CZ158699A3 - Texturizační kompozice pro použití v tukových směsích v potravinách - Google Patents

Texturizační kompozice pro použití v tukových směsích v potravinách Download PDF

Info

Publication number
CZ158699A3
CZ158699A3 CZ991586A CZ158699A CZ158699A3 CZ 158699 A3 CZ158699 A3 CZ 158699A3 CZ 991586 A CZ991586 A CZ 991586A CZ 158699 A CZ158699 A CZ 158699A CZ 158699 A3 CZ158699 A3 CZ 158699A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fatty acid
texturizing
stanol
esters
sterol
Prior art date
Application number
CZ991586A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ298783B6 (cs
Inventor
Ingmar Wester
Original Assignee
Raisio Benecol Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24978327&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ158699(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Raisio Benecol Ltd. filed Critical Raisio Benecol Ltd.
Publication of CZ158699A3 publication Critical patent/CZ158699A3/cs
Publication of CZ298783B6 publication Critical patent/CZ298783B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; PREPARATION THEREOF
    • A23C19/00—Cheese; Cheese preparations; Making thereof
    • A23C19/06—Treating cheese curd after whey separation; Products obtained thereby
    • A23C19/09—Other cheese preparations; Mixtures of cheese with other foodstuffs
    • A23C19/093—Addition of non-milk fats or non-milk proteins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
    • A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
    • A23D7/01—Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
    • A23D7/013—Spread compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
    • A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
    • A23D7/015—Reducing calorie content; Reducing fat content, e.g. "halvarines"
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils
    • A23D9/007—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
    • A23D9/013—Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/60—Salad dressings; Mayonnaise; Ketchup
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
    • A23L33/11—Plant sterols or derivatives thereof, e.g. phytosterols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/115—Fatty acids or derivatives thereof; Fats or oils
    • A23L33/12—Fatty acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Seeds, Soups, And Other Foods (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Dairy Products (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Preparation Of Fruits And Vegetables (AREA)

Description

Texturisační komposice pro použití v tukových směsích v potravinách
Oblast techniky
Tento vynález se týká poživatelných směsí potravin. Přesněji se tento vynález týká směsí potravin obsahujících určité estery s tukům podobnými fysikálními charakteristikami, které jsou ale méně snadno stravovány nebo absorbovány než škodlivé tuky na basi triglyceridů jako jsou nasycené tuky a írans-nenasycené tuky obsažené v pevné frakci dříve užívaných tukových směsí. Těmito tukům podobnými estery je jako texturisačními složkami z části nahrazována pevná frakce.
Dosavadní stav techniky
Tuky tvoří podstatnou část celkového kalorického obsahu v lidské výživě. U mnohých jednotlivců mají tuky až 40 %-ní podíl na konsumovaných kaloriích. Tuk je významný zdroj energie a obsahuje esenciální mastné kyseliny jako jsou kyseliny linolová a linolenová. Tuk je také nosičem v tuku rozpustných vitaminů a dalších živin. Vedle svých funkčních vlastností se tuk používá často ke zlepšení celkové kvality potravin, včetně barvy, textury, struktury, aroma a chuťového vjemu. Avšak v posledních desetiletích odhalily výzkumy korelaci mezí vysokou spotřebou tuků a zvýšeným stupněm nemocí jako aterosklerosou, nemocí koronárních tepen a obesitou. Bylo dále zjištěno, že nasycené mastné kyseliny a frans-nenasycené mastné kyseliny přispívají k nemocem jako je nemoc koronárních tepen ve větší míře než jiné typy tuků. Během let se tedy v lidské výživě významně změnilo množství kalorií dodávané tuky, stejně jako podíl nasycených tuků proti tukům nenasyceným konsumovaných populací. Spotřeba tuků z rostlinných olejů, které jsou bohaté na c/s-nenasycené mastné kyseliny, během let znatelně vzrostla. Avšak u řady potravinářských produktů vede úplná náhrada nasycených tuků tuky nenasycenými k jiným problémům.
Směsi tuků používané ve výrobě tuk obsahujících produktů jako margarinů, pomazánek a roztíratelných sýrů, sestávají z kapalné olejové frakce a tak zvané pevné tukové frakce. Kapalná olejová frakce typicky obsahuje kapalný nemodifikovaný rostlinný olej jako je olej ze sójových bobů, slunečnicový olej, • «0 ♦ 0 • 000 řepkový olej s nízkou kyselinou erukovou (Canola), kukuřičný olej a' směsi rostlinných olejů. Pevná frakce typicky obsahuje směs tuků, které jsou^tuhé při teplotě místnosti. Pro pevnou tukovou frakci je typické, že obsahuje vysoký podíl triglyceridů, které krystalisují, aby dodaly finálnímu produktu požadované fysikální vlastnosti jako texturu, krémovitost a roztávání v ústech. Textura typicky zahrnuje různé požadované vlastnosti, jako je viskozita, plasticita, obsah tuhého tuku versus teplota a bod tuhnutí. Pro mnohé tuk obsahující potraviny jako margariny, pomazánky a cukrovinky je žádoucí strmá křivka tání s úplným roztátím v rozsahu od asi 37 °C do kolem 40 °C, blížícím se tělesné teplotě. Pevná frakce je obvykle vytvořena z tuhých, v přírodě se vyskytujících tuků jako tropických olejů a živočišných tuků, nebo tuků, které se připravují buď částečnou nebo úplnou hydrogenací kapalných olejů buď s nebo bez následné ko-esterifikace s kapalnými oleji. Pevné frakce tuků mohou být dále získávány různými frakcionisačními postupy, aby se získaly tuhé tuky, které mohou být užity jako takové nebo se podrobují dalším modifikačním postupům jako je trans-esterifikace a ko-esterifikace. Pevná frakce je obvykle složena z několika různých tuhých tuků, aby se v konečném produktu dosáhly požadované fysikální vlastnosti a β'-stabilní krystaly tuku. Vzhledem k významu pevné tukové frakce pro estetický vzhled mnoha tuk obsahujících potravin může být bez obětování sensorické kvality produktu jen část těchto tuhých nasycených tuků nahrazována nenasycenými oleji. Navíc dále teploty tání nasycených a řrans-nenasycených tuků leží výše než ekvivalentních cisnenasycených kyselin. Výše tající tuky nemohou být tedy snadno nahrazeny žádoucnějšími nenasycenými tuky bez ztráty textury.
Bylo vynaloženo mnoho úsilí ve snaze pokusit se o nahrazení alespoň části pevné tukové frakce jinými ingrediencemi, které jsou u potravinářských produktů schopny přispívat týmiž sensorickými přínosy bez nežádoucích vedlejších účinků nasycených mastných kyselin a řrans-mastných kyselin. US patent č. 5,354,573 popisuje užití v tuku rozpustných polymerů jako texturisačních přísad. Příklady jsou přírodní polymery jako kutin, polymery na basi hydroxykyselin, polymerů vícemocných alkoholů a vícesytných kyselin, polymery připravené kondenzací polyalkoholů a polykyselin, polymery odvozené od polyvinylalkoholů, esterů mastných kyselin s akryláty a polyethylenglykolových derivátů mastných kyselin.
Publikace EPO patentu č. 4070658A1 je pokusem snížit procentuální obsah pevné tukové frakce u výživných pomazánek na minimum, představující méně než 10 % hmotnostních úplně hydrogenovaného tuku s nízkým obsahem transnenasycené mastné kyseliny. Zbývající tuk pochází z kapalného oleje a je z velké části nenasycený.
