CZ134096A3 - Aqueous binding agent for elastomer sticking - Google Patents

Aqueous binding agent for elastomer sticking

Info

Publication number
CZ134096A3
CZ134096A3 CZ961340A CZ134096A CZ134096A3 CZ 134096 A3 CZ134096 A3 CZ 134096A3 CZ 961340 A CZ961340 A CZ 961340A CZ 134096 A CZ134096 A CZ 134096A CZ 134096 A3 CZ134096 A3 CZ 134096A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
adhesive composition
butadiene
compound
latex
monomers
Prior art date
Application number
CZ961340A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark A Weih
Helmut W Kucera
Patrick A Warren
Douglas H Mowrey
Original Assignee
Lord Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lord Corp filed Critical Lord Corp
Publication of CZ134096A3 publication Critical patent/CZ134096A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09J109/10Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Vodné pojivo pro lepeni elastomerů
Oblast techniky:
Předložený vynález popisuje složení hmoty vhodné pro lepení různých substrátů, jako jsou elastomerní materiály. Přesněji, předložený vynález popisuje vodné adhezní kompozice, založené na poívvinylalkoholein ’ stabilizovaných butadienových polymerních latexech a ntethv len Jonorovýeh sloučeninách, které jsou stálé vůči okolnímu prostředí.
stav tec hni 5 z a z v v vinoui tékavvch é:!e vzrůstá jícího zájmu o ochranu životního prostředí a f.;o:h je velkou snahou adhezního průmyslu akové hepí'- kompozice, které se vyvaruji použiti vysoce organických rozpouštědel, jež mohou působit škody na životním prostředí a potenciálně poškozovat zdraví pracujících vvstavenvch účinkům rozpouštědla. Dlouho dobu bylo poměrně obtížné vwinouí vodné lepidlo, které by splňovalo požadavky odpovídající tradičním lepidlům na bázi rozpouštědel. Jedním z větších problémů spojerivch s vazbami tvořenými vodnými lepidly je relativní susceptibilita vazb'·. k vysokym teplotám tekutin a korozivnťin materiálům. Při použití zahrnujícím spojení elastomernich substrátů s takovvnti povrchv. jako je kovově povrch, musí vykazovat vodné tepidb' afinitu k elastomerním substrátům i mít schopnost odolat degradaci vysokoteplotními kapalinami či korozivnimi materiály.
Při pokračujícím úsilí získat konečné vodné lepidlo pro io v ani astomernieh substrátů bvla vyvinuta různá vodná adheziva p-Fo lepení—elnstomemtc-h—tnater ialů.— Napriklad americky patent US 167 500 popisuje vodnou lepicí kompozici, která obsahuje ve vodě dispergovatelnou novotakovou lenolickou pryskyřici, methylenový donor. jako je acetalový homopolymev nebo acetalový kopolymer, a vodu. Popsané fenolické pryskyřice jsou původně odvozené od rezorcínu a alkylfenolu, jako je p-nonylfenol, zmíněny jsou i různé další fenoly, jako je floroglucin a pyrogallol. y
Patent US 4 483 962 popisuje latexový terpolymer emulzné polymerovaného terpolymeru z nejméně jednoho 2,3-dihalo-1.3buíadienového monomeru, nejméně jednoho monoalkenylaromatickeho aik\líiaiogenidového monomeru . a nejméně jednoho oleťinieky nenasyceného monomeru. Latexový terpolymer používá povrchově akrisní járky jako jsou aniontová činidla nebo směs anioníovyeh a neaniotvových povrchové aktivních činidel.
Patent US 4 988 753 popisuje vodnou pojivovou kompozici obsahující (1) směs chlorsulfonovaného polyethylenu a kopolvmeru vinyíchloridu vinvlidenchloridu kyseliny akrylové. í'2) organické v .«sloučeniny a (3) sloučeninu tvořící jádro vybranou z •vlamidu a ťenvlen-bis-imidu kvselinv maleinové. ••.dhežni nuže ti případně obsahovat adhezní promotory, plniva a
Patent US 5 036 122 popisuje vodnou adhezní kompozici, která je smíšena z latexu polymerovaného konjugovaného dienu, poly-Cniiiososloučeniny a polymaleimidove sloučeniny, která je polymerem bisma- .hnid u.
Mnoho z dříve vyvinutých vodných adhezních kompozicí, jako jM.-u ty výše popsané, nemá přilnavý účinak na stejné úrovni, jako mají '.'adičn· lepicí kompozice na bázi rozpouštědel. Existuje potřeba vodné adhezní kompozice, která bude vykazovat podstatnou afinitu k elacomerúm a v\ tvoři spojení, které je odolné \ úěi drsným vnějším podmínkám. jako jsou zapříčiněny vysokoteplotními kapalinami a krrocívními materiál·.
Podstata vvnál&zmz___________________
Předloženým vynálezem je vodná lepící kompozice, která vykazuje značnou afinitu k elastomerním substrátům a tím vytváří lepivé spojení odolné proti vnějším vlivům. Lepící kompozice podle předloženého vynálezu obsahuje butadienový polymerni latex stabilizovaný poíyvinylalkohoíem. v kombinaci s metnylendonorovou sloučeninou. Latex použitelný podle tohoto vynalezu může být připraven emulzní polymerací kombinací butadienovvch butadienovvch monomerů nebo monomerů přídavných kopoly merizov atelných monomerů v přítomnosti poíyvinylalkoholu.
v v ro b e n bvt jsou latexy dle předloženého vynalezu přípravě ny iniciováním a udržováním radikálové po! ·, met ače příslušní cli monomerů ve vodné suspenzi póly viny latí. oholu. Buiadienoví homopoiymer může být připraven monomeru jako je 2.3-dich!or-1.3-butadien. nebo terpoiymer polybutadienových monomerů může k··ροίy meraci sloučených buradienových monomeru. u:bo kopoivmeraci jednoho nebo více butadienových monomeru s jinými kopolymerovatelnými monomery. Příklady dalších kopolyníerovatelných monomerů zahrnují α-halogenakryionitrií. kyselinu akrylovou, kyselinu methakrv lovou. a kvselinu stvrensulfonovou.
Bylo zjištěno, že spojení methylendonorové sloučeniny a poíyvinylalkohoíem stabilizovaného butaúicnového polymerniho latexu vytvoří lepící kompozici, která vykazuje neočekavatelne zlepšeni pojivých schopností, zejména s ohledem na odolnost vuéi tekutinám o vysoké teplotě a korozívnítn materiálům. Je zjištěno. že methyiendonorová sloučenina reaguje synergický s hydroxylovými skupinami vázanými v šiti poíyvinylalkoholu ve stabilizovaném latexu, čímž vznikne těsné zesíťov aný. pevný film. které zajišťuje vynikající přilnavost a odolnost vůči okolí.
NsTvyhad-nějšiprovedeni vynálezu : _
Butadienový latex podle předloženého vynalezu může být připraven polymerací vhodných monomerů ve vodném roztoku pólyvinylalkoholu. Butadienový polymer podle předloženého vynálezu může být připraven ž butadienových monomerů samotných, nebo kombinaci butadienových monomeru a dalších kopolytnerovaných monomerů popsaných podrobněji dále. .. Butadienový polymer zde znamená butadienové homopolymery, butadienové kopolymery. butadienové terpolymery a vyšší polymery.
Butadienové monomery použitelné pro přípravu butadienových polymerů latexu v předloženém vynálezu mohou byt v podstatě jakékoliv monomerv s konjugovanou nenasvceností. rypicke monomery zahrnují 2,3-dichlor-1.3-butadien.
í. 3-but:
2.3-dibrom-1.3buradien . isopren. 2.3-dimethyibutadien. chloronren. b;omopren. 2.3dibrotn-1.3-butadien,
1. i. 2-triehlorbuíadien.
ky anopren.
hexachlobutadien a jejich kombinace. Zejména je preferováno použití
2.3- diehior-1.3-butadienu jako butadienoveho monomeru podle tohoto vynálezu, neboť butadienové homopolymery oJvo/íne od 2.3-d:ehlor1.3- buvadienu. nebo buíadienové kopolymery, kde velká ča>i nolv merit obsahuje 2.3-dichlor-1.3-butadienové monomerni jednotky byly zjištěné jako zejména vhodné pro použití při lepení d:!<y vynikajíc; pojící schopnosti a bariérovým vlastnostem pnlymeru na bázi 2.3dichlor-1,3-butadienu.
.. Kopulytnerov atelne monomery zue znamenají monomery, které jsou schopné podrobit se kopolymeraei s výc popsanými buíadienovými monomerv. Typické kopolv merov atelne monomery vhodné podíe předloženého vynálezu zahrnuji o. - li a l og e n ak r y lo n 11 r i ly , jako jsou ιχ- bromakrv lonitrtl a cx-chlorakrylonitril. <x.í’- nenasycené karboxylové kyseliny, jako akrylová, methakrylova. 2-ethy lakrylov a. 2propylakrylová. 2-butylakrylová a itakonová kyselina: alkyl-2hulog-cnakrylátv jako je elhyl-2-chlorakrylát a ethv· 1-2-bromakry lát:
jako jsou a- bromakrylonitril a σ.-chlorakrylonitril; α,β- nenasycené _karboxylové kyseliny, jako akrylová. mtfthakryloyá^2-cthylakrylová, 2propylakrvlová, 2-butylakrylová a itakonová kyselina; a!kyl-2halogcnakryláty jako je ethyl-2-ehlorakrylát a ethyl-2-bromakrylál;
styren; styrensulfonová kyselina; ix-halogenstyreny; chlorstyren: a methvlstvren; a -broinvinvlketon: viuvlidenehlorid: vinvltoluenv: vinvl• -¾ - · · ...
naftaleny: vinylethery. estery, a ketony jeko je methylvinyiether, vinylacetát. a methylvinylketon; estery, amidy, a nitrily akrylové a methakrylové kyseliny jako je ethylakrylát, methylmethakrylát. glyeidylakrylat, methakrylamid a akrylonitril, a kombinace těchto monomeru.
