ^5 V . THF + |C10H18 ..... ' - . « ________Takto získané krystaly se rozpustí v tetrahydrofuranu a roztok se přikape při -70 °C k tetrahydrofuranově suspenzi obsahující 1,86 g chloridu - 11 - zirkoničitého. Výsledná suspenze se pomalu, v průběhu24 hodin, zahřeje na teplotu místnosti. Pevné složkyse odfiltrují a z filtrátu se destilací oddělí tetra-hydrofuran, aby se vyloučily pevne' složky. Oddělené*pevne' složky se rozpustí v toluenu obsahujícím 5 %hmotnostníh tetrahydrofuranu. Nerozpustné látky seodfiltrují a z filtrátu se oddestiluje rozpouštědlo.
Po vysušení sraženiny se získá 0,4 g tmavohnědých krystalů (katalytická složka).
Polymerace ethylenu
Do jednolitrového skleněného auto-klávu, v němž je atmosféra nahrazena plynným dusíkem,se předloží 50 mg katalytické složky vyrobené shorauvedeným způsobem, alumoxan (10 mgatomú, vyjádřeno ja-ko hliník) a 250 ml toluenu. Použije se alumoxanu syn-tetizovaného z trimethylMhliníku a pentahydrétu síra-nu měánatého. Do autoklévu se uvádí plynný ethylen.Polymerace ethylenu probíhá při 50 °C po dobu 1 hodinyKatalytické aktivita je 143 g/g Zr.0,1 MPa.h. Výsled-ný polyethylen mé viskozitní střední molekulovou hmot-nost 1,5 x 10θ.

Claims (2)

- - Příklad 2 Toluenový roztok obsahující O»15 β fekatalytické složky připravené podlé příkladu ""l’_šě~při-“dá k toluenové suspenzi obsahující 3 g oxidu hlinitého,který byl předem kalcinován 6 hodin při 500 °C. Reakce seprovádí při 70 °C po dobu 2 hodin. Výsledná pevná látkase důkladně promyje toluenem a n-hexanem, a vysuší se.Vysušená pevná látka obsahuje 5»6 mg zirkonia v 1 g. Polymerace ethylenu se provádístejným způsobem jako v příkladu 1, pouze s tím roz- dílem, Že se katalytieké složka nahradí pevnou látkouzískanou v předcházejícím stupni. Dosažená katalytickéaktivita je 290 g/g Zr.0,1 MPa.H. Průmyslové využitelnost Katalyzátor vhodný pro kontinuální nebo přetr-šitou, jednostupňovou nebo několikastupňovou polyme-reci olefinů. 14 PATENTOVÉ N A R O Ϊ?
1. Katalyzátor polymerace olefinú, vyzna-čující se tím, že obsahuje A) katalytickou složku připravitelnou reakcí a) pentadienu s’ b) alkalickým kovem, po níž se vzniklý řeakční produkt nechá reagovat s c) sloučeninou kovu ze skupiny zahrnující titan zirkonium a hafnium B) alumoxan.
2) Katalyzátor podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že struktura pentadienu odovídá obec-nému vzorci 2 3 2 1 IC RJ R^. Ra = C -C=C-C-H nebo ť IfL 1 2 3 2 1 R R R R R i I I I. 1 c = c - c - c = c I I I Η Η H
CS886664A 1987-10-08 1988-10-06 Olefin polymerization catalyst CZ277750B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62252423A JP2546859B2 (ja) 1987-10-08 1987-10-08 エチレン重合用触媒

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS666488A3 true CS666488A3 (en) 1992-11-18
CZ277750B6 CZ277750B6 (en) 1993-04-14

Family

ID=17237153

Country Status (12)