Mnoho úsilí bylo vynaloženo pro nahrazení triglyceridů buď zcela nebo pouze částečně absorbovateínými syntetickými tuky. US patent č. 3,600,186 zveřejňuje syntetické estery mastných kyselin s cukry a estery mastných kyselin s cukernými alkoholy majícími nejméně čtyři esterové skupiny s mastnou kyselinou. O těchto sloučeninách se říká, že mají fysikální vlastnosti obvyklého triglyceridového tuku, ale nejsou při požití stráveny nebo absorbovány , do stejné míry jako přírodní tuk. V publikaci EPO patentu č, 0375027B1 je popisována jedlá komposice obsahující směsi tuhého a kapalného tukového materiálu, který není tráven, a který může být používán k náhradě triglyceridových tuků. v potravinách. Netráveným tukovým materiálem je polyester polyolů a mastných kyselin, jako polyester cukrů a mastných kyselin, polyester cukerných alkoholů a mastných kyselin, polyester polyglycerolu a mastných kyselin a jejich směsi. Tento materiál, který má částice o velikosti 10 mikronů nebo menší a teplotu tání vyšší než 37 °C, je míšen s kapalným tukovým materiálem, který není tráven, a který má teplotu tání pod 37 °C, aby se získal produkt, který překonává problémy análního úniku zaznamenávané u.nízkotajících esterů cukrů a mastných kyselin nebo esterů cukerných alkoholů a mastných kyselin, takových jako popisuje US patent č, 3,600,186.
Jiný přístup k získávání zdravějšího profilu mastných kyselin ve směsích tuků, které mají být užívány v tuk obsahujících produktech, je ve změnění složení pevné tukové frakce tak, aby se na minimum snížila hladina mastných kyselin jako kyseliny laurové a kyseliny myristové. Mastné kyseliny tohoto druhu jsou známé svým potenciálem pro zvyšování hladiny cholesterolu v krvi. Pevná frakce se obvykle vytváří ko-transesterifikací totálně hydrogenovaného rostlinného oleje s kapalným nenasyceným rostlinným olejem. Tento postup je diskutován v Journal of the American Oil Chemisťs Society (AOCS) 72, (1995), str. 379-382.
Jiní se pokoušeli snižovat obsah tuku v umělých tucích nebo pomazánkách používáním stabilisátorů jako želatiny, pektinu, oligofruktosy a různých gelů jako xanthanové klovatiny, guárové klovatiny, alginátu, karagénu a celulosových derivátů.
Ve snaze napodobit u finálního produktu v ústech chuťový vjem, zatímco totální obsah nasycených a frans-nenasycených tuků byl u něho zredukován, byly užívány i jiné náhrady tuků.
US patent č, 5,502,045 popisuje pro snížení absorpce cholesterolu použití esterů mastných kyselin se sitostanolem. Příklad 5 v tomto patentu popisuje margarin, který obsahuje 80 % tuku složeného z 60 % řepkového oleje, 35 % částečně ztuženého oleje ze sojových bobů a 5 % kokosového oleje. Ester βsitostanolu a mastné kyseliny v množství 10 % a 20 % hmotnostních byl do směsi tuků přidáván jako ředidlo rozpouštějící jak kapalnou část tukové směsi ták pevnou tukovou frakci. Všechny tyto přístupy mají určité nevýhody, které z nich tvoří méně než kompletní řešení problému odstraňování škodlivých tuků z potravinářských výrobků za zachování sensorických kvalit, které ony tuky, pokud jsou v produktech přítomny, propůjčují.
Podstata vynálezu
Tento vynález spočívá na překvapujícím zjištění, že estery stanotu a sterolu s mastnými kyselinami a jejich směsi, které jsou zde definované jako texturisační činidla, vytvářejí krystalové mřížoví s podobnými vlastnostmi jako obvyklé triglyceridy pevné frakce. Tyto nálezy umožňují používat tato texturisační činidla buď úplně nebo částečně pro náhradu obvyklého pevné frakce ve směsích tuků, které se používají v produktech obsahujících tuk, kde krystalisující tuk pevné frakce má primární důležitost pro celkovou sensorickou kvalitu.
Vynález se tedy týká poživatin obsahujících tukovou směs mající snížený obsah konvenčního pevné frakce bohatého na absorbovatelný nasycený nebo transnenasycený tuk, kde pevná frakce podle vynálezu, definovaná zde jako texturisační komposice, je složena buď úplně z esteru s fytosterolem nebo směsi esteru, definované zde jako texturisační činidlo, nebo ze směsi řečeného texturisačního činidla a konvenční pevné frakce. Získaná texturisační komposice vykazuje podobné fysikální vlastnosti jako konvenční pevné frakce a vytváří ve finálním potravinářském produktu krystalovou mřížku s podobnými vlastnostmi jako konvenční pevná frakce. Tuková směs obsahuje kapalnou olejovou komponentu a texturisační komposici. Texturisační komposice je ve vynálezu definována jako komposice, vykazující ft · ft· «· · * »· • ftft ftftft ftftftft • ftft· · ·«·· · ftft · • ftft ftftftft · ft • ftftftft ftft ftft ftft ftft přibližně stejné fysikální vlastnosti jako konvenční pevná frakce. Texturisační komposice obsahuje texturisační činidlo a případně pevnou frakci. Texturisační komposice obsahuje nejlépe nejméně 40 hmotn. %, ještě lépe nejméně 50 hmotn. % texturisačního činidla. V poživatinách se sníženým obsahem tuku je ještě preferovanější nejméně 60 % a nejvíce je preferováno 70 % texturisačního činidla v texturisační směsí. Je žádoucí, aby texturisační komposice obsahovala jen menší množství pevné frakce a nejžádoucnější je, aby neobsahovala pevnou frakci vůbec. Texturisační činidlo je často užíváno pro náhradu nejméně ekvivalentního množství pevné frakce v tukové směsi. Tuková směs, která se v poživatinách používá, obsahuje nejlépe nejméně 15 %, ještě lépe nejméně 25 % hmotnostních texturisačního činidla.
Jako texturisační činidla jsou zde označovány estery s fytosterolem a obsahují estery nenasycených a nasycených mastných kyselin a sterolů nebo stanolů právě tak jako jejich směsi. Pod termínem fytosterol se rozumí, že představuje nasycené nebo nenasycené alkoholy sterolu a jejich směsí pocházející z rostlin (rostlinné steroly), stejně jako synteticky připravované alkoholy sterolu a jejich směsi, mající vlastnosti, jež jsou obdobou těch, které mají alkoholy vyskytující se v přírodě. Tyto alkoholy sterolu jsou charakteristické společným polycyklickým steroidním systémem, který tvoří kruhový systém o 17 uhlíkových atomech, postranní řetězec a hydroxylové skupina. Steroidní systém je buď nasycený, kdy se alkohol sterolu označuje jako stanol, nebo nenasycený, kdy se alkohol označuje jako sterol. Pro účely předkládaného vynálezu se pod sterolem rozumí sterol nebo směs sterolů a pod stanolem se rozumí stanol nebo směs stanolů.