Kopoly měrová tel ným i monomery, pokud jsou použity, jsou přednostně monomery α-halogenakrylonitrilu anebo α.β- nenasycené karboxylové kyseliny. Kopolymerovaíelné monomery jsou zpracovány v množství ležícím od asi 0.1 do 30 °o hmotnostních z celkových monomerů použitých při přípravě butadienového polymeru.
butadienové polymery, které byly stanoveny jako zvláště použití jako lepidlo, zahrnuji butadienový kopoiymer
Dva výhodné při připraveny z butadienovych monomeru a a-halogenakryionitriiových monomeru, přičemž monomeru <x-halogenakrylonitrilu obsahuji od asi 1 až 29. přednostně asi ? až 20 ”·> hmotnostních z monomerů celkově, a butadienový terpoivmer připravený /. butadienovýc h monomer halogenakrylonitrilových monomerů a monomerů -nenasy; karboxytových kyselin, přičemž a-halogcnakrylonilrilcvýeh rnon <xných :n e r ů obsahují od asi 1 do 29. přednostně a>i 5 až 20 ’.> hmotnostních a monomerů a. β-nenasycených karboxylovýcn ky selin obsahuji od asi i do 10. přednostně asi 0.1 až 1 °n hmotnostních / celkových použitých mono meru.
Póly vinylalkohol (PVA) v předloženém vynalezu jakýkoliv ΡΥΛ. získaný komerčně éi jiným způsobem, který se muže byt rozpustí v-pri
-pQÍvmeračním._svstému při teplotě naivinerace. Takový PYA je obvykle produktem hydrolýzv polvvinylaeetátu. přičemž stupen hydrolýzv je přednostně asi 80 - 99 %. Průměrný stupeň poiymeraee PYA je asi 350 - 2.500. Pro obecný popis možností polvvinylalkoholů viz .. The Encyclopedia of Polymer Science and ínterscience Publishers. Vol. U. pp,149ff. ( 1971
Preí ero\ani podíl PYA te a>i až 12. přednostně asi 6 až 8 hmotnostních dílu na 100 hmotnostních dílů monomerů celkově. PYA se účastni poiymeraee jako emulzní stabilizátor.
Současně je při přípravě latexů podle předloženého vynálezu stabilizačního rozpouštědla v kombinaci s Stabilizačním rozpouštědlem použitelným pro přeletováno použiti polvvinvtalko bolem.
itexu zpracovaného dle tohoto vvnálezu. které je vhodné při adhezním poii/ití. může být v podstatě jakékoliv organické rozpouštědlo -cho”ué mísit y.· s vodou. Rozpouštědlem je přednostně organicky alkohol, jako je methanol: ethanol: isopropanol: butanol; 2-(22-butow propan»)!
Ω'
2-methoxyethano!. 2-butoxy ethanol;
2-butow eťnowprooano!
·.·> ·;' y. pí : 2 :i: : p .·o ž; < e no iňou známé giykoiy zahrnující otirmen a propvlon givkotv. a glvkolderivátv. jako je erhyienglykoi ::n;nomefhyjether a propylengiykol monomethyiether. Dále mohou být n.-užity různé kombinace těchto rozpouštědel. Preferovaná vhodná stabilizačními rozpouštědla dle předloženého vynálezu zahrnuji methanol. ethanol. isopropanol, butanol. ethylenglvkol monomethyiether a propylengiykol monomethyiether. Stabilizační lozpouštědlo je typicky použilo v mužství ležícím v rozmezí od asi 10 do 100. přednostně od asi jo do 5(< dílu hmotnostních na 100 dílu hmotnostních celkových monomerů. Stabilizaci rozpouštědlo bývá vakuové odstraněno z latexu po emulzní polymeraei. čímž se zabrání přítomnosti těkavých látek v konečném latexu. Y případě \ ysokovroucich rozpouštědel muže rozpouštědlo zůstat v latexu, a tak se získá latex, který nevyžaduje postpolymeračni stripováni.
--Přú-výrabé_1 atexu mohou bvt v průběhu,e mulzn. Úplymerac-e-s.
preferovaným stabilizačním rozpouštědlem zpracovány při polvmeraci i další vhodné přísady. Například mohou být výhodně použita běžná aniontová a nebo neiontová povrchově aktivní činidla , která napomáhají vytvoření latexu. Typické aniontové povrchové aktivní látky zahrnují karboxyláty. jako jsou mýdla mastných kyselin z kyseliny laurové, stearové a olejové; acylové deriváty sarkosinu. jako je methytglycin; strany, jako je iaurelsíran sodný; suifatované přírodní oleje a estery, jako je Turecký červený olej; alkylarylpolyethersulfáty; alkalické alkylsulfáty: soli ethoxylovaných sulťonových kyselin; aíkylaryípolyethersulfonáty; isopropvlnaftatensulfonáty; sulfosukcináty; íosiátové estery, jako jsou parciální estery s krátkým řetězcem alkoholů komolexních fosforečnanů; a ortofosforečn póly ethoxylovaných mastných alkoholů. Typická neiontová povrchová činidla za h rn uj i etho cylované ( eihylcnoxid i deriváty, jako jsou eth .·.*·.> b?v ané alkylaryideriváty; mono- a póly alkoholy; ethyienoxid propylenoxid blokový kopolymer; estery, jako je glycerylmonosfearát:
nostearáf sorbitanu a kvselina laurová n«”··π ✓ :’ * í < 'Hj 1 --.1-- .1 produkty dehydratace sorbitolu, jako jsou r pi v .· v 1c n ;>·<; N.'; '· i: a mooolaurát: aminy m-ymopeny iůaiogenid. Běžná povrchová činidla, pokud ána v množství, ležícím v rozmezí od asi 0.0 l do 15. předr o ví ast 0. ί do 5 hmotnostních dílu na 1 00 hmotnostních diiii monome; u
Spolu se stabilizačním rozpouštědlem může být během pr-ferované emulzni polymerace podle předloženého vynálezu použit také přenašeč řetězce, který kontroluje molekulovou hmotnost buradienových polymerů a modifikuje fyzikální vlastnosti získaných polymerů, iak ie známo ze stavu technikv. Muže bvt použit jakýkoliv z béžnveh oruanickveh přenašečů řetězce obsahujících siru. jako jsou alkyimerkapiany. diaiky Ixantogendisui fidty a thíogiy kol.it sodný Typické a 1 k '· 1 m e r k a p t a n v z a h r n u j i do d e c y 1 m e r k a p t a n. ok t y 1 m e r k a p t a n. t e r c dodecy Imcrkaptan. tridecyImcrkaptan. a směs dcri·. átu merkaplanu z kokosového oleje _často—nazývanéh.o la.urytmerk a p t a n ) j dodecvlmerkaptanem je preferována.
Disulfidy dialkvlxantogenu mohou byt reprezentovány strukturou p('}
OR' kde R a R' nezávisle jsou alkylové radikály < l - S atomy uhlíku. Příklady vhodných alkylradikálú jsou methyl, ethyl, a r u z n e i s o m e r i e k e b u f y i. a m y l. h e x y l, ίι v ρ i y i Ríeícrovuliv mi dialkvlxanlogen disulfidy jsou ty. v-e který-h mají aikvlradikáiv 1 - 4 aromv uhlíku, zejména diisopropy ixantogen Jisuiíid.
Pokud íc použito činidlo pienaSi.eC iiivZw. j*- ι*ρΐνΛ\ r> «. ·! !
zpi ue·..·váváno v. množství ležícím v rozino/! od a>i !). 5 do 2. pře Jnostne od asi i;.? do i hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílu m-enumeru v /'.o. .
, CilO X i \ 1 w ;! í předloženého vynálezu je přednostně prováděno emuiznt poiy meract vhodných monomerů za přítomnosti polyvinylaikohoiu a stabilizačního rozpouštědla. Přesněji . vytvoří se vodná emulgačm směs vody. poty vínylakoholu a stabilizačního rozpouštědla, do které se přidají příslušné monomere. Emulgaéí směs typicky obsahuje od a>i 40 do S0. přednostně asi 50 až 70 % hmotnostních vody.
Preferovaná emulzni polymeracc se stabilizačním rozpouštědlem die předloženého vynálezu je typicky zahájena iniciátorem s ' Nnými radikále. Tvpick-é iniciátory s volnými radikály použitelné die tohoto v v nalezu zahrnuji běžné redox systémy. peroxidové systémy. a/> .«deriváty a v .> i é m \ peroxidu vodíku. Prelei ováno je podle vynálezu použití redox systému, a příklady lakových redox systému zahrnují peroxosirarL.am.oimvuu__m.eta-bLSulfit sodný, stran železitý / kyselina askorbová / peroxid vodíku a tributvlhoran / peroxid vodíku. Současné je nejvíce preferovaným používaným redox systémem (NFI-JíSíOs (persiran amonný ) a Na2S;O; ( metabisullit sodný ). Pokud se zpracovává tento specifický redox systém. Xa2S2O? se použije při přípravě smugační směsi. Potom se přidá do emulgaéní směsi (XH,):S2(.)s spolu s příslušným: monomer} k iniciaci polymerace. Oba Xa:S2O; a (XH4 )2S2O:; se použijí v rozmezí od asi 0.1 do 3, přednostně asi 0,2 až 1 hmotnostních dílů na lUU hmotnostních dílů monomeru celkově.
r' ' ’ au /!) do ‘j. ρ i c d u i? .> ΐ η c od asi Mi ίίϋ [Dii Ό.
Preferovaná emulzní polymerace se stabilizačním rozpouštědlem ic typicky vedena při teplotě v rozmezí od asi 30 JC do 90 3C. přednostně asi 40- až 60 CC. Konverze monomerů typicky leží v Γ ó Z ΓΠ C Z1 O d
Pólyvinylalkoholem stabilizovaný butadienový latex podle předloženého vynálezu má typicky obsah pevně látky mezi asi 30 a 70 %. přesněji mezi asi 40 a 60 %; viskozitu mezi asi 50 a 10.000 centipois-e. přednostě mezi as: 1 00 a i. 000 c e n i i p<»i > e: velikost částic mez: as: ;oo a 3<.'O mn. Qutadtenovv pcúvmer latexu má tvpickv molekulovou hmotnost mez: as: 3.uí.í!.· a au 3ou,oííí.í, přednostně mezi asi 3 5.000 a 1 D(i. 0DD Mn.
v yna p a i e i
Po'v zu muže ech l'S 3 vinylalkoholem stabilizovaný butadienovv latex podle byt také přípraven způsoby, ktere jsou popsaný v 920 600 a Í'S 4 12X 5 i 4 a v britském patentu l 469
P.jí\ vinvlalkoholc o. stabib.zovanv bu!.ad<e:in\\ polvm.