Country Link
US (2) US4871704A (cs)
EP (1) EP0311449B1 (cs)
JP (1) JP2546859B2 (cs)
AT (1) ATE83249T1 (cs)
CZ (1) CZ277750B6 (cs)
DE (1) DE3876585T2 (cs)
ES (1) ES2036268T3 (cs)
IL (1) IL87884A (cs)
PL (1) PL158433B1 (cs)
PT (1) PT88686B (cs)
WO (1) WO1989003400A1 (cs)
YU (1) YU46478B (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3904468A1 (de) * 1989-02-15 1990-08-16 Hoechst Ag Polypropylenwachs und verfahren zu seiner herstellung
JPH0329893U (cs) * 1989-07-26 1991-03-25
US5075394A (en) * 1990-06-07 1991-12-24 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using supported pentadienyl derivative-transition metal complexes
US5200379A (en) * 1990-06-07 1993-04-06 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using supported pentadienyl derivative-transition metal complexes
EP0520816B1 (en) * 1991-06-27 1995-12-13 Nippon Oil Co. Ltd. Catalyst components for polymerization of olefins
EP0520811B1 (en) * 1991-06-27 1996-05-08 Nippon Oil Co. Ltd. Catalyst components for polymerization of olefins
CN1037183C (zh) * 1991-07-13 1998-01-28 中国科学院化学研究所 聚丙烯树脂组合物及其制造方法
US5391660A (en) * 1992-01-14 1995-02-21 Nippon Oil Company, Limited Process for preparing polyolefines
CA2105889A1 (en) * 1992-09-10 1994-03-11 Yoshio Tajima Catalyst component for the polymerization of olefins and process for preparing olefin polymers using same
US5602067A (en) * 1992-12-28 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5420220A (en) * 1993-03-25 1995-05-30 Mobil Oil Corporation LLDPE films
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
JPH0733821A (ja) * 1993-07-22 1995-02-03 Nippon Oil Co Ltd オレフィン類重合用触媒成分
US5455741A (en) * 1993-10-26 1995-10-03 Pulse Engineering, Inc. Wire-lead through hole interconnect device
US5614456A (en) * 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
JP3301455B2 (ja) * 1993-11-26 2002-07-15 出光興産株式会社 芳香族ビニル化合物重合体の製造触媒及びそれを用いた芳香族ビニル化合物重合体の製造方法
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
WO1996016094A1 (en) * 1994-11-23 1996-05-30 The Dow Chemical Company Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins
US5882750A (en) * 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
US6403772B1 (en) * 1995-09-11 2002-06-11 Montell Technology Company, Bv Open-pentadienyl metallocenes, precursors thereof and polymerization catalysts therefrom
US6486089B1 (en) 1995-11-09 2002-11-26 Exxonmobil Oil Corporation Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution
US6417130B1 (en) 1996-03-25 2002-07-09 Exxonmobil Oil Corporation One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization
WO1998002247A1 (en) * 1996-07-15 1998-01-22 Mobil Oil Corporation Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications
US6005463A (en) * 1997-01-30 1999-12-21 Pulse Engineering Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6051525A (en) * 1997-07-14 2000-04-18 Mobil Corporation Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution
WO2003048213A1 (en) 2001-11-30 2003-06-12 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Ethylene/alpha-olefin copolymer made with a non-single-site/single-site catalyst combination, its preparation and use
US20060090528A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Moening Paul F Interchangeable ornamented key system
US8719054B2 (en) * 2006-06-29 2014-05-06 The Invention Science Fund I, Llc Enhanced communication link for patient diagnosis and treatment