Texturisační činidlo se do potravinářského výrobku přidává jako náhrada alespoň části tukových složek (tuhých tuků) zvyšujících škodlivý cholesterol. Škodlivé absorbovatelné tukové složky, které jsou nahrazovány texturisačním činidlem, tvoří v prvé řadě triglyceridy. Škodlivé tukové složky jsou nahrazovány texturisačním činidlem zejména ze 40 % až 100 %, ale nejlépe nejméně z 50 %. To znamená, že žádoucí poměr mezi texturisačním činidlem a texturisační komposicí je alespoň 0,4 a žádoucnější je alespoň 0,5. Nejžádoucnější je tuková směs bez konvenční pevné frakce. Texturisační činidlo se nejlépe skládá z jednoho nebo více esterů mastné kyseliny se stanolem, avšak může také zahrnovat různá množství jednoho nebo více esterů mastné kyseliny se sterolem, preferuje se až do kolem 30
0« · a · * · a ♦ » 0 4 * · 4·* 4 ·0 4
000 00·0 4 4
0 40 40 40 · *· %, když mastné kyseliny pro přípravu esterů pocházejí z kapalných rostlinných olejů, jako oleje řepkového, slunečnicového oleje, oleje ze sojových bobů, kukuřičného oleje nebo směsi rostlinných olejů. I téměř 100 % esterů mastných kyselin se sterolem může být použito pro vlastní optimimalisaci směsi mastných kyselin, aby se získaly požadované charakteristiky tání.
Kampestanol je popisován jako hlavní peak získaný při rutinní kapalinové chromatografií obsahující kampestanol a jeho epimer 24-methylcholestanol, vznikající nasycením brassikasterolu nebo 22,23-dihydrobrassikasterolu. Výhodným esterem mastné kyseliny se stanolem je ester mastné kyseliny se sitostanolem nebo směs esteru mastné kyseliny se sitostanolem a esteru mastné kyseliny s kampestanolem. Alternativně mohou být použity určité estery mastných kyselin se sterolem za předpokladu, že jejich teploty tání a ostatní fysikální charakteristiky jsou obdobou těch, které mají tuhé tuky. Estery mastných kyselin se stanolem nebo sterolem mohou být připraveny esterifikací volného stanolu nebo volného sterolu nebo jejich směsi s nasycenou nebo nenasycenou mastnou kyselinou. Pro účely tohoto vynálezu se pod mastnou kyselinou rozumí jednotlivá mastná kyselina nebo směs dvou a více mastných kyselin. Podobně pod esterem mastné kyseliny se sterolem nebo stanolem se rozumí jednotlivý ester mastné kyseliny nebo směs esterů mastné kyseliny. Typická mastná kyselina má mezi 4 a 24, výhodně však mezi 16 a 20 uhlíkových seskupení v řetězci mastné kyseliny. Texturisační činidlo má výhodně krystalickou strukturu nebo matrici při teplotě místnosti a ve výrobě potravin jako je produkce margarinů, pomazánek a roztíratelných sýrů, se překvapivě chová jako konvenční krystalující tuk.
Jako texturisační činidlo pro použití v poživatinách by mělo texturisační činidlo vykazovat vysoké úrovně v obsahu tuhého tuku mezi 20 °C a 30 °C, měřeno konvenčními NMR technikami, a mít strmou křivku tání, aby bylo nejlépe téměř úplně roztáté při teplotě mezi kolem 37 °C a kolem 40 °C, měřeno diferenční skanovací kalometrií po přímé krystalisaci. Navíc dále má být texturisační činidlo ve svých nižších polymorfních formách stabilní během celé doby skladování produktu. Je třeba poznamenat, že sterol estery mastných kyselin a stanol estery mastných kyselin mají podobné polymorfní chování jako konvenční krystalické tuky. Pro nakládání a výrobu tuk obsahujících produktů na nich založených, se tedy používají tytéž základní postupy jako u konvenčních tuků. Teploty tání jednotlivých esterů • ·· ·« * φ »· ·* • » A ·«· flfl·· fl··· · · « a > · ·> · • flfl···· · · flflfl«fl ·« fl* » · flfl mastných kyselin se sitosterolem a sítostanolem (stigmastanolem) v jejich nejstabilnější polymorfní formě byly publikovány Kuksis-em a Beveridge-m (J, Org. Chem. 25, 1209-1219, (1960). V předkládaném vynálezu jsou výhodné sterol estery, stanol estery nebo jejich směsi, které tvoří stabilní nízkotající polymorfní formy při přímé krystalísaci, užívané obvykle ve výrobě tuk obsahujících potravinářských výrobků. Výše tající polymorfní formy popisované v tomto článku by mohly být příčinou špatného roztávání v ústech a tvrdé a křehké struktury finálního produktu způsobující, zeje produkt nechutný.
Podle vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že estery stanolu a/nebo sterolu s mastnými kyselinami mohou nahradit i úplně pevnou frakci v tukových směsích, používaných při přípravě potravin jako jsou margariny, pomazánky a roztíratelné sýry tím, že poskytují krystalovou mřížku s podobnými fysikálními a roztávacími vlastnostmi v ústech. Pro odborníky z oboru je zřejmé, že texturisační komposice popisovaná v předkládaném vynálezu může být použita v jakékoliv potravině, kde je zapotřebí, aby tuková směs obsahující krystalující tuk dodala finálnímu produktu žádoucí sensorické a fysikální vlastnosti. Triglyceridová komponenta konvenčního pevné frakce je v zásadě složena z nasycených a írans-nenasycených mastných kyselin. Protože tyto mastné kyseliny mají lineární strukturu, zabudovávají se při krystalísaci snadno do krystalové mřížky. Na druhé straně stanol a/nebo sterol estery uvažované v tomto popisu obsahují převážně nenasycené mastné kyseliny, které jsou zkroucené nebo zalomené, a proto nelze očekávat, že by se vytvořila krystalická mřížka s podobnými vlastnostmi při roztávání jako u konvenčně používané triglyceridové pevné frakce. K tomu navíc konvenční triglyceridová pevná frakce vytváří stabilní β'-krystaly. β’-Krystaly jsou krystaly tvořené malými jehličkami, které společně narůstají (aglomerují se), aby vytvořily krystalovou mřížku. Jedním z důležitých rysů této krystalové mřížky je celkový velmi veliký povrch krystalů, který je schopen zadržovat kapalný olej a kapíčky vody. Skutečnost, že stanol a/nebo sterol estery podle tohoto vynálezu vytvářejí krystalovou mřížku s podobnými vlastnostmi jako má konvenční pevná frakce z triglyceridů, byla proto úplným překvapením.
Pro účely tohoto vynálezu se rozumí, že texturisační komposice značí nekapalnou část tukové směsi, krystalující za vytváření krystalové mřížky a i i poskytující konečný produkt požadovaných strukturních a sensorických vlastností.
• >9 *'· »* ” v« • » · · Φ · 9 9 9 9
9 99 9 9 99 9 9 « 9
9 9 9 9 9 9 9 9
9 · · V «· « Φ · · ·9
V rámci tohoto popisu je texturisační komposice buď zcela složena z texturisačního činidla zde definovaného jako ester fytosterolu nebo směsi esterů, nebo ze směsi řečeného texturisačního činidla a konvenční pevné frakce. Složení a fysikální vlastnosti texturisační komposice jsou šity na míru tak, aby poskytly podobné fysikální vlastnosti jako dříve užívané pevné frakce založené zcela na triglyceridů. Estery fytosterolu mohou být připraveny např. postupem popsaným dále v příkladu 1 tohoto popisu. Konvenční pevná frakce může být použita jako část texturisační komposice a odborníci zběhlí v oboru jsou dobře obeznámeni s různými komposicemi použitelných pevných frakcí. Osobě, která se v oboru vyzná, je tedy zřejmé jak připravovat texturisační komposice postupováním podle návodů z tohoto vynálezu.