.lieX se použije v adhezní kompozici die tobolo unak/u tvpickv v množství v io.-unezt od au 50 do 99, přednostně od asi Xti do 9' hmotnostních ze základních složek adhezní kompozice. .. Základní složky adhezní kompozice zde znamená póly vinylalkoholem stabilizovaný b4tta.di-e.no vý polymerní latex a methylendonorovou sloučenin. iL.popsanou. dále.
Merhylendonorová sloučenina podle předloženého vynálezu může být v podstatě jakákoliv sloučenina, která je kompatibilní s dalšími složkami adhezní kompozice, a která je schopná tvořit methylenové můstky nebo vazby mezi volnými hydroxylovými skupinami poívvinvlalkoholcm stabilizovaného butadienového latexu při zvýšené teplotě. Typické zvýšené teploty, při které je msthylsndonorová sloučeniny schopná tvořit methylenové můstky, leží v rozmezí od asi 140 ~C do 175 “C. Příklady methylendonorových sloučenin vhodných dle tohoto vynalezu zahrnují hexamethylentetramin. paraťormaldehyd.
s-trio van.
a nhvdro forma kle h vdán ilin. ethvlendiamínformaldehvd.
m e ? h v t o 1 d e r i v a i v furťuraiu. meth· :·.
močoviny a sloučeniny formaldehydu. acetaldehydu, ifenolické sloučeniny a podobně.
rninv nodle předloženého váná Jezu jsou přednostně homopolymery nebo kopolymery aldehydu s vysokou molekuíovou hmotnosti. Typické vysokomolekulární homopolymery a kopolvmory aldehydu zahrnují (lt homopolymery acetalu: (2} kop··!· merv a.-talu: (3 i gama-polyoxy-methylenethery. ktere mají charakteristickou strukturu :
l i l \ / ( ’ í T ( ’» \ Π · q .v . - t V uA./ }r, - l\il · U (4) poiyoxymelh}ienglykoly. které mají charakteristickou strukturu :
H(' - . R, (.) ) , - ( CH,O ), - ( RUO ) v - H :
kde a R mohou b< i stejné nebo různé a každá je a 1 kýlová skupina
s i a z S. nredno<?ne 1 az 4. atomy uhlíku: R;: a R, i mohou být stejné
nebo r uzn e a kužda je alkylenova skupina < 2 až 12. přednostně 2 až. S.
atomy tlili íku; π je vyšší než lot), a přednostně je v rozmezí od asi 2tiíi
d>’ a-i 2 (nů); a . i.,· \ rozmez.! od i) do S. přednostně i až 4. přičemž ncimcnc iedno ?. znamená nejméně l.
II _ Homopolymery a kopolymery altlehydus._vysokou-molekulovou hmotností jsou dále charakterizovány bodem tání nejméně 75 ~C. to znamená, že jsou v podstatě inertní vzhledem k latexu stabilizovanému polyvinylalkoholcm, pokud sc tepelně aktivuje, a jsou v podstatě zcela nerozpustné ve vodě při teplotě bod bodem tání. Aeetalové homopolymery a aeetalové kopolymery jsou komerčně velice dobře známé. Poiyoxymethylenové materiály jsou také velmi dobře známé a mohou být snadno syntetizovány reakci monoalkoholu. ktere mají od 1 do 8 uhlíkových atomu nebo dihydroxyslykolu a etherglykolu s polyoxymethylenglykoly za přítomnosti kyselých katalyzátorů. Reprezentativní způsob přípravy polyoxymethylenových materiálů je . i.... ρ o ρ s a η v ρ a te π t u / S 2 r t _ 7 ?7. který je z o e z a , t i z, x. f..„ >> i e i. n ·. e. » iainu-po!voxv ethylciietherv jsou v tomto vvnalczu .o cí erovaaými meihyicndonoro v·< mi sloučeninami, a zejména preterovanou meíhyiendonorovou sloučeninou pro použiti vynalezu v praxi ; o 2-poiyoxymethylendimcthylether.
Methylen Jonorové sloučeniny dle předloženého vynálezu jsou '=·. piekv používány v množství ležícím od asi l do 50. přednostně od asi 3 do 20 *’.» hmotnostních ze základních složek adhezivnt kompozice.
V adhezivní kompozici dle předloženého vynálezu se múze použit jedna nebo více různých výhodných přísad vybraných ze skupiny sestávající z pomocných sloučenin tvořících polymerni film. nitrosove zesifovací sloučeninv . maleimidové zesíťovaci sloučeniny, v ο; k tni/aóního činidla, sloučenin zachycujících kyselinu a dalších aditiv, která jsou zde popsána podrobněji.
Adhezní kompozice dle vynalezu -může jako přídavek k p : · 'irn laik ’?. ocm stabilizovanému butadienov emu latexu obsahovat po mocnou po i'/měrní film tvořící složku, kterou je přednostně letex halogenovaného polyoleťinu. Halogenovaný polyolcfinový latex může bět přírodu! nebo syntetický halogenovaný polyolcíinový elastoincr. rou/itvmi halogenv v halogenu váných polyolelinickv ch elasiomerech jsou typicky chlor a brom. fluor vsak lze také použit. Použita muže byt také sniés-halogen.u^7V_fQm připadá bude halogen obsahující polyolefinický elastomer substituován více než jedním typem halogenu. Obsah halogenu se nejeví kritickým a muže být tak nízký, jako jsou asi 3 % hmotnostní, až více než 70 °o hmotnostních, v závislostí na povaze základního polymeru nebo elastomeru. Halogenované polyolefiny a jejich příprava jsou velmi dobře známé odborníkovi v oboru.
Reprezentativní halogenované polyolefiny zahrnuji chlorované přírodní kaučuky, syntetické kaučuky obsahující chlor a brom. včetně polychloroprénu, chlorovaný polybutadien. hexachlorpentadien. butadien i halogenované cyklické konjugované dienové adukty. chlorované butadien styren kopolymery, chlorované ethylen propylen kopotymery a terpoiymery ethylen propylen nekouiugovany dien. -hlorovaný polyethylen, chiorsulfonovany polyethylen, hromovaný póly < 2.3-di chlor-1.3-butadien). kopolymery
4, . i, ; - .
Vk * X. U I t? i vcetne a podobné, takticky mohou ty přírodních i ;e směsi těchto
-1.3-butadienu. chlorovaný poly(v inylchlorid). směsí těchto elastomerů obsahujících halogen. P býi použity dle tohoto vynálezu všechny známé uctivá syrtteti.kých elastomeru. které obsahují halogen, včetn
Latex halogenovaných polyolefinu dle předloženéh v nálezu mtize být připraven způsoby známými ze stavu tecnuikv. jako je rozpouštěním halogenovaných polyolefinu v rozpouštědle a přidáním povrchového činidla do vytvořeného roztoku. Voda muže být přidána do roztoku pod vysokým smykem, aby emulgov al polymer. Potom je rozpouštědlo odstraněno a získá se latex, který má celkový obsah pevných látek od asi 10 do 60. přednostně 25 až 60 % hmotnostních. Latex může být také připraven emulzní polvmeraci chlorovaných eihyienicky nenasycených monomeru.
Méně preferovanou pomocnou poiymerni složkou, která -'řífilm. muže lakc být latex, disperze, emulze ěi jiné vodné· formy nebaiogenovanýcl: ρ·Ί> merních materiálu. Příklady takových nehafogenovaných polymernich látek, které mohou být použity ve vodné fo Fine,-— za-hrtuiií epoxidově p rys kyřice, fenolické pryskyřice, resorcinolové pryskyřice, melaminové pryskyřice, pryž styren butadienového kopolynieru, přírodní pryž, polyakrykity. polvbuladieny a polyvinylacetáty. Je třeba poznamenat, že epoxidová pryskyřice může při přidání jako filmotvorné činidlo působit také jako sloučenina zachycující kyselinu, jak bude uvedeno dále.
Pokud je pomocná filmotvorná polymerní sloučenina dle tohoto vynálezu zpracovávána, pak se typicky použije množství ležící od asi 0,1 do 50. přednostně od asi 5 do 20 % suché hmotnosti ( vyjma rozpouštědla a vody ) adhezní kompozice celkové.
.Adhezní kompozice předloženého vynálezu může také obsahovat nifrosove zesilující sloučenině sioucemny per X i í r o s o s i o u č o runa.
;ra nebo ptekurzory se použije jako \ ·., o; a no? n · 11 o » i n i i ro s o η i i ro s Ίο uc eai r«y.
nedle u ntovoúik.
jsou předloženého vynálezu, může byt aromaticko benzeny, naťtaleny. antraceny. bifenyly, a podobné, jež obsahuji nejméně dvě nitrososkupiny napojené přímo n.i nesousedící uhlíkové atomy kruhu. Zejmény jsou popsány tako'é ntirososlo-učenin· aromatické sloučeniny s 1 až ? aromatickým' jadr kondenzovaných aromatických jader, které mají 2 navázaných přímo na nesousedící uhlíkové atom', jádra. Předloženými preferovanými nitrososloučeninami jsou dinitrosoaromaiieké sloučeniny, zejména dinitrosobenzeny a dinitrosonattalenv. jako jsou meta- nebo para-dinitrosobenzeny a meta- nebo para-dinitroson aftaleny. V odíkové atomy jádra z aromatických jader mohou být na hra zeny alkylem, alkoxylem, cykloalkylem, aryiem, aralkylem. alkarylem. arylaminem. arylnitrososkupinou. aminem, halogenem a podobnými skupinami. Přítomnost těchto substituentu v aromatickém jádru má podle vynalezu malý efekt na aktivitu nitroso sloučenin le známo, že charakter substituentu není omezen, a substituenty mohou mít organickou či anorganickou povahu. Tudíž, pokud je zde uveden odkaz na ; c íi t·: ·'· nitro sosloučeninu. je zřejmé, že zahr nuj e.___j a k_subsliluované, tak nesubstituované nitrososloučeniny. bez další specifikace.
