CS8904851A3 - Process for preparing novel n-sulfomethyl glycinates - Google Patents

Description

ý<f/ 7-^ / ’ I - feedložonýl Vynález ae týká způsobu výroby novýchN-sulfomethylglycinátů. Tyto nové N-sulfomethylglycináty a :* se mohou používat k přípravě herbicidů glyfosátového typu. a Je známo, že glyfosát (N-fosfonomethylglycin) a je-ho soli mají široké spektrum herbicidních účinků. Tyto her-bicidy jsou ze stavu techniky dobře známé. Zmíněné herbici-dy a způsoby jejich přípravy se popisují například v ame-rických patentových spisech č. 3 799 758, 3 835 000, 3 868 407, 3 950 402, 4 083 893, 4 147 719 a v publikované evropské patentové přihlášce č. 0 019 384. Kromě toho je N-sulfomethylglycin znám z amerického patentového spisu č. 4 069 048. ^řediaěený \^nález umožňuje získávat herbicidy gly-fosátového typu podstatně výhodnějším způsobem tím, že se jako výchozích látek použije N-sulfomethylglycinátů dále uvedeného obecného vzorce I· Předmětem -jíředieženéh^ vynálezu je způsob výroby no- vých N-sulfomethylglycinátů obecného vzorce I HO-jS - CH2 - NH - CH2 - COOR^ (I), ve kterém R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. V jj>ředložonénj popisu vynálezu jsou vzorce chemickýchsloučenin vyjádřeny v neiontové formě. Pro odborníka v daném oboru je však zřejmé, že v případě aminokyseliny, jako je tomp například v případě sloučenin obecného vzorce I,mohou takové sloučeniny existovat ve formě obojetnéhoiontu.

Podle tohoto vynálezu se nové N-sulf omethyl-glycináty obecného vzorce I připravují tím, že se nechánavzájem reagovat formaldehyd, oxid siřičitý společně salkoholem obecného vzorce ve kterémRj. má H^CHgCOOH,ho vzorce ve kterém R, má R1 - OH , shora uveaený význam, a glycinem vzorcepopřípadě společně přímo s glycinátem nbecné- H2N - CH2 - CpOR-ρ j h shora uvedený význam. j

Podle výhodného provedení se reakce provádí zapoužití následujících molérních množství: glycinét 1 mol j oxid siřičitý 0,95 mol až dD nasycení formaldehyd 0,95 až 3 mol; výhodně se však formaldehyd používá v množství vyšším nežje množství glycinátu (tj. 1,5 až 2 mol). i i

Reakce se obecně provádí při teplotách mezi O °Ga 100 °C, výhodně mezi 10 °C a 90 °G, jednoduchým smísenímreakčních složek.

Formaldehyd se používá v některé ze snadno dostupných t forem. Nejobvykleji se používé ve formě vodného roztoku okoncentraci mezi 1 % a stavem nasycení, výhodně o koncen-traci od 30 do 40 %.

Reakce se může provádět v přítomnosti inertníhorozpouštědla; někdy je přítomnost rozpouštědla zbytečné,vzhledem k tomu, že reakční prostředí obsahuje za normál-ních podmínek vodu, zejména v důsledku použití formalde-hydu ve formě vodného roztoku. V případě, že se formaldehyd používá v bezvodé formě,lze používat celou řadu rozpouštědel a to jednotlivě nebove vzájemné směsi. Z aprotických rozpouštědel lze uvést nasycené ali-fatické uhlovodíky, jako n-pentan, isopentan, 2-methylhexan,jakož i 2,2,5-trimethylhexan, aromatické uhlovodíky, jakobenzen, toluen, xylen a ethylbenzen, nasycené alifatickéethery, jako tetrahydrofuran a isopentylether, aromatickéethery, jako benzylethylether, nasycené alifatické nebo aro-matické ketony, jako methylethylketon, methylisobutylketona acetofenon, nasycené alifatické nebo aromatické halogeno-vané uhlovodíky, jako fluorbenzen, l-chlor-2-methylpropan aisobutylchlorid, jakož i nasycené alifatické nebo aromatickéestery, jako isobutylisobutyrát, ethylacetét a methylbenzoát.Všechna tato rozpouštědla mohou být přítomna samotné nebove vzájemné směsi. Z protických rozpouštědel lze uvést nasycené ali-fatické nebo aromatické alkoholy, jako například methanol,ethanol, ieopropylalkohol a fenol, a nasycené alifatické ne-bo aromatické kyseliny, jako octovou kyselinu a benzoovoukyselinu·

Podle dalšího výhodného provedení se sloučeniny obec-ného vzorce I podle vynálezu připravují tím, že se uvádív reakci formaldehyd, oxid siřičitý, alkohol obecného vzor-ce

Rx - OH , u ve kterém R^ má shora uvedený význam, a glycin vzorce H2N-CH2-C00H.