Vedle nahrazení části nebo celé pevné frakce tukové směsi obsahuje vynález dále postup pro zlepšení komposice mastných kyselin tukové směsi, která má být použita v konečném potravinářském produktu. Mastné kyseliny, které jsou nutné, aby se získaly požadované fysikální vlastnosti texturisačního činidla, pocházejí normálně z kapalných rostlinných olejů bohatých na nenasycené mastné kyseliny. Když je obvykle používaná škodlivá složka nahrazována texturisačním činidlem podle předkládaného vynálezu, jsou škodlivé mastné kyseliny, jako nasycené a řrans-nenasycené mastné kyseliny, částečně nebo zcela nahrazeny nutričně žádanými c/s-nenasycenými mastnými kyselinami.
Vynález dále zahrnuje, postup pro uchování textury potravinářského produktu obsahujícího směs tuků, zatímco v produktu snižuje množství absorbovatelného tuku. Mnoho absorbovatelných škodlivých nasycených a řrans-nenasycených mastných kyselin je obsaženo v tak zvané pevné frakci přidávané obvykle do potravinářského výrobku, aby se zlepšila jeho textura a další sensorické vlastnosti. Postup zahrnuje nahrazování alespoň části pevné frakce texturisačním činidlem, které tvoří estery mastných kyselin se steroly, estery mastných kyselin se stanoly anebo jejich směsi. Pevná frakce, která je bohatá na nasycené a řrans-nenasycené mastné kyseliny a obsahuje vysokou hladinu triglyceridů, je nahrazována docela nebo z části texturisačním činidlem. Poměr texturisačního činidla a texturisační komposice je výhodně nejméně 0,4, výhodněji pak nejméně 0,5. Ještě více výhodnější jsou poměry nejméně 0,6 a nejvýhodnější nejméně 0,7. Nejvíce je žádoucí/aby ve směsi tuků nebyla žádná pevná frakce. Texturisační činidlo zahrnuje
* 9 • 9 9 9 99 9 999 9 9 • · 9 9 9« « * «I. 9
• 9 ♦ 9
9 9 9 9 9 9 9 9 •
9 V 99 9· 9« 9 9 99
nejlépe ester stanolu a mastné kyseliny obsahující případně různá množství esteru mastné kyseliny se sterolem, výhodně až do 30 %. Mimo to může texturisační činidlo po vhodné optimalisaci směsi mastných kyselin obsahovat i až do 100 % esteru mastné kyseliny se sterolem. Estery stanolu a/nebo sterolu s mastnými kyselinami, které se při postupu používají, mohou být připraveny esterifikaci mastné kyseliny stanolem a/nebo sterolem a za přítomností potravinářsky přijatelného katalyzátoru. Typické je, že postup zahrnuje transesterifikaci stanolu a esteru mastné kyseliny nebo směsi esterů mastné kyseliny.
Vynález dále zahrnuje postup pro výrobu potravinářského produktu obsahujícího sníženou hladinu absorbovatelného tuku, přičemž tento postup zahrnuje využití texturisační komposice v potravinářském výrobku, zatímco část nebo všechna obvykle nutričně nežádoucí pevná frakce ve směsi je nahrazena texturisačním činidlem sestávajícím z esterů mastných kyselin se steroly, esterů mastných kyselin se stanoly anebo z jejich směsí. Žádoucí texturisační činidla použitelná podle vynálezu obsahují estery stanolu z dřevných a rostlinných olejů, které se mísí s kapalnými rostlinnými oleji jako je řepkový olej. V jednom z provedení směs tuků zahrnuje mezi asi 29 % a asi 35 % esteru dřevného stanolu, asi 54 % a asi 75 % řepkového oleje a asi 3 % a asi 17 % pevné frakce bohaté na nasycené a/nebo frans-nenasycené mastné kyseliny. Textura a charakteristiky tání texturisační komposice obsahující alespoň 40 hmotn. % texturisačního činidla poskytují žádoucí produkt se sensorickými charakteristikami podobnými produktům založeným na tukové směsi konvenční pevné frakce, avšak z nutričního hlediska význačně zlepšuje komposici mastných kyselin.
Vynález se také týká texturisační komposice užitečné v poživatinách, která obsahuje texturisační činidlo a případně jistou pevnou frakci inkorporovanou do směsí tuků, která obsahuje rovněž kapalný rostlinný olej nejlépe bohatý na nenasycené mastné kyseliny. Texturisační komposice obsahuje nejlépe alespoň 40 hmotn. % texturisačního Činidla. Texturisační komposice může obsahovat menší množství pevné frakce bohaté na nasycené a/nebo írans-nenasycené mastné kyseliny. Texturisační činidlo je ester mastné kyseliny se sterolem nebo ester mastné kyseliny se stanolem nebo směs obou. Ester se nejvýhodněji připraví esterifikaci stanolu a/nebo sterolu pocházejícího z dřevného nebo rostlinného oleje, může být však také připraven ze směsi sterolu a stanolu pocházející z jiných zdrojů.
·*
I W ··· ·* ·» «· 1 .,·· ··
Směs sterolu nebo stanolu může být dále získávána míšením sterolů a stanolů pocházejících z jiných zdrojů. Kapalný rostlinný olej jako řepkový olej (LEAR), který má velmi nízký obsah nasycených mastných kyselin, je preferovaným zdrojem mastných kyselin užitečných pro esterifikaci a také pro míšení s esterem stanolu nebo esterem sterolu. Další nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny, které mohou být používány, pocházejí z jedlých rostlinných olejů nebo tuků, přednostně z kapalných rostlinných olejů, jako je slunečnicový olej, sojový olej, kukuřičný olej a jejich směsi. Pro zkušené v oboru je zřejmé, že jako zdroj mastných kyselin pro esterifikaci může být použit jakýkoliv kapalný jedlý olej nebo směsi dvou či více z nich. Nejžádanější texturisační komposice má profil roztávání, ve kterém většina krystalického materiálu zcela roztaje v teplotním rozmezí mezi přibližně 37 °C a přibližně 40 °C, měřeno diferenční skanovací kalorimetrií po přímé krystalisaci. Při některých aplikacích může být požadováno texturisační činidlo tající při vyšších teplotách. V těchto případech mohou být jako zdroj mastných kyselin pro esterifikaci použity tuhé jedlé tuky, jako kokosový olej, palmový olej, částečné hydrogenovaný rostlinný olej nebo mléčný tuk.