Zvláště výhodně nitrososloučeniny jsou charakterizovány vzorcem :
( R ) ... - Ar - ( \O )· kde Ar je vybrán ze skupiny sestávající z fcnylenu a naftalenu: R je monovalenčnt organický radikál vybraný ze skupiny sestávající z alkylových, cykloalkylových, arylových. aralalkylových, alkarylových, arvlaminových a aikoxyiovýeh radikálů s 1 až 20 atomy uhlíku, aminem nabo halogenem, upřednostněna je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku: a m je nula. 1.2.3 nebo 4. přednostně nula.
Částečný neomezující seznam nitrososioučenin. které jsou vhodné pro praktick. d i π i í r o s o o e n z e π. r využit! vynálezu zahrnuje m-dinitrosobenzen, p 21 π 11 ro s o n a i i a 1 o π. p-umitrosonařtaíer!. 2.5d t n i t r o s o - p - c y m e n.
1.4-dinitrosobenzen
- m e t h y I -1,4 - d i n i t ro s o b e n z e n.
- fl uor-1.4-dini trosobcn zen.
dinitrcsobenzen
5-chlor- i.3-dinilrosobenzen.
Ml 11 i i. I V > \ f O C '. I /. -V Π .
k i ? tU O 1Π a C C . Z v IU X i C diniítosobenzen a m-din • i . i. .... i i t _ .... i.
r\ i u :i Λ . l- i ,ύίιι ilii!
v \ houně η i!! o.>oslo· urosobeuzen.
n z e n
Len ιοί meihyl-5-chlor2-inethoxy-1-32-benzyl-1.4a i e 11 c h zahrnuji pPrekurzor nitrososioučenin. který muže sloužit jako niirosozestřovadlo pro použiií dle tonulo xynáiezu. múze byt v podstaé jakákoliv sloučenina, která se může přeměnit. zejména oxidací, na uiírososloučeninu při zvýšené teplotě, ivpicky \ rozmezí od as: 141)' do 200 * C. Xejběžnějšitni prekurzory riiirososlouécnin jsou deriváty sloučenin chinonu. Příklady derivátů chinonových sloučenin vhodných jako prekurzory nitrososioučenin dle tohoto vynálezu zahrnuji dioximehinon. dioximdibenzoehinon. 1.2.4. 5-ietraehlorbcnzoehinon. 2methy l-1,4-bcnzoehinon dioxim. 1,4-naftochinon dioxim. 1.2naftochinon dioxim, a 2.ó-naftoehinon dioxim.
Pokud se použiji jako zesiťovadla nitrososloučeniny, pak se zpracovávají typicky v množství ležícím v rozmezí od asi 0,1 do 50, přednostně od asi 2 do 35 procent suché hmotnosti celkové adhezní kompozice.
Adhezní kompozice dle předloženého vynálezu může také obsahovat jako zesíťovadlo maleimidovou sloučeninu. Mateimidovýn zesíťovadlem může byt v podstatě jakákoliv sloučenina obsahující A nejméně dvě maleimidové skupiny. Maleimidové skupiny mohou být vázány jedna k druhé nebo mohou být spojeny a odděleny divalentním radikálem jako je alkylen, cvkloalkylen, epoxvdimethylen, fenylen ( všechny 3 izomery ), 2,6-dimethylen-4-alkylfenol, nebo sulfonyl.
Příkladem maíeimidových sloučenin, kde jsou maleimidové skupiny napojeny na ťenylenový radikál, je m-fenylenbismaleimid a je dosažitelný jako HYA-2 od E.I.Du Pont de Nemours & Co.
Zesíťujicí maleimidovou sloučeninou muže také být aromatická polvmaleimidová sloučenina. Preferovány jsou aromatické polymaleimidy mající od asi 2 do 100 aromatických jader, přičemž ne více než jedna maleimidová skupina je přímo spojena ke každému sousednímu aromatickému kruhu. Zvláště jsou preferovány aromatické polymaleimidové sloučeniny vzorce :
kde y je qH asi O do 100. l akově aromafické polymaleimidy žsotLbjgžne materiály z obchodu a jsou prodávány pod rozdílnými obchodními jmény různých společností, jako je ΒΜΙ-Μ-2Ω a BMI-S aromatické polymaleimidy dodávané „ Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated
MaUimidová zesnující sloučenina pokud se použije, je typicky zpracována podle předloženého vynálezu v množstvy' ležícím v rozmezí od asi 2 do 50. přednostně od asi 5 do 15 % suché hmotnosti z celkové adhezní kompozice.
Adhezní kompozice podle předloženého vynálezu může také obsahovat vuikanizačni činidlo. Yulkanizační činidlo dle předloženého vvnálczu může bvt jakékoliv známé vuikanizačni činidlo, které je schopné zesilováni eíasiotr.erů oři teplotě taveni i 140 200'C ).
\'vhodnvmi vulkanizačnimi činidly pro použit; podle vynálezu jsou seícii. Sii a. a t v. ι c. ι. n e i v v h o o η < i :s i tc s c 1 ** π.
Vuikanizačni činidlo, pokud se použije, je typicky zpracováno dle předloženého vynalezu v množství ležícím v rozsahu od asi 1 do 15.
přednosrně od as; 2 do 7 '<. suché hmotnost! celkové adhezní komoozic e.
Adhezní kompozice dle předloženého vynálezu může také obsahovat sloučeninu zachycující kyselinu pro spotřebovávání kyselých sloučenin jako vedlejších produktů vzniklých v průběhu lepení. Sloučeninou zachycující kyselinu je přednostně oxid kovu nebo sloučenina obsahující olovo, kovový oxid může být dle předloženého vv nálezu jakvkoliv známý oxid kovu, jak.) isou oxidy zinku, kadmia, hořčíku, olova a zirkonia; oxid olovnatý; červené olovo; soli zirkonia; a jejich kombinace. Mohou bvt také použitv různé sloučeniny, které obsahuji olovo, iako sloučeniny zachycující kyseliny, namísto, nebo zároveň s oxidem kovu. Příklady takových sloučenin obsahujících olovo zahrnují soli olova, jako je polybá/.ická olovnatá sůl kyseliny fosforečné a nasvcenvch a nenasv cenv ch organiekveh dikarboxv lov vch kvselin a anhydridů kyselin. Specifické příklady olovnatých solí zahrnuji dihvdrogenftaláí olovnatý, monohydrát trihydrogenmaleátu olovnatého, tetrahydrogenfumarát olovnatý, dihydrogenfosťoritan olovnatý, a jejich vzájemné kombinace. Další příklady sloučenin obsahujících olovo zahrnuj: zásadité uhličitany olova, oxidy olova a dioxidy olova. Z důvodů ochrany prostředí jsou dle tohoto vynálezu upřednostňovány oxidy kovů před sloučeninami obsahujícími olovo.
Pokud jsou použity, pak jsou sloučeniny zachycující kyseliny typicky zpracovány v množství ležícím od asi 0,1 do 40. přednostně od asi 5 do 30 °o suché hmotnosti celé lepící kompozice.
Adhezní kompozice dle předloženého vynálezu může výhodné obsahovat dalši dobře známá aditiva včetně plastifikátorů. plniv, barviv. povr-hové akiivních látek, disperzních činidel, smáěecích prostředků, zesii o va . * c h p>-.'.'středků a podobně·, v množství známém odborníkovi v adhezním průmyslu k získání požadované barvy a konzistence. Příklady výhodných přísad zahrnují saze, siliku jako je FUMED silika. biinifokřemičifa:! sodně a oxid titaniěifv.
pepici kompozice dle předloženého vynalezu muže být připravena jakýmkoli’ způsobem známým v oblastí techniky, ale předaosíné se připraví sloučením a mletím nebo třepáním přísad a vodv v kulovém mls nu. pískovém mlýnu, mlýnu s keramickými kuličkami, mlýnu s ocelovými kuličkami, mlýnu s vysocerychlostním mediem a ρ o d C; b ne.
Adhezní kompozice se aplikují na povrch, který se má slepit . stříkáním, namáčením, štětcem, natřením, válcováním a podobně, a poté se ponechá kompozice uschnout. Adhezní kompozice se typicky použije v množství vhodném k vytvořeni suchého filmu o tloušťce od asi o. i do 1.0 mil, přednostně od asi 0,2 do 0.8 rnii. V případě dvouvrsíve adhezní kompozice, popsané přesněji dále. je lepidlo naneseno jednoduchým způsobem přes první vrstvu, která byla zcela suchá.
Lepící kompozice tohoto vynálezu jsou vhodně pro slepeni jakýchkoliv substrátů nebo povrchů schopných zachycení lepidla. Materiál, který může být připojen k povrchu, jako je kovový povrch, v souladu s předloženým vynálezem, je přednostně polytnerní materiál . '.četné elastomernich materiálů vybraných z přírodních kaučuků a oletínickych syntetických kaučuku za hru u i ic ic h ρυί v chlor opřen.
pol.v butadien, neopren : i k r u o n i t r i 1 - b u r a J i e n o v v styren-buta Jívový k o polymeru i kaučuk, kopoiymerní kaučuk. ethyíen-propylen kopoiymerní butylkaučuk.
polyethylen elastomer.
obchodními kaučuk, ethylen-propylen-dien terpotymerni kaučuk, brómovaný butylkaučuk. alkylovany chlorsulťonovaný a podobné. Materiálem může být také termoplastický jako jsou termoplastické elastomery prodávané pod názw S AXTOPREX a ALCRt santa a η·. υ
X c i v y h o d n cj si m materiálem je elastomerm materiál jíí.-xo tc prirodm kaučuk ' eis-polyisopren ). Povrch, ke kterému je materiál lepen. múžehy ? jakýkoliv povrch schopný zachycení lepidki. jako je sklo. plastická hmota nebo lárkoiý povrch, a přednostně je to kovový povrch vybraný z jakéhokoliv běžného strukturálního kovu. jak.? je železo, oce! ( včetně ·-' / tžccíi i. olovo, hliník, měď. mosaz, kovová slitina k unoinuton Allov Produers Div..internát!·'·:.:; Micko: Co,, lne.), nikl, zinek a podobně. Před samotným lepením se povrch kovu očistí jedním nebo více známými způsoby ze stavu techniky, jako jv odmaštěn;. pi>ko\áuí hrubým pískem, a zinko-foslalo\áuí
Předložené lepící kompozice se přednostně používají pro <pojováni elastomernich materiálů ke kovovín povrchům. Adhezivni k:?mpožive se typicky používá na povrch ko\u. a polom >c potaženi kovový povrch a eiastoinerní substrát spojí k sobě zahřátím a tlakem k dokončeni postupu lepeni. \ některých případech múze být žádoucí předehřát povrch kovu dříve než se nanese adhezní kompozice, což přispěje k vyschnuti lepidla. Potažený povelí kovu a elastomerm '.ub^tráí jsou typicky spojeny dohromady pod tlakem od asi 20.7 do 2.4 MPa. přednostně od asi 2o MPa do Mfa.