Reakce se provádí výhodně za použití následujícíchmolárních množství jednotlivých složek: glycin 1 mol 0,95 mol až do nasycení0,95 až 3 mol (výhodně se však formaldehyd používáv množství vyéším, než je množstvíglycinu (například v množství 1,5až 2,5 mol)) více než 0,95 mol (výhodně však v množství vyšším, než oxid siřičitýformaldehyd

alkohol R^OH

je množství glycinu, tj. v množstvívyšším než 1,2 mol, zejména v množstvívyšším než 1,5 mol a zvláště výhodněv množství vyšším než 1,8 mol). Při výhodném provedení postupu podle vynálezu se alko-hol obecného vzorce Ι^ΟΗ používá jako rozpouštědlo, přičemžse mohou používat i další aprotické rozpouštědla uvedenéshora, popřípadě jako pomocná rozpouštědla· Jako rozpouštědlase výhodně používá ethanolu. V ostatním se reakce provádí za stejných podmínekjako jsou uvedeny shora.

Tento posléze uvedený postup je zvláště výhodnýa navíc také absolutně neočekávaný, vzhledem k tomu, že ský-tá N-sulfomethylglycinét v prakticky kvantitativním výtěžku.

Sloučeniny obecného vzorce I vyráběné postupem podlevynálezu se používají k přípravě známých herbicidů glyfo-sátového typu.

Vynález blíže ilustruje, avšak v žádném směru neome-zuje následující příklad. 7»5 6 (100 mmol) glycinu, 120 ml 95% ethanolu a19 g (200 mmol) 31»5% vodného roztoku formaldehydu sepostupně zavede do dvouhrdlé bapky opatřené teploměrem (lihový). Získaná suspenze se nasytí oxidem siřičitým až do úplného rozpuštění (zvýšení teploty na 45 °C).

Po 1,5 hodinovém míchání při teplotě místnosti se začnevylučovat sraženina. V míchání se pokračuje další 3 hodi-ny, vyloučená sraženina se odfiltruje a promyje se etha-nolem (30 ml) a potom etherem (30 ml). Po vysušení sezíská 18,8 g ethyl-sulfomethylglycinétu o čistotě vyš-ší než 95 % (stanoveno pomocí NMR spektra při 360 MHz). : Výtěžek, vztaženo na výchozí glycin, Činí 95,5 % teorie.

Teplota tání (Koflerův blok); 154 °C, l· ·/· £ í i; l ' . . · ' ,.···. . · i

Claims (6)

1. - r- Ρ

   1. Způsobobecného vzorce ATENTOVE NÁROKY ,, výroby nových N-sulfomethylglycinátů

   HO-jS - CH2 - NH - GH2 - COORj (I), *1 ve kterém R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,vyznačující se tím, že se neché navzájem reagovat form-aldehyd, oxid siřičitý společné s alkoholem obecného vzor-ce - OH, ve kterém R·^ mé shora uvedený význam, a glyčinem vzorce HgN-CHgCOOH, popřípadě společné přímo sglycinétem obecného vzorce H2N - CH2 - COORj, , ve kterém R^ mé shora uvedený význam·
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, žese nechá reagovat formaldehyd, oxid siřičitý a glycinátobecného vzorce 1» H2N - CH2 - COOR . ‘ . "'r, 'V )-·' -'ii···-. i y i"?'-ť v,’/,· ·'' ••v'·’·’·' ' · - . -s- ve kterém R^ mé význam uvedený v bodě 1.
3. 3. Způsob podle bodu 1 a 2, vyznačující se tím, žese reakční složky uvádějí v reakci v následujících moláΣ'-nich množstvích: glycinét 1 mol oxid siřičitý 0,95 mol až do nasycení formaldehyd 0,95 až 3 mol.
4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že senechá reagovat formaldehyd, oxid siřičitý, alkohol obecné-ho vzorce R^OH, ve kterém R^ mé shora uvedený význam, aglycin.
5. 5. Způsob podle bodu 1 a 4, vyznačující še tím, žese reakční složky uvádějí v reakci v následujících molár-ních množstvích: glycin 1 mol oxid siřičitý 0,95 mo až do nasycení formaldehyd 0,95 až 3 mol RjOH více než 0,95 mol.
6. 6. Způsob podle bodu 1, 4 a 5, vyznačující se tím,že molární podíl sloučeniny obecného vzorce R-jOH je vyáfiínež 1,2 mol a alkohol vzorce R^OH se výhodně používá jakorozpouětědlo. ^-5β-40β7^