Vynález se také týká způsobu zvyšování nutričních a/nebo zdravotních hodnot tukové směsi obsahující texturisační komposici a kapalnou olejovou komponentu za současného snižování množství absorbovatelného tuku v tukové směsi. Způsob spočívá na tom, že se v texturisační směsi používá nejméně 40 %, výhodněji alespoň 50 % hmotnostních textuňsačního činidla pro nahrazení alespoň ekvivalentního množství pevné frakce tukové směsi. Texturisační činidlo je složeno v první řadě nejméně z jednoho esteru mastné kyseliny se stanolem, případně obsahuje různá množství nejméně jednoho esteru mastné kyseliny se sterolem, výhodně až do 30 % esteru mastné kyseliny se sterolem, ale nejlépe ne více než asi 10 % esteru mastné kyseliny se sterolem. Texturisační činidlo může po vhodné optimalisaci směsi mastných kyselin zahrnující použití zvýšených množství nasycených mastných kyselin obsahovat až do 100 % esterů mastné kyseliny se sterolem. Ester nebo směs esterů může být připravena esterifikaci odpovídajícího stanolu a/nebo sterolu s mastnou kyselinou nebo směsí mastných kyselin majících průměrnou délku uhlíkového řetězce nejlépe mezi asi C-16 a C-20. Texturisační činidlo má při teplotě místnosti krystalickou strukturu a teplotu tání přednostně mezi přibližně 37 °C a přibližně 40 °C. Teplota tání se měří diferenční* skanovací
• *4 ·· «« 4« 4 ·
*. 4 • 4 • « 4 4 4
•i :··. • 4 444 4 4 « 4
4' 4 4 4 • 4 4 4 4
4 · 44 44 • 4 4 4 44
kalorimetrií po' řízené krystalisaci texturisačního činidla podie zavedených procedur v oboru běžných.
Předmětem předkládaného vynálezu je překonat nevýhody dřívějších přístupů tím, že se část pevné frakce nahrazuje texturisačním činidlem, které napodobuje sensorické charakteristiky pevné frakce.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je snížit množství nasycených i tuků a írans-nenasycených mastných kyselin z poživatin, aniž by byla obětována textura a další žádoucí charakteristiky potravin.
Ještě dalším předmětem předkládaného vynálezu je náhrada pevné frakce obsahující škodlivé nasycené a írans-nenasycené mastné kyseliny, v potravinách a potravinářských aditivech zdravější substancí založenou na esteru mastných kyselin s fytosterolem, která může být upravena tak, že napodobuje texturu a další sensorické charakteristiky pevné frakce, kterou nahrazuje.
Jiným předmětem předkládaného vynálezu je potravinářský produkt, ve kterém je jisté množství nebo celá pevná frakce nahrazena texturisačním činidlem zahrnujícím estery mastných kyselin s fytosterolem v tukové směsi, obsahující jako jediný absorbovatelný tuk nenasycené mastné kyseliny, pocházející z rostlinných olejů.
Ještě dalším předmětem předkládaného vynálezu je nahradit nasycené a trans-nenasycené mastné kyseliny v poživatinách zdravější náhradou, jejímž sekundárním efektem je blokování absorpce cholesterolu v intestinálním traktu a snížení absobovatelného tuku.
Tento vynález popisuje použití esteru mastné kyseliny se stanolem nebo sterolem anebo směsi těchto esterů jako texturisačních činidel v potravinách. V dřívějších studiích bylo ukázáno, že do výživy přidávané estery mastných kyselin . se stanolem u lidí účinně snižují hladinu cholesterolu v krevním seru, zejména LDLcholesterolu (viz US patent č. 5,502,045). Tento blahodárný efekt se získá při denní dávce přibližně 2 a 21/2 g esteru mastné kyseliny a stanolu počítaného jako volný stanol. “ ‘
Navíc k blahodárnému efektu snižováni hladiny cholesterolu estery mastné kyseliny se stanotem bylo nyní překvapivě zjištěno, že tyto estery vytvářejí v konečném produktu krystalovou mřížku, která se podobá krystalinitě získávané při dříve používané pevné frakci z triglyceridů. Estery mastných kyselin se stanolem
• «« ·♦ *·
• · • • • • •
• ··· • • • · · «< • • •
• « » • • « · * «
·· ·· • 9 M ·«
a/nebo sterolem mohou tedy částečně nebo zcela nahradit pevnou frakci ve směsích tuků, které se používají v potravinách jako jsou margariny, pomazánky, majonézy, oleje na smažení, tuky do pečivá a roztíratelné sýry.
Výhody užívání esterů mastné kyseliny se stanolem nebo sterolem pro tento účel tkví v tom, že jejich fysikální vlastnosti mohou být ušity na míru” měněním komposice mastných kyselin. Toho lze dosáhnout volbou mastné kyseliny, která přispívá esteru fytosterolu k požadovanému profilu teploty tání. Délka uhlíkového řetězce mastné kyseliny ovlivňuje teplotu tání esteru, tj. teploty tání se snižují s rostoucí molekulovou hmotností mastné kyseliny, až je dosaženo minima v oblasti C14-C16, po kterém teploty tání vzrůstají. Ovlivňujícím faktorem je také stupeň nasycenosti nebo nenasycenosti mastné kyseliny, větší stupeň nasycení je doprovázen vyšší teplotou tání.
Fysikální vlastnosti mohou být rovněž kontrolovány měněním poměru stanolu a sterolu v esteru s mastnou kyselinou. Opět, jako u mastných kyselin, nasycený alkohol· způsobuje vyšší profil tání než odpovídající sterol. Protože cílem předkládaného vynálezu je náhrada nasycených tuků tuky nenasycenými, preferované estery spočívají na tom, že se pro estery používají nejlépe vysoce nenasycené nebo polynenasycené mastné kyseliny. Je však třeba poznamenat, že sterolová nebo stanolová část esteru mastné kyseliny je nestravitelná nebo tělem neabsobovatelná, a proto selekce mezi stanolem nebo sterolem založená na stupni nasycení není významným faktorem. Avšak rozdíl v profilu roztávání mezi sterolem a stanolem hraje výraznou úlohu pro volbu vlastního texturisačního činidla užitečného při přípravě esteru mastné kyseliny. Nejobvyklejší cesta dosažení tohoto cíle je použití mastných kyselin pocházejících z kapalných rostlinných olejů. Na příklad ester stanolu a mastné kyseliny z řepkového oleje s nízkou kyselinou erukovou (varieta Canola) je esterem, který vykazuje fysikální vlastnosti obdobné těm, které vykazovaly dříve užívané frakce tuhého tuku. Tato směs esteru mastné kyseliny se stanolem může být vhodně využita ve výrobě margarinů a pomazánek s obsahem tuku v rozmezí od 80 % do 35 %. Z fysikálního chování takových esterů mastných kyselin se stanolem je zřejmé, že i produkty s nižším obsahem tuku obsahující obvyklé gelovací nebo stabilizační přísady mohou být připravovány bez vážného ohrožování textury.
*'· «· ·« »* ** ** fc·' ♦ · · · · ··· ·''··· · · ···' * ·ΐ· • I······ · ··· *· ·· ·· ·· ··
US patent č, 5,502,045 zřetelně ukazuje účinek esterů mastných kyselin na redukci absorpce cholesterolu ve střevním traktu. Tato redukce způsobuje u lidí výrazné snížení jak celkové hladiny cholesterolu tak zejména hladiny LDLcholesterolu. Tak tedy vedle působení jako texturisačního činidla ve směsi tuků, poskytuje předkládaný vynález specifickým nahrazováním části ve výživě škodlivého absobovatelného tuku také prostředek účinného dávkování stanol esterů v denní dietě, jejímž výsledkem je celkové snižování absorpce cholesterolu ve všech zdrojích potravy. Navíc dále podíl stanolu v esteru, který v esteru mastné kyseliny představuje přibližně 60 % nebo více, není ve skutečnosti absorbován a neposkytuje žádné kalorie.