Získaný kaucukovo-kovový produkt se současné zahřívá na teplotu od asi 140 °C do asi 200 °C. přednostně od asi 1 50 3C do 170 °C. Spoj bv mél trvat, pokud se použije tlak a teplota po dobu od asi 3 minut do 60 minut, v závislosti na stupni vulkanizace a tloušťce kaučukového substrátu. Tento způsob se může provést přiložením kaučukového substrátu jako semi-taveniny k povrchu kovu v . například, vstřikovém lití. Způsob se může také provádět při tlakovém tavení, přetlačování nebo vulkanizační technikou v autoklavu. Fo ukončen: postupu je spojení zcela vulkanizováno a připraveno pro konečnou aplikaci.
Adhezní kompozice připravené podle tohoto vynálezu mohou být efektivně použity v lepidlech, povlacích a podobné, kompozice podle předloženého vynálezu jsou přednostně použity ve vodném adhezním systému pro lepení elasíotnernich substrátů na kovovv’· povrch nebo na lepeni elastomerních substrátů na tkaninu, jako jsou textilní iatka nebo k o: d. Předložena adhezní k o m pozice m á z e , měna a i i n i tu k e 1 a s t o m e r η i m substrátům, a pokud se použije v adhezním systému, měl by být použit nejmeně v podstatném kontaktu s elastomerním substrátem. ..Xcjméué v podstatném kontaktu - zde znamená aiesnon minimální fvzickv kontakt mez: adhezní kompozicí a elastomerním subUiaíem.
Povrch kovu. ke kterému má být eiasiomcrni sap%trá: připojen, muže mít výhodně nanesen běžný základní kovový nátěr na bázi ' ody nebo rozpouštědla. Typické podkladové nátěry na bázi vody zahrnuji podkladové nátěry typu fenolických pryskyřic jako je CHEMLOK 802. CHEMLOK 805. CHEMLOK 8006. a CHEMLOK 840’, vyrobené I.ord Corporation. Typické podkladové nátěry na bázi rozpouštědel zahrnuji nátěry na bázi fenolických pryskyřic, jako je CHEMLOK 205 nebo CHEMLOK 207. vyrobené Lord Corporation. Lepki kompozice >e i> pícky použiji přímo na kovový povrch nebo přímo na základní nátěr, který byl aplikován na kov. tak. aby se zajistil kontakt mezi lepící kompozici a elastomerním substrátem, který se kontaktuje s potaženým povrchem kovu. Xa povrch tkaniny, ke které má byt elastomerní substrát připojen, může byt také nanesen základní nátěr běžného resorcinol-formaldehvdového latexu (Rl l.).
Následující příklady jsou uvedeny proto, aby dále ilustrovaly a zcela objasnilv vynález a nejsou itikény iako iiéj.ikvni způsobem omezující rozsah vynálezu, krerý je Jeíino·. án \ ivrenťu -.‘ch nárocích.
Příklady provedeni
Příklad 1
P ř; p r aya. _p ojy vi ny iajk Q h o k m s t a bj i i z o \ .a n e i ! 1 · ' í U ί J \ U
Polyvinylalkoholem .srabi’ dzovaný la tex kop ol vím
dichiorbutadien ct-bromakrylonitrii s e připraví s následujíc
přísadami ( PHM = díly na sto dílů monom ieru ):
S 1 O Ž k h m o t n o < í í e : I’ r í x í
2.3-dichlor-1.3-bu tadien
(90°o v CILCl·) 656.0 82.0
ct-bromakrylonitrii 1-14.0 18.0
Póly vinylalkohol 5 0 li
Deionizovaná voda ; í t < <3 í i ! < 2 o
Methanol 400.0 50.0
(NH.bSjOs 4. í) 0.5
\a-S O;
PolyvinylalkohoL methanol, Na2S2O< a 8 56 g vody se přidá do
3- 1 lahve vybavené míchadlem, N?, vyhříváním a kondenzátorem. Směs se zahřeje na 50 ~C. poté se oba monomery a (NH4):S2Os rozpuštěné ve zbývající vodě přidají v době 1 hod. Získaný latex se vakuově čistí 1 hodinu při 80 mm Hg a 50 “C. aby se odstranil methanol. Konverze monomeru v latexu je 95 obsah pevných látek 42.8 % a viskozita 300 ceniinoise.
Příprava lepící kompozice
Následující složky se melou po 30 minut v keramickém kuličkovém mlýnu ( PIU. = díly na 100 suchého latexu ) :
! Zk V aotnosr (g)
PHL
2-polyoxymethylendimethylether 20.0 10.0 p-Dinífrosoben zen 10 0 5.0
Selen lo.s.; 5,0
Saze 10.0 5.0
Smáčedlo 0.08 0.04
Disnergačni činidlo 0.44 0.22
7OXY1. PSX (E.i. Du Pont de Nemours ěé Co. )
XÍAKASPERSE CBoS-4 (American Can Companyj _Κ získanému rozemletému základu se potom přidá 100 dílů _(200
g) latexu výše připraveného a příslušné množství vody a hydroxidu amonného ( pro nastaveni pH). Získá se adhezní kompozice, která má obsah pevné látky 40 % při pH přibližně 7.
i estv lenivosti
Běžný vodný podkladový nátěr (CHEMLOK 8006 - Lord Corporation) se nastříká na ocelové ústřižky čištěné tryskáním ocelového písku předehřáté na 120 ° až 140 F. na tloušťku 0,3 až 0,5 mil. Výše připravená adhezní kompozice se potom aplikuje nástřikem na kovový ústřižek š podkladovým nátěrem, také zahřaty na 1 20: až 140“ .iž 0.7 mii. Natřený ústřižek se potom spojí s přirodr.i kaučuk ) substrátem vstřikovým litím kaučuku na natřený u.-třižek při 320 Τ', a potom se eusíomcr vulkanizuje při 320 L ·
·. na tiou-t ku
Γ Í i ' ’ . 3 t ; f i vystaví před vypalovaní nebo V:· tepelném podmínkám Pokud před\vpalup. pak se bu 3 až o minut předtím, než se kaučuk • lni. «V n rrs ' rsoJniínl pomalu určit, zda je lepidlo dostatečné účinné pro úspěšné přilepení kaučukové sloučeniny. Slepené kaučukovo-kovové soubory se potem vystaví testům popsaným dále rvroov. coz v Z- υ t fv v
d.uvn. Tímto způsobem se simuluj: skutečna podmínky
Základní adheze
Slepené díly se podrobí destrukci podle ASTM testu 19429Způ.sob B. Vzorky se zkouši ve slupkách s uhlem odtrháváni 45 stupňů. Zkouška se provádí při teplotě místnosti s testovací rvchlost; 2í> palců za minutu. Když praskne slepeni částí, stanoví procenticky reten.ee kaučuku na adhezní natřeme ploše dílu.
7_2 _:„Hoáinovv „S.o 1 n v„Sprejový \ástřik
Slepené díly se vyleští na hranách brusným kotoučem. Kaučuk se noíorn připojí přes kov drátem z nerez oceli, tak, aby se zpevnila slepená plocha. Takto se slepený spoj vystaví prostředí. Porušení spoje se iniciuje nařezáním spojovací linky čepelkou. Potom se díly daji na drát z nerez oceli a umístí se do solné sprejové kontorv. Prostřed’ uvnitř komory je 100 ~F, 100 °o relativní vykosí a 5 % rozpuštěné soli ve spreji, který je dispergován v komoře. Díly se ponechají v tomto prostředí 72 hodiny. Po přemístěni ven se kaučuk odloupne z kovu kleštěmi. Stanoví se procenticky retence kaučuku k dílu.
/'iskane výsledky výše popsaných testu jsou uvedeny v Tabulce 1 dále. odkazy jsou v údajích vztaženv na porušen’ hmotv kaučuku ·?.:·. P .-škozeni je vyjádřeno v hodnotách proeentickv: žacouc; ;e ·. všš: •'rcccnfi' poškozeni kaučuku . poněvadž znamená, že lepící spoj ie pevnější než kaučuk sám o sobě.
Ta bulka l • inc/e :'c ··’. naiov.w
Ό.-sezeni ř;ai ί j·;
Přidá vné testy pří kladu 1
Zkouška tlumeni
Tento test zahrnuje lepení kovových nárazníků k měření adheze ve vysokotlakém uspořádání rozdělením sil během testování na celém lepeném rozhraní. Kovové nárazníky jsou knoflíky o průměru 1 inch s , nepatrně vydutým povrchem, který byl vyhlazen hrubým piskem. Slepené soubory se připraví vstřikovým litím kaučuku na protilehle nárazníky, mezi nimi je 1 inch taveného kaučuku. Nárazníky se s napětím natahují dokud se nepoškodí. Měří se tahová zátěž a poškození kaučuku v procentech.
Kovové nárazníky se opatří základním nátěrem a leníci ·.· mpuzici způsobem shodným s výše popsaným v Příkladu 1. Potažené ové nárazníky se zpracuji vstřikovým litím s HC-100 ( přírodní kaučuk ) po dobu 15 minut při 300 '-'F a s FIC- 202 ( kaučuk styrenbutadienového kopolymeru ) po dobu 20 minut při 520 :F. Slepené díly naiahuii k destrukci pří iC-ikv is.Mi uveden'· dá·.· rve ni ostí _í· í n.. n za mm um. - i s <> um 'fabnice 2 Hodnot;: n a i a ž e n i známe;··
ž.'tvt silv ( v librách ;. která ;e potřeba k cddéKm jednoho nárazníku z taveného kaučukového substrátu.