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046288A (en) * 1957-10-29 1962-07-24 American Cyanamid Co Cyclopentadienyl-metal halides and method of making
US3306919A (en) * 1958-01-15 1967-02-28 Union Carbide Corp Cyclopentadienyl titanium compounds
US3299024A (en) * 1963-03-19 1967-01-17 Dal Mon Research Co Olefin polymerization process and three component catalysts therefor
US3242099A (en) * 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
DE1267221B (de) * 1966-05-13 1968-05-02 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Herstellung von Alkali-diolefin-dialkyl-alanaten
US3679775A (en) * 1968-04-03 1972-07-25 Eastman Kodak Co Olefin polymerization process and catalyst
DE3127133A1 (de) * 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
DE3443087A1 (de) * 1984-11-27 1986-05-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen
DE3678024D1 (de) * 1985-03-26 1991-04-18 Mitsui Petrochemical Ind Fluessiges statisches ethylencopolymer, verfahren zur herstellung und anwendung desselben.
CA1268754A (en) * 1985-06-21 1990-05-08 Howard Curtis Welborn, Jr. Supported polymerization catalyst
US4658078A (en) * 1986-08-15 1987-04-14 Shell Oil Company Vinylidene olefin process
DE3772331D1 (de) * 1986-11-13 1991-09-26 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur oligomerisierung von propen.

Also Published As

Publication number Publication date
IL87884A0 (en) 1989-03-31
JP2546859B2 (ja) 1996-10-23
PL275144A1 (en) 1989-06-12
YU186188A (en) 1990-10-31
WO1989003400A1 (fr) 1989-04-20
PL158433B1 (pl) 1992-09-30
EP0311449A1 (en) 1989-04-12
ES2036268T3 (es) 1993-05-16
DE3876585T2 (de) 1993-04-08
IL87884A (en) 1992-05-25
YU46478B (sh) 1993-10-20
CZ277750B6 (en) 1993-04-14
US4871704A (en) 1989-10-03
PT88686B (pt) 1993-04-30
JPH0195109A (ja) 1989-04-13
US4926002A (en) 1990-05-15
ATE83249T1 (de) 1992-12-15
EP0311449B1 (en) 1992-12-09
DE3876585D1 (de) 1993-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS666488A3 (en) Olefin polymerization catalyst
US5223465A (en) Olefin polymerization catalyst
US5021382A (en) Diene activated ziegler transition metal catalyst components for ethylene polymerization
US4975403A (en) Catalyst systems for producing polyolefins having a broad molecular weight distribution
AU600831B2 (en) Process for the preparation of a 1-olefin polymer
US5767209A (en) Catalyst compositions and process for preparing polyolefins
EP0310734B1 (en) Catalyst systems for producing polyolefins having a broad molecular weight distribution
US5886202A (en) Bridged fluorenyl/indenyl metallocenes and the use thereof
WO1996022995A1 (en) Metallocene compounds, process for their prepration, and their use in catalysts for the polymerization of olefins
US4870042A (en) Catalyst for olefin polymerization
JPS608684B2 (ja) アルケン重合触媒組成物
DE69219668T2 (de) Cyclopentadienylgruppe enthaltende Alpha-Olefin-Polymerisationskatalysatoren auf Basis eines Metals der 6B-Gruppe und Verfahren zur Polymerisation von Alpha-Olefinen
EP0813551B1 (en) Mixed valent cyclopentadienyl group 6b metal-alkali metal alpha-olefin polymerization catalysts and their use in polymerization processes
JP2011122145A (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
MXPA97007680A (en) Metalalcalino metal ciclopentadienilo catalysts of group 6b for polymerization of alpha-olefin and its use in processes depolimerizac
JPS61268704A (ja) オレフイン重合用触媒
US4472519A (en) Polymerization catalyst system
JP2735658B2 (ja) 新規遷移金属化合物及びその製造方法
EP0830392B1 (en) Supported catalyst composition for polymerization of olefins
KR100497800B1 (ko) α-올레핀 중합반응을 위한 공정, 이에 의해 제조한 폴리-α-올레핀, 및 이 공정을 위한 촉매 성분으로서 유용한 아미노실란화합물
JPS6019767B2 (ja) エチレンの重合方法
JPS61197607A (ja) オレフイン重合用触媒成分
JPH04366107A (ja) シンジオタクチックポリプロピレンの製造方法
JP2001048910A (ja) 環状オレフィン系共重合体の製造方法
JP2775504B2 (ja) オレフイン重合用触媒