Je třeba poznamenat, že tukové směsi obsahující fytosterol estery užívané ke snížení hladiny cholesterolu, popisované v US patentu č. 5,502,045, byly připraveny aby se ukázalo, že v tucích rozpustné sitostanol estery mohou být přidávány při výrobě margarinu v množstvích až do 20 % celkového obsahu tuku ve směsi. Překvapující fysikální vlastnosti fytosterol esterů, umožňující úplné nebo částečné nahrazení nutričně nežádoucí triglyceridové pevné frakce nebyly v době vynálezu popsaného v US patentu č. 5,502,045 zřejmé. Sitostanol ester byl přidáván k existující tukové směsi a tak zřeďoval jak kapalnou část, tak pevnou frakci tukové směsi. Překvapující fysikální vlastnosti esterů mastných kyselin s fytosterol em, se kterými se počítá v předkládaném popisu, umožňující podstatné a také úplné nahrazení konvenční pevné frakce, nebyly z US patentu č. 5,502,045 zřejmé.
Pro provádění předkládaného vynálezu je preferovaný způsob přípravy esterů mastné kyseliny se sterolem a stanolem popsán v US patentu č. 5,502,045. Tento způsob přípravy má před dřívějšími preparacemi výhodu v tom, že tyto dřívější preparace používají činidla, která nemohou být akceptována ve výrobě produktů, které jsou v potravinářství zamýšleny jako složky výživy. Užívání toxických činidel jako thionylchloridu a anhydridů mastných kyselin je u těchto dřívějších preparací běžné. Preferovaný způsob výroby spočívá na transesterifikaci široce používané v průmyslu jedlých tuků a olejů. Tento způsob nevyužívá jiné látky než volný stanol, ester mastné kyseliny nebo směs esterů mastných kyselin a katalyzátor transesterifikace jako ethylát sodný. Důležitým rysem tohoto způsobu je užití esteru mastné kyseliny v přebytku a jeho funkce jako rozpouštědla za daných podmínek rozpouštějícího stanol {vakuum 5 až 15 mm Hg). Reakce poskytuje směs esterů
* ·♦ 9 fl ·' 9 99 • fl • · • • fl· 99 • • fl· • · ·
• • • •
• · ·
• fl · • • • · • •
• fl flfl ·· • fl • fl ··
mastných kyselin a estery mastných kyselin se stanolem. Ester mastné kyseliny se stanolem lze snadno koncentrovat na téměř čisté estery mastných kyselin se stanolem vakuovou destilací, při níž se odstraní přebytek esterů mastných kyselin. Alternativně může být směs jako taková přidána k finální tukové směsi s následnou deodorisací.
Stanoly se v přírodě nalézají v malých množstvích v produktech jako je pšenice, rýže, kukuřice a tritikale. Mohou být snadno připraveny hydrogenací směsí přírodních sterolů jako směsí založených na rostlinných olejích nebo obchodně dostupných dřevných sterolech. Takto získané rostlinné steroly mohou být konvertovány na stanoly běžnými hydrogenačními technikami jako těmi, které jsou založeny na používání Pd/C katalysátoru v organických rozpouštědlech. Pro provedení hydrogenace mohou být použity nejrůznější varianty palladiových katalyzátorů a rozpouštědel, které jsou zkušeným odborníkům dobře známy. Zkušeným odborníkům je zřejmé, že pro produkci fytosterol esterů podle předkládaného vynálezu mohou být použity steroly nebo stanoly anebo jejich směsi i jiného původu.
Příklady vhodných fytosterolů použitelných při provádění předkládaného vynálezu jsou sitosterol, kampesterol, brassikasterol, 22,23-dihydrobrassikasterol a stigmasterol. Tyto se s výhodou hydrogenují, aby se získaly odpovídající nasycené sloučeniny sitostanol, kampestanol, 24p-methylcho!estanol atd.
Mastné kyseliny a estery mastných kyselin použitelné v předkládaném vynálezu jsou vybírány ze skupiny, kterou tvoří nasycené mastné kyseliny s přímým řetězcem, nasycené mastné kyseliny s rozvětveným řetězcem a nenasycené mastné kyseliny. Typická délka uhlíkového řetězce mastných kyselin použivatelných v předkládaném vynálezu je mezi 2 a 24. Avšak nejlépe se volí mastná kyselina nebo směs mastných kyselin podle předkládaného vynálezu tak, aby teplota tání, textura a další sensorické charakteristiky esteru mastné kyseliny se sterolem, esteru mastné kyseliny se stanolem nebo jejich směsi byly blízko odpovídajícím vlastnostem pevné frakce, který má být zaměněn. V předkládaném vynálezu jsou zvláště vhodné mastné kyseliny, u nichž je průměrná délka uhlíkového řetězce mezi 12 a 24, specifičtěji mezi 16 a 20 a nejlépe kolem 18.
• fc, fc· · • · • ··· • · · · fc· ·· • fc fcfc • fcfc · * « * • fc ♦ * fcfc
Přehled obrázků na výkresech
Obrázek 1: Profil roztávání dvou komposic podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady se uvádějí, aby bylo dosaženo úplnějšího pochopení předkládaného vynálezu a jeho praktického provádění.
Příklad 1
Hydrogenace směsi sterolů
Komerčně dostupná směs rostlinných sterolů získaná z destilátu rostlinného oleje (složení: kampesterol + 22,23-dihydrobrassikasterol 26,7 %, kampestanol 1,7 %, stigmasterol 18,4 %, sitosterol 49,1 % a sitostanol 2,9 %) byla hydrogenována v poloprovozním reaktoru (25 litrů). Dvacetšest gramů vláknitého Pd katalyzátoru (Smop-20, 10 hmotn. % obsah Pd, Smoptech, Turku, Finsko), 26 g destilované vody pro aktivaci katalyzátoru a 11,7 kg propanolu bylo uloženo do reaktoru. Reaktor byl propláchnut dusíkem a aktivace katalyzátoru byla po 30 minut prováděna pod vodíkem při tlaku 1 bar a při teplotě 65 °C. Po aktivaci byla směs ochlazena na 40 °C a potom bylo přidáno 1,3 kg směsi sterolu.
Směs rostlinných sterolů v propanolu byla pod dusíkovou atmosférou zahřáta na 65 °C a poté byl dusík nahrazen za vodík. Potom bylo provedeno důkladné propláchnutí vodíkem. Hydrogenační reakce byla prováděna při tlaku vodíku 1 bar. Normální Čas konverse byl kolem 120 minut. Konversi je možné snadno monitorovat odebíráním alikvotů, které se analyzují pomocí HPLC.
Tlak vodíku byl vypuštěn a reaktor byl propláchnut dusíkem. Vláknitý katalyzátor byl tlakem dusíku odfiltrován. Získaná směs stanolů v propanolu byla ponechána krystalovat přes noc při 10 °C, potom byly krystaly stanolu odsáty a koláč byl promyt 0,5 kg studeného propanolu. Získaná směs stanolů rostlinného oleje byla sušena při 60 °C ve vakuové skříni. Výtěžek byl 75 % a složení získané směsi stanolů bylo podle kapilární GC analýzy následující: kampesterol 0,2 %, kampestanol 28,9 %, stigmasterol 0,1 %, sitosterol 0,2 %, sitostanol 70,1 %. Je třeba • «φ φ* φ» φφ φ* ·· φφφ · α Φ · φφφφ Φ # »»· * φφ φ *β φφφ φφ φφ φφΦ φφφ ΦφφφφφΦ φ φ
ΦΦΦ ΦΦ ΦΦ φφ φφ ·φ poznamenat, že brassikasterol a 22,23-dihydrobrassikasterol byly hydrogenovány na 24p-methyl cholestanol, epimer kampestanolu, avšak protože při normální kapilární plynové chromatografií, která je nemůže rozdělit podle chíralíty, se tyto oba objevují ve stejném peaku, je počítán jako kampestanol.