Ta bulka 2 kaučukový substrát velikost tahu o porušeni k lit
50
142 5
9 1?
Rosirené solné sprejové testy
Slepené kaučukovo kovové ústřižky připravené v Příkladu 1 jsou také podrobeny rozšířené sprejové solné expozici, která trvá po dobu 0,
1. 3, 5, 7, 10, 15 a 20 dní. Procentické porušení kaučuku po vyslavení těmto delším dobám je popsáno dále v Tabulce 3.
Λ
Tabulka 3 doba expozice ( dny )___________% poškozeni kaučuku
10:,'
Přiklad 2
Adhezní kompozice se připraví podíle Přikladu 1 > tou výjimkou, že se použijí při přípravě polv v inylalki.diolem stabilizov aného latexu, «'dlišné od přikladu 1, následné uvedená tntvžslvi přísad.
Přisadv hmotnost (s) PH.M
2.3-dichlor-l,3-buladien
( 90 % v CH.C1,) 760,0 95,0
ct-bromakry loni trii 40.0 5,0
oolvvinvlalkohol 56.0 7.0
Příklad 3
Adhezní kompozice se připraví podle Příkladu l s tou výjimkou.
že se použijí při příp následné uvedená množ avě po!\ vinylalkoholem stabilizovaného latexu tví Dřísad. odlišná cd Příkladu 1.
Přisadv______________________hmotn osj í e !___ ťHM
2.3-dieh’or-1.3-buta Jicn ( 9‘; v CíPíΈ) 72.0 90.0
o.-bromakrylonitrš' ko.o 10.0
P ‘žběvinj'1 a£k oho 1_ _______________________5 6 L 0_____________________7.0
Slepené pásy kaučuku na kov se připraví podle Příkladu 1 za použití adhezních kompozic Příkladu 1,2 a 3 ovšetn s tím. Že natřené pásy se tep; s H*. -íoo t přírodní kaučuky HC-130 ( tepelné odolný. semi-E\ přírodní kaučuk ). a HC-109 (měkký, semi -EV přírodní kaučuk ) vstřikovým litím kaučuku na potažené pásy při 320 °F po dobu 15 minut, 10 minut, a 10 minut. resp. pro každý kaučukový substrát. Slepene pásy jsou poté testovaný výše popsaným testem Základní adheze a výsledky jsou uvedenv dále v Tabulce 4.
Tabulka 4
Příklad Eíastemer Předvvpalování % Poškozeni ka
1 HC-100 0' 100
1 HC-100 3' 100
1 HC-100 6’ 100
1 HC-130 0' 100
1 HC-130 3' 100
1 HC-130 6' 100
1 HC-109 0' 100
1 HC-109 3’ 100
1 HC-109 6’ 100'
2 HC-100 0' *· 100
2 HC-100 3' 100
2 HC-100 6' 100
2 HC-130 0' 100
2 HC-130 3' 100
2 HC-130 6’ 100
2 HC-109 0' 100
2 HC-109 3' 100
2 HC-109 6’ 100
3 HC-100 0' 100
3 HC-100 3' 100
3 HC-100 6' 100
3 HC-130 0* 100
3 HC-130 3' 61
3 HC-130 6' 62
3 HC-109 0' 100
3 HC-109 3’ 100
3 HC-109 6' 100
Příklad 4
Adhezní kompozice se připraví podle Příkladu l s tou výjimkou
že se použijí, ve spojení s latexem stabilizovaným polyvinylaikohol následné uvedená množství přísad.
Přtsadv Hmotnost PHL
Hexamelhy leňte tra min 1 0,0 5,0
chrnodioxim 8.0 4,0
se e:i 1 0.0 5.0
··''·. i y ! n . ·» /- i-irr X Ú ! 4
• · ' ~ . ·. t i ' 7 . · · i » i
ΣΧΧ·. Vl P3X >' Li Í.Du Porn de Xemours cě Oo.) kovové ústřižky jsou slepeny v souladu se způsobem v Přikradu l s HC-100. HC-109, HC-202 a HC 106 ( semi -EV přírodní kaučuk) kaučukovými substráty s dobou předvypalování 0.3 a 6 minut. Vvsledky ie*fu primární adheze pro tyto slepené vzorky jsou uvedeny v Tabulce
Tabulka 5
ukovv. tra: předvvpaíováni velikost protahovaní - poškozen! kaučuku %
A
-» · 39
09 6' 40 1 OOR
00 0' 65 : OoR
·. } ' 65 l OOR
6 67 i OoR
0·’ f)' 58 10ÓR
*·? k* 1 - 64 I i j ‘ j -Ý
• i r> (0 63 I OOR
* í o 7 ! Ό'Λ
O G
rv 99 i í AR
Adhezní kompozice z těchto příkladu se také použiji k lepeni tlumičů postupem zc zkoušky lepení Příkladu 1. kdy se použiji kaučukové substráty r[C-’O6 a HC-202 s dobou předvvpaíováni 0.3 a 6 minut. Výsledky testu primární adheze tlumičů jsou uvedeny v Tabulce
ť)
Tabulka 6
Kaučukový předvvnalováni velikost poškozeni_kaučuku substrát protahování ~ %
HC-106 0' 1021 54 R
HC-106 J 95 1 X *4
HC-106 fj -y 532 ' i n ? i Λ
HC-202 0' S23 EjOR
HC-202 3' 1006 ! ΐ J f ' R
HC-202 6 ' S43 9 S R
Příklad 5 reznvm
Adhezní kompozice z Příkladu -í použne komPinaci s vodné;
základním nátěrem
S40 1 -Lord
Corporation) k lepeni ttlumičů výše uvedeným způsobem. Tlumiče se použijí k lepení na kaučukový substrát HC-lOi) a tesíuie se primární adheze. odolnost tlakové vroucí vodě po dobu 2 hodinv a tlaková solná sprejová odolnost po dobu 72 hodiny, tlumiče se napnou so «„ protažením tlumiče ve vodícím přípravku a udržováním 30 ,?o prodloužení po dobu zkoušky. P.? ukončení testu jsou taženv v tenzi k prasknuti. Hdnotv tahu a procentické poškozeni kaučuku se zaznamenávají, v ysiedky testu jsou uvedenv dále v tabulce 7.
Tabulka 7
Test Velikost tahu ť °ipoákození kaučuku
Primární adheze 1237 9$ R
2-hod vroucí voda i 2-‘.'p 57 R
72 hod soinv sisrei ! o 2 s k. o r> <> i\.
Příklad 6
Latex s i a b i 11 z o v a n v p >; v v i η v 1 a 1 k o h o I e i i i > c ρ ř i p r a v i způsobem podle Příkladu 2 . vytvoří adheziv ní kompozici postupem v Přikladu 1 s následujícími přísadami.
Přísadv
-p o tyoxyn: e t ?.y e n d i m e t h v! e i h e r e h i o rs u 11\? n ·? v u ní o o 1 v e í h v h.- n · < ·.
latex ” disperze epoxid pryskyřice ,bl p - d i n i t r o s o b e n z e n oxid zineénatv
IJ.S rt 7
3.3
HYPALOX 3ó5 «'Burke Palmison ' 'není:cai -''c-mruny ” V. 55-5UU5 f Rhone-Poulanc i
Tato adhezní kompozice se připraví způsobem podle Příkladu 1 s odpovídajícím množstvím vody za vzniku obsahu pevného podílu 3 5 o.
Kovové ústřižky čištěné tryskáním se nastříkají běžným podkladovým nátěrem na bázi rozpouštědla (CHEMLOK 205- Lord Corporation) jako film o tloušťce 0.3 až 0,5 mils a suší se vzduchem 1 hodinu. Adhezní kompozice se potom sprejové nastříká na kovový ústřižek opatřený základním nátěrem, ohřátý na 160 ~F. na film o tloušťce 0,3 mils. Natřený ústřižek se potom slep: s kaučukovými substráty HC-106 a HC109 tavením lisováním ·při 320 ~F s předvvpalovaci dobou 0. 5 a 10 minut.Slepené uspořádání kaučuk-na-kov se potom testuje na primární adhezi. odolnost trhání při 20u'F , a 2-hod. odolnost vroucí vodě. 200 3F horká odolnost trhání je identická s testem primární adhese s tou výjimkou, že slepené uspořádaní je nejprve umístěno do tepelného clenu na 200 {·’ na 15 minut. Výsledky tohoto testu jsou uvedeny dále
Tabulka 3 ______kaučuku
HC-106 primární adheze 0 10OR
IÍC -106 2hod vřící voda 0 100R
IÍC-106 200 ~F tah 0 100R
hc- ίου primární adheze 0 100R
HC-109 2hod vřící voda 100R
HC-109 2oo 'F tah 10 look
Příklad 7
Dichlorbutadienový α-bromakrylonitrilový latexový kopolymer se připraví s následujimi přísadami :
________s 1pxky ____________hmotriost (g)___PHM
2.3-dichlor-1.3-butadicn <90°ovCH;ClJ 190,0 a-bromakrylonitril 10.0 :’o'y viny laik ono t 14.0
Detomzovana · «>Ja 310.5
Pru;r. i.w.uiv i\. i moro. mcíhviether ll! ? .0 ý<nj;S.Í\; 0.384
Va.S/).- 0.44
95,0
5.0
7. i.t
0,192
0.22
0.1
DOTAXOL PM (Dow Ch.