Preparace esterů mastných kyselin se stanolem
Směs esterů mastných kyselin se stanolem byla připravena v poloprovozním měřítku. Šest kg stanolu rostlinného oleje obdržených kombinací několika násad dříve uvedených hydrogenačních procedur, bylo přes noc sušeno při 60 °C a esterifíkováno 8,6 kg směsi methylesteru z řepkového oleje s nízkou kyselinou erukovou. Složení použité směsi stanolů bylo následující; kampesterol 0,4 %, kampestanol (+ 24p-methyl cholestanol) 29,7 %, stigmasteroí 0,1 %, sitosterol 0,4 %, sitostanol 68,0 %. Obsah stanolů ve směsi byl 98,2 %. Esterifikace byla provedena následujícím způsobem:
Směs stanolů rostlinného oleje a methylesteru mastných kyselin řepkového oleje s nízkou kyselinou erukovou byla zahřívána v reakční nádobě při 90 °C do 120 °C pod vakuem 5 až 15 mm Hg. Po 1 hodinovém sušení bylo přidáno 21 g ethylátu sodného a v reakci bylo pokračováno přibližně 2 hodiny. Katalyzátor byl rozložen přidáním 30 hmotn. % vody při 90 °C. Po oddělení fází byla vodná fáze odstraněna a bylo provedeno druhé promytí. Po oddělení vodní fáze, byla olejová fáze ve vakuu sušena při 95 °C za míchání 200 ot./min. Směs stanol esterů mastných kyselin byla lehce odbarvena a deodorisována 20 min při 30 mm Hg a teplotě 110 °C 1,0 % bělící hlinky (Tonsil Optimum FF, Súdchemie, Německo) za míchání 200 ot./min.
< Bělící hlinka byla odfiltrována a byl získán bez chuti jsoucí ester mastné kyseliny se stanolem a konvenčními deodorisačními technikami byl získán pro další použití při různých procesech potravinářských výrob. Alternativně může být směs esterů mastných kyselin se stanolem a esterů mastných kyselin přidávána k finální směsi tuků před deodorisací konečné tukové směsi. Ještě další alternativou je odstranění přebytku methylesterů vakuovou destilací před použitím.
Konverse při esterifikačním procesu je obvykle vyšší než 99 % měřeno rychlou HPLC metodou a výtěžek je kolem 95 %.
6« • a aa a a
· v • a • • a
• «·· a aa« a a a
* · • V • a •
• a et B« a· a a ·
Křivky tání esterů mastných kyselin se stanoly
Obrázek 1 ukazuje křivky tání dvou stanol esterů připravených esterifikací dřevného stanolu a rostlinného oleje podle způsobu popsaného shora. Estery byly připraveny reesterifikací každého z nich stanolem s řepkovým olejem s nízkou erukovou kyselinou, majícím složení mastných kyselin mezi C14 a C24 s přibližně 90 % v rozmezí 08:1 08:3. Složení v hmotnostních procentech stanol esterů je následující:
Esterv dřevného stanolu Stanol esterv rostlinného oleje
Kampesterol (1) 0,8 0,8
Kampestanol (2) 8,5 30,0
Sitosterof 4,8 1,8
Sitostanoí 85,7 67,0
Ostatní 0,1 0,4
(1) včetně kampesterolu a 22,23-dihydrobrasikasterolu (2) včetně kampestanolu a jeho epimeru 24p-methyl cholestanolu pocházejícího z nasycení brasikasterolu a 22,23-dihydrobrassikysterolu.
Křivky tání získané diferenciální skanovací kalometrií (DSC) jsou uvedeny na Obrázku 1. Křivka tání se získala po roztavení vzorku (kolem 8 mg) při 75 °C 10 minut poté, co byl vzorek krystalován ochlazováním 10 °C/min na -50 °C, kde byl vzorek držen 5 minut. Křivka tání byla získána zahříváním 10 °C/min do 70 °C. Jak je na Obrázku 1 vidět, oba stanol estery tají velmi rychle v rozsahu 35 °C s hlavním peakem esteru dřevného stanolu (křivka A) úplně tajícím kolem 36 °C a s hlavním peakem esteru stanolu rostlinného původu (křivka B) zcela tajícím kolem 39 ŮC. Velmi strmá křivka tání je velice žádoucí pro dobré vlastnosti roztávání finálního produktu zejména pro tání v ústech.
fc* * • ··· • fc · fcfc· • fcfc fcfc fc •
fc fc •fc fc ·· fc · fc fcfcfc • · · fcfc · • fc fcfc * fcfc • fcfc • »·· a
• fc fcfc • a· ··
Příklad 2
Estery mastných kyselin se stanolem jako texturisační činidla
Pro esterifikaci stanolů dřevného nebo rostlinného oleje byly používány různé směsi mastných kyselin.
1) Estery mastných kyselin z řepkového oleje s dřevným stanolem.
2) Estery mastných kyselin z řepkového oleje se stanolem rostlinného oleje.
3) Estery mastných kyselin ze sojového oleje s dřevným stanolem.
4) Estery mastných kyselin ze směsi řepkového oleje a palmového oleje {85 : 15) s dřevným stanolem. .
5) Estery mastných kyselin ze směsi řepkového oleje a palmového oleje (70 : 30) s dřevným stanolem.
6) Estery mastných kyselin z oleje másla s dřevným stanolem.
Obsah tuhého tuku (procenta tuku) každého esteru, který je tuhý při různých teplotách, byl stanovován běžnou NMR technikou při použití obvyklé temperační metody, jak je ukázáno v tabulce I.
Tabulka I
Texturisační činidlo 10 °c 20 eC 30 ĎC 35 °C 40 °C 45 °C
1 84,1 70,4 26,6 7,0 4,6 2,5
2 82,3 70,4 34,9 9,4 5,2 2,6
3 74,3 52,8 35,3 26,3 21,7 17,9
4 90,6 85,0 60,2 31,6 22,7 17,4
5 88,1 82,0 64,3 49,5 38,0 29,8
6 83,0 76,5 66,8 . 64,9 62,4 55,2
Estery dřevného stanolu a estery stanolu z rostlinných olejů jsou užitečné pro provádění předkládaného vynálezu, pokud mají vhodný profil tání a mají další vlastnosti, které příznivě přispívají k textuře a ostatním sensorickým atributům směsi * fc · * · · · · · · ·*«· · ···« · · · · »»····· · » tuků. Tak bylo zjištěno, že estery připravené esterifikaci stanolů s mastnými kyselinami jako jsou mastné kyseliny ze slunečnicového oleje, kukuřičného oleje, sojového oleje, oleje másla, řepkového oleje stejně jako směsi rostlinných olejů a rostlinných tuků, vykazují takový profil tání, že umožňuje mísit je s kapalnými směsemi tuků jako náhradu za většinu nebo všechny nasycené nebo transnenasycené tuky ve směsí.
Příklad 3
Estery sterolu jako texturisační činidla
Třebaže je vynález zvláště užitečný, když se používají estery mastných kyselin se stanolem bud s nebo bez menších množství esterů mastných kyselin se sterolem, lze podobně postupovat při používání esterů mastných kyselin se sterolem, které se mísily, aby poskytly obsah tuhého tuku podobný tuhému tukovému podílu, který má být nahrazen. Následující směsi esterů sterolu představují příklady, které se mohou jako texturisační činidla používat.