Latex se připraví způsobem stejným, jako je popsán v Příkladu l. vyjma toho, že směs se zahřívá na 45 C a monomery se přidají ve 2 hod period.. Rozpouštědlo se ponechá ve vzniklém latexu. Připravený latex se potom zpracuje na adhezní kompozici způsobem podle Příkladu i za použiti následujících siožek :
Přísadv Hmotnost (s) PHL
___
Hexamethylentetramin I 2.0 6. Cj
Chlorsultonovaný polyethylen 19.8 o u
Chinon dioxim 9.6 4. $
Polyinaleimid ! 5 z /
oxid zinecnatý ; 4 í ; ; -
Jispersiaéní činidlo *C! λ s •s
CSM 450 (Sumitoi íbi BMI-M-20 (Mitsui ? i ax A S ? u E C E1 r.o Seika L:d.) Toatsu Fine Chemicals. lne ‘$-4 (American ·.. ar. emzazv
\'vše připravená adhezní S -? ttl0 O 7Ax. C p ·'/. J ÍIH:Kl 'V d'· e<! erov v
Který byi opatřen základním nátěrem v lázni běžného RFI. latexu. Potažený kord se potom tepelně zpracovává při 280 F po dobu 2.5 minut a potom se zalije do podložky z atkyiovanvho chiorsuironcvaného polyethylenu ( ASCLL.M -L.I.Du Pont de \emeurs ěe Co. t a vystaví se kompresnímu tavení při 520 3f po 40 minut. Po -lepen! z:-kan .· vzorkv tepelně stárnou při 140 “C po dobu 0. 5.
polyesterové kordy taženy z vuiknizovan, úhlem loupání: měří se retence kaučuku.
a ani. Po s la: nu.i tsou podložky s 90 tažným
Srovnávací Příklad S
Polyesterový kord se připraví, slepí a testuje jako v Příkladu \ vyjma toho. že RFL latexová lázeň se použije bez adhezní kompozice. \ v s 1 e d k y testu z Příkladů . a 8 jsou uveden v v 1 a b u 1 e e 9.
Tabulka 9
Příklad__tepel.stárnuti (dnv)__porušení kaučuku
0 100R
3.5 1OOR ’ 7 1OOR
O 1OOR
3.5 OR —___ 7_____i___()R
Jak je patrné z uvedených dat. adhezní kompozice podle
předloženého vynálezu, zabraňuje použit; rozpuš tédeí. které jsou
prostředí škodlivé, a poskytuje vynikající a dne zní lepidla, která
vykazují podstatnou stabilitu vzhledem k tekutinám s vysokou teplotou
a korozivním materiálům.

Claims (15)

1. Adhezní kompozice obsahující polvvinylalkoholem stabilizovaný butadienový polymerní latex a methylen donorovou sloučeninu, kde butadienový polymerní latex je připraven emulzní polymerací za přítomnosti polyviny laikoholu.
2. Adhezní kompozice podle nároku l. kde butadienový polymer je homopolynter, kopolymer. nebo terpolymer, připravený polymerací jednoho nebo více monomeru vybraných ze skupiny sestávající z butadienových monomerů a kopolymerovatelných monomerů.
3. Adhezní kompozice podle nároku 2, kde butadicnové monomery jsou vybrány ze skupiny sestávající z 2,3-dichlor-l,3butadienu; 1.3-buiadienu: 2.3-dibrom-1.3-butadienu: isoprenu; 2.3dimethylbutadienu; c hlorop rentu. b routo přenu; 2.3-dibrotn -1. 3butaúienu: 1.!. 2-triehlorburadienu·.
h e x a c h 1 o r b u t a d i e n u.
kyanoprenu:
4. Adhezní kompozice podle nároku 2. kde kopolymerovatelě monomery jsou vybrány ze skupiny sestávající z cx-bromakrylonitrilu. .z-ch 1 o!a,\rv 1 on11rilu. kvseímv akrvlove a kvseímv methakrv love.
5. Adhezní kompozice podle nároku 2. kde butadienový polymer je homopolymer 2.3-diehlor-1.3-butadien.
6. Adhezní kompozice podle nároku 2, kde butadienový polymer je kopolymer 2,3-dichlor-1,3-butadien; a α-bromakrylonitril nebo a-chlorakrylonitrilu.
7. Adhezní kompozice podle nároku 2, kde butadienový polymer je terpolymer 2.3-diehlor-l,3-butadienu·. a-bromakrylonitrilu nebo a-chiorakrylonitrilu: a kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové.
8. Adhezní kompozice podle nároku 1, kde butadienový polvmerní latex je připraven emulzní polymerací za přítomnosti poiyvinylalkoholu a stabilizačního rozpouštědla.
9. Adhezní kompozice podle nároku l. kde methylendonorová sloučenina je vybrána ze skupiny sestávající z hexamethylentetraminu. paraťormaklehydu. s-trioxanu. anhydroformaldehydanilinu, ethylendiaminformaidehydu, methylol derivátů močoviny a formaldehydu. acetaldehydu. faríuralu. a methylolfcnolových sloučenin.
10. Adhezní kompozice podle nároku l. kde methylendonorová sloučenina je vvbrána ze skupiny sestávající z (1) acetalových homopoiymerů: (2) acetalových kopolymerů; (3) gamapolyoxymethvlenetherú charakteristického vzorce:
R,.>O - ( CÍLO )R - R.t ; a (4) polynxymethyler.glykolů charakteristického vzorce :
IIO - ( R::() ) - ( CH:O )„ - ( Rl5O ) x - H kde Rj,, a R. u mohou být stejné nebo různé a každé je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku: R1: a R·, mohou být stejné nebo různé a každé je alkylenová skupina s 2 až 12 atomy uhlíku: n je vyšší než 100: a x je v rozmezí od 0 do 8 s nejméně jedním x rovnajícím se nejméně
11. Adhezní kompozice podle nároku 10. kde methylendonorová sloučenina je gama-polyoxymethvlenether.
12. Adhezní kompozice podle nároku 11, kde gamapolyoxymethvlenether je 2-polyoxymethylendimethylether.
13. Adhezní kompozice podle nároku 1 dále obsahuje jednu nebo více přísad vybraných ze skupiny sestávající z doplňkové složky tvořící polymerni íilm, nitrosove zesíťovaci sloučeniny . maleimidové zesíťovaci sloučeniny, vulkanizačniho činidla, a sloučeniny zachycující kyselinu.
14. Adhezní kompozice podle nároku 1, kde polyvinytalkoholem stabilizovaný polymerni hutadicnový latex je přítomen v množství v rozmez:. od asi 50 do 99 °o hmotnostních a methylendonorová sloučenina je přítomna v množství v rozmezí od asi 1 do 50 % hmotnostních.
1 5. Adhezní kompozice podle nároku 2, kde kopolymerovatelné monomery jsou vybrány ze skupiny sestávající z a-bromakrylonitrilu a u-c hlora kry loni trilu.
Přísady_______________ Hmotnost (gj _PHI.
í rexameihidentetramin 12.0 ',0 •Jhlorsuiťonovanv roivethvien 1,1 19.8 .bumttemo be:i<3 ute.;· :?,·:-2- > z-y . C ‘ * * j ;' , ' ’ ’ I O c* ''T' ‘1 í C ’’ »2 *11 \’T l ’ žp 'otáže;',;. k:;d -c potom tepelně zpracovává př 280 ';u.ui .· o.íi-jív. '4 zaltie do oodiožkv z alkvlovaueh.· ehl !ρί\'4οχι: i,:'·.- pó; 320 f 0;,· 4-í.) :u!íiííÍ. ÍY :;né -tarnou při 140 Y‘ po dobu 0. 3. 5. a
'..'I - ti :
·. · v :
puÍ\'čSEer.?\c kordy uzcriy z vuiknizovaiu· podio/Áv uhlem loaoánt: měří se retence kaučuku.
Sríivnáviiii Přiklad S
Polyesterové í mu! se připraví, siepí a testuje jak· v ?řtk že KEL latexová lázeň se ,
CZ961340A 1993-11-12 1994-10-21 Aqueous binding agent for elastomer sticking CZ134096A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/152,112 US5496884A (en) 1993-11-12 1993-11-12 Aqueous adhesive for bonding elastomers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ134096A3 true CZ134096A3 (en) 1996-08-14

Family

ID=22541556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961340A CZ134096A3 (en) 1993-11-12 1994-10-21 Aqueous binding agent for elastomer sticking

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5496884A (cs)
EP (1) EP0728149B1 (cs)
JP (1) JP3455541B2 (cs)
CN (1) CN1085697C (cs)
CA (1) CA2174417C (cs)
CZ (1) CZ134096A3 (cs)
DE (1) DE69418724T2 (cs)
RU (1) RU2145623C1 (cs)
TR (1) TR28314A (cs)
UA (1) UA47393C2 (cs)
WO (1) WO1995013304A1 (cs)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100353910B1 (ko) * 1994-11-04 2002-12-28 도소 가부시키가이샤 결합용처리제,처리된폴리에스테르섬유,탄성체및그것의제조방법
US5900451A (en) * 1997-05-15 1999-05-04 Reichhold Chemicals, Inc. Collaidally stabilized butadiene emulsions
US5955532A (en) * 1997-07-17 1999-09-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous coating composition of a self-stabilized crosslinked latex
AR017512A1 (es) 1997-08-22 2001-09-12 Smithkline Beecham Corp Tabletas de metilcelulosa rapidamente desintegrables para administracion por via oral y procedimiento para prepararlas
AR016827A1 (es) 1997-08-22 2001-08-01 Smithkline Beecham Corp PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIoN DE UNA TABLETA FARMACÉUTICA
US7037385B2 (en) 1998-01-27 2006-05-02 Lord Corporation Aqueous metal treatment composition
US6399702B1 (en) * 1998-01-27 2002-06-04 Lord Corporation Butadiene polymer latex
EP0942032A1 (en) * 1998-03-09 1999-09-15 Lord Corporation Aqueous adhesive
US6132870A (en) * 1998-03-27 2000-10-17 Lord Corporation Reinforced composite and adhesive
AU2854400A (en) * 1999-01-22 2000-08-07 Lord Corporation Autodepositable adhesive
US6287411B1 (en) 1999-06-18 2001-09-11 Rockwell Automation Technologies, Inc. Bonding a thermoplastic elastomer to a magnesium based metal
MY125326A (en) * 1999-06-21 2006-07-31 Nippon A&L Inc A latex compound for dip molding and a dip-molded product
US6599638B1 (en) * 1999-09-10 2003-07-29 Dow Reichhold Specialty Latex Llc Colloidally stabilized emulsions
WO2001036553A1 (fr) * 1999-11-18 2001-05-25 Zeon Corporation Materiau de revetement et article moule
ATE321079T1 (de) 1999-12-21 2006-04-15 Omnova Solutions Inc Polyvinylalkoholcopolymerzusammensetzung
US6902766B1 (en) 2000-07-27 2005-06-07 Lord Corporation Two-part aqueous metal protection treatment
US20040161545A1 (en) * 2000-11-28 2004-08-19 Shipley Company, L.L.C. Adhesion method
US6627691B2 (en) 2001-06-28 2003-09-30 Lord Corporation Aqueous resin adhesive composition having pre-bake resistance
WO2003020447A2 (en) * 2001-08-31 2003-03-13 Lord Corporation Improved autodeposition metal dip coating process
US6841600B2 (en) 2001-10-17 2005-01-11 Lord Corporation Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber
US20040033374A1 (en) * 2002-08-16 2004-02-19 Mowrey Douglas H. Phenolic adhesives for bonding peroxide-cured elastomers
US6512039B1 (en) * 2001-11-16 2003-01-28 Lord Corporation Adhesives for bonding peroxide-cured elastomers
CZ2003155A3 (cs) * 2002-01-30 2003-09-17 Rohm And Haas Company Vodné lepicí přípravky pro lepení elastomerů
US20050070649A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Fisher Dennis K. Low VOC primer for roofing and waterproofing membranes
DE602005023630D1 (de) * 2004-06-16 2010-10-28 Lord Corp Klebstoff, verfahren zum kleben auf eine metallfläche sowie klebstoff für gummi auf metall
CA2589578C (en) * 2004-06-28 2013-02-26 Mitsuharu Akiyama Cord for reinforcing rubber, method of manufacturing the cord, and rubber product using the cord
JP4791725B2 (ja) * 2004-11-19 2011-10-12 日本板硝子株式会社 歯付ベルトを補強するための補強用シートならびに歯付ベルトおよびその製造方法
US7344907B2 (en) * 2004-11-19 2008-03-18 International Business Machines Corporation Apparatus and methods for encapsulating microelectromechanical (MEM) devices on a wafer scale
US20080124523A1 (en) * 2004-12-03 2008-05-29 Bridgestone Corporation Laminate, Method for Producing the Same and Tire Using the Same
JP2006265357A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Denso Corp 弾性部材と金属との接着方法および動力伝達装置
JPWO2007110974A1 (ja) * 2006-03-24 2009-08-06 バンドー化学株式会社 伝動ベルト
JP5016248B2 (ja) * 2006-04-06 2012-09-05 株式会社ブリヂストン タイヤ
US20070243372A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Mowrey Douglas H Aqueous adhesive
US8501853B2 (en) * 2006-04-13 2013-08-06 Lord Corporation Aqueous adhesive for bonding elastomers
US20070244247A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Mowrey Douglas H Aqueous adhesive for rubber to metal bonding
CN101460318B (zh) * 2006-06-02 2011-11-23 株式会社普利司通 充气轮胎
CA2609169C (en) 2006-11-15 2011-01-18 Rohm And Haas Company Adhesives for elastomers
CA2609170C (en) * 2006-11-15 2011-08-23 Rohm And Haas Company Waterborne adhesive for elastomers
EP2151520B1 (en) * 2007-05-25 2013-09-18 Nippon Sheet Glass Company, Limited Rubber reinforcing member and rubber product utilizing the same
JP2013159690A (ja) * 2012-02-03 2013-08-19 Denki Kagaku Kogyo Kk ジエン系粉末組成物及びその製造方法、並びにジエン系ゴム組成物
JP2015535860A (ja) * 2012-09-14 2015-12-17 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 改良接着性組成物
JP6902194B2 (ja) * 2014-06-20 2021-07-14 住友化学株式会社 水性エマルション並びに塗膜、硬化物及び積層体
CN104109497B (zh) * 2014-07-08 2017-03-22 湖北三江航天江河化工科技有限公司 一种单组份橡胶胶粘剂及其制备方法
CN104371629A (zh) * 2014-10-30 2015-02-25 田琳琳 一种橡胶与金属粘结剂
JP2018522954A (ja) 2015-05-01 2018-08-16 ロード コーポレイション ゴム接合用接着剤
TWI621675B (zh) * 2016-12-21 2018-04-21 Adhesive composition, treated fabric and composite laminate
CN110621703B (zh) 2017-05-12 2022-08-26 电化株式会社 统计共聚物的制造方法、统计共聚物、胶乳和其用途
WO2019159866A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 花王株式会社 人毛繊維処理剤
EP3789413B1 (en) * 2018-05-02 2022-05-04 Denka Company Limited Statistical copolymer latex and use thereof, and production method for statistical copolymer latex
CN108893083A (zh) * 2018-06-08 2018-11-27 光山县博正树脂有限公司 一种水性箱包手袋喷胶及其制备方法
CN110724423B (zh) * 2019-09-29 2022-03-01 陕西科技大学 基于da反应的含氟聚丙烯酸酯自修复涂层及其制备方法
CN112661878A (zh) * 2020-12-17 2021-04-16 宁波普力通化学有限公司 一种用于单涂型橡胶金属粘合剂的高活性合成橡胶及制备
CN113861349B (zh) * 2021-10-13 2023-05-23 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 一种改性氯磺化聚乙烯乳液及其制备方法
CN117547077A (zh) * 2023-11-09 2024-02-13 汇鸿(南通)安全用品有限公司 一种指部耐磨的浸胶手套及制备方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3377313A (en) * 1963-07-01 1968-04-09 Celanese Corp Dispersion of carbon black in a thermoplastic polymer in admixture and with separately prepared oxymethylene polymer
US3640941A (en) * 1970-05-08 1972-02-08 Whittaker Corp Adhesive composition
JPS5130577B2 (cs) * 1972-08-05 1976-09-01
JPS5213983B2 (cs) * 1973-05-30 1977-04-18
US3920600A (en) * 1974-01-08 1975-11-18 Du Pont Adhesive compositions
US4167500A (en) * 1976-06-14 1979-09-11 Lord Corporation Aqueous compositions comprising phenolic resin and crosslinking agent
US4128514A (en) * 1978-01-09 1978-12-05 Denka Chemical Corporation Stable polychloroprene latex
JPS55115481A (en) 1979-02-26 1980-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd Adhesive composition used to compose pressure-sensitive copying paper
US4461858A (en) * 1980-05-16 1984-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinylalcohol/melamine-formaldehyde interaction products
US4341668A (en) * 1980-09-16 1982-07-27 Ashland Oil, Inc. Aqueous composition containing aldehyde condensate and use thereof
DE3148107A1 (de) * 1981-12-04 1983-06-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von fliessfaehigen waessrigen dispersionen von polymerisaten konjugierter diene
US4438232A (en) * 1982-08-10 1984-03-20 Polysar Limited Carboxylated acrylate styrene butadiene adhesives
US4483962A (en) * 1983-07-22 1984-11-20 Lord Corporation Aqueous adhesive systems
SE450230B (sv) * 1984-10-29 1987-06-15 Arturo Berly Komposition for simulerade blylister till blyinfattade fonster
DE3720218C1 (de) * 1987-06-17 1988-10-06 Metallgesellschaft Ag Haftmittel
US4767816A (en) * 1987-06-24 1988-08-30 Air Products And Chemicals, Inc. Polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene-hydroxyethyl acrylate copolymer emulsions having enhanced water and solvent resistant properties
US4791159A (en) * 1987-06-26 1988-12-13 Lindsay Finishes Resurfacing compositions and methods
US4859717A (en) * 1987-09-04 1989-08-22 Mobil Oil Corporation Cross-linked polyvinyl alcohols and oil reservoir permeability control therewith
US5036122A (en) * 1987-12-18 1991-07-30 Lord Corporation Adhesive compositions
US5491189A (en) * 1989-04-26 1996-02-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Aqueous vulcanizing adhesive
EP0451998A3 (en) * 1990-04-02 1992-06-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for stabilizing chloroprene copolymer latex
CN1062363A (zh) * 1990-12-11 1992-07-01 王海峰 特效自动补胎液
ES2227510T3 (es) * 1991-05-31 2005-04-01 Lord Corporation Latex estables de polimeros de butadieno.
US5200459A (en) * 1991-05-31 1993-04-06 Lord Corporation Stable butadiene heteropolymer latices
TW208712B (cs) * 1991-06-25 1993-07-01 Kuraray Co
US5200455A (en) * 1992-01-30 1993-04-06 Lord Corporation Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09505842A (ja) 1997-06-10
DE69418724T2 (de) 1999-11-04
US6268422B1 (en) 2001-07-31
US5496884A (en) 1996-03-05
WO1995013304A1 (en) 1995-05-18
CN1085697C (zh) 2002-05-29
EP0728149B1 (en) 1999-05-26
EP0728149A1 (en) 1996-08-28
TR28314A (tr) 1996-04-17
EP0728149A4 (cs) 1996-09-11
JP3455541B2 (ja) 2003-10-14
RU2145623C1 (ru) 2000-02-20
CA2174417C (en) 2001-06-05
CN1135224A (zh) 1996-11-06
UA47393C2 (uk) 2002-07-15
DE69418724D1 (de) 1999-07-01
CA2174417A1 (en) 1995-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ134096A3 (en) Aqueous binding agent for elastomer sticking
US6287411B1 (en) Bonding a thermoplastic elastomer to a magnesium based metal
US5741393A (en) Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal
EP0624184B1 (en) Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins
BG100670A (bg) Покривни и залепващи състави на база хлорирани полиолефини с високо съдържание на хлор
JP4873573B2 (ja) 接着剤組成物、金属表面およびゴムに金属接着剤を接着する方法
US5200459A (en) Stable butadiene heteropolymer latices
EP0695332B1 (en) Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
US5300555A (en) Stable butadiene homopolymers latices
EP1144535B1 (en) Autodepositable adhesive
CN100379813C (zh) 用于粘合弹性体的水性粘合剂组合物
HUT68229A (en) Aqueons adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
JPS6340228B2 (cs)
JPH06336579A (ja) ポリクロロプレンラテックス及びその組成物
JP7324775B2 (ja) 水系ワンコート接着剤組成物
US8501853B2 (en) Aqueous adhesive for bonding elastomers
US20180312734A1 (en) Post-curable precursor of an acrylic-based pressure-sensitive adhesive
JP2984690B2 (ja) 接着組成物
JP4151830B2 (ja) 粘着シートの製造方法
CN106795392A (zh) 弹性体的低温粘接方法
JP3874859B2 (ja) 速硬化性の2液分別塗布型の接着剤組成物
JP4133134B2 (ja) 制振接着剤用ゴム組成物
JPH02210075A (ja) アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム組成物と繊維の接着処理方法