Směsi esterů sterolu
1. Estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami řepkových semen 90 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami palmového oleje 10 %.
2. Estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami řepkových semen 80 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami palmového oleje 20 %.
3. Estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami řepkových semen 70 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami palmového oleje 30 %.
4. Estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami řepkového oleje 80 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami palmového oleje 10 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami kokosu 10 %.
5. Estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami řepkového oleje 90 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami kokosu 10 %.
6. Estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami řepkového oleje 80 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami kokosu 20 %.
· • ··
7. Estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami řepkového oleje 70 %, estery dřevného sterolu s mastnými kyselinami kokosu 30 %.
8. Estery sterolu rostlinného oleje s mastnými kyselinami řepkového oleje 85 %, estery sterolu rostlinného oleje s mastnými kyselinami palmového oleje 15 %.
Ve směsích 1 až 7 je podle rutinní plynově chromatografické metody
následující složení sterolů (hmotnostní %):
kampesterol 7,8 %
kampestanol 1,2 %
stigmasterol 0,5 %
sitosterol 77,3 %
sitostanol 13,0 %
Ve směsi 8 je složení sterolů;
brasikasterol 2,8 %
kampesterol 28,2 %
stigmasterol 16,5 %
sitosterol 49,7 %
ostatní nenasycené si teroly 2,8 %
Obsah tuhých tuků ve směsích sterol esterů při různách teplotách je uveden v Tabulce II.
Tabulka II
Směs sterolů 10 °c 20 °C 30 °C 35 °C 40 °C 45 °C
1 63,0 24,9 12,1 9,0 7,0 4,7
2 68,1 33,2 19,7 16,0 12,8 10,1
3 71,1 41,3 26,6 22,2 18,6 15,8
4 71,1 25,7 13,5 10,2 7,4 5,3
5 69,4 15,5 6,1 3,7 1,7 0,0
6 69,3 35,9 8,3 4,7 1,8 0,0
7 69,7 50,3 15,1 10,9 6,2 2,1
8 69,7 33,8 18,5 14,5 11,2 8,6
Data v Tabulce II jasně ukazují, že optimalisací komposice mastných kyselin estery mastných kyselin s dřevnými a z rostlinného oleje pocházejícími steroly je charakteristikami tání komposice činí vhodnými jako náhrady za složky pevné frakce bohaté na nasycené a írans-nenasycené mastné kyseliny, aby se potravinám dodala textura a další sensorické vlastnosti, Třebaže tyto sterol estery obsahují malá množství stanol esterů, je zřejmé, že směsi sterol esterů založené zcela na nenasycených sterolech po vhodné optimalisací směsi mastných kyselin získají také žádoucí charakteristiky tání, které je činí vhodnými pro použití jako texturisační činidla.
Příklad 4
Texturisační činidla s částí mastných kyselin z řepkového oleje
Následující data ukazují, ze estery mastných kyselin se sterolem mohou být. použity jako minoritní složka směsi esterů mastných kyselin se stanolem. Sterol nebo stanol estery se připravují s mastnými kyselinami pocházejících z řepkového oleje s nízkou kyselinou erukovou. Směs je použitelná jako náhražka za pevná frakce v tuk obsahujících umělých tucích, sýrech, pomazánkách a podobně. Byly připraveny následující estery fytosterolů a tuhých tukových podílů a byly testovány na určení jejich profilu tání:
Estery mastných kyselin sterolu a stanolu nebo jejich směsi
1. Ester dřevného stanolu.
2. Ester stanolu z rostliného oleje.
3. Ester dřevného sterolu.
4. Ester sterolu z rostlinného oleje.
5. Ester sterolu z rostlinného oleje 15 %, ester stanolu z rostlinného oleje 85 %.
6. Ester sterolu z rostlinného oleje 25 %, ester stanolu z rostlinného oleje 75 %.
• · ft ··· ftftftft • ftftft ft ftftftft · · ft · ftftftftftftft · · ftftft ftft ftft ftft ftft ·
7. Ester dřevného sterolu 15 %, ester dřevného stanolů 85 %.
8. Ester dřevného sterolu 25 %, ester dřevného stanolů 75 %.
9. Parciálně hydrogenovaný sojový olej (teplota skápnutí 42 °C).
10. Parciálně hydrogenované směs řepkový olej/palmový olej (teplota skápnutí 42 °C).
11. Palmový stearin (teplota skápnutí« 49 °C).
12. Směs palmový stearin/kokosový olej, transesterifikováno (teplota skápnutí 42 °C).
Tyto směsi byly analyzovány za použití techniky pro analýzu obsahu tuhého tuku jak je popsáno v příkladu 2 a výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka ill
Směs sterolů 10 °c 20 °C 30 °C 35 °C 40 °C 45 °C
1 84,1 70,4 26,6 7,0 4,6 2,5
2 82,3 70,2 34,9 9,4 5,2 2,6
3 25,5 5,4 1,9 0,7 0,5 0,3
4 40,4 11,6 3,5 1,7 1,1 0,3
5 76,6 60,8 20,5 6,8 3,9 2,4
6 73,4 55,7 13,5 6,3 3,2 1,7
7 72,7 56,0 13,7 5,5 3,5 2,5
8 68,7 49,3 9,0 5,3 3,2 1,9
9* nd** 68-72 38-42 18-22 5-9 <1
10* nd** 50-54 20-24 7-11 71,5 0
11* nd** 51-56 26-31 17-21 11-16 6-10
12* 68-72 47-51 24-26 14-16 5-7 <4
‘Komponenty konvenčně používané v pevné frakci komerční produkce tukových směsí pro srovnání.
“Nestanoveno.
0 0 *·0 00*0
000* 4 0 004 4 44 b »·!*·· · ·
0«· 0* 00 ·· ·*
Výsledky jasně ukazují, že estery stanolu a směsi esterů stanolu s až do 30 % sterol esterů mají stejné hodnoty obsahu tuhého tuku, jež jsou v témž rozsahu jako hodnoty tuku vysoce nasycených a/nebo trans-mastných kyselin, které obsahují dříve používané komponenty pevné frakce komerčních tukových směsí. 100 %-ní estery dřevných sterolů a sterolů rostlinných olejů (3 a 4) mají příliš nízký profil tání, než aby byly užívány jako náhrady pevné frakce bez alespoň částečné ztráty sensorických charakteristik. Avšak optimalisací složení mastných kyselin ve směsích 3 a 4 mohou být získány estery mastných kyselin se steroly s žádanými fysikálními vlastnostmi, jak je ukázáno na směsi 8 v Tabulce II.
Příklad 5
Tukové směsi obsahující texturisační komposice
Byly připraveny některé tukové směsi založené na různých hmotnostních poměrech esteru dřevného stanolu a řepkového oleje jak s tak bez pevné frakce. Různé poměry v těchto směsích jsou uvedeny níže.
Tuková směs 1: Ester dřevného stanolu 35 %, řepkový olej (LEAR) 65 %.
Tuková směs 2: Ester dřevného stanolu 30 %, řepkový olej 70 %.
Tuková směs 3: Ester dřevného stanolu 25 %, řepkový olej 75 %.
Tuková směs 4: Ester dřevného stanolu 35 %, řepkový olej 62 %, trans prostá pevná frakce* 3 % .
Tuková směs 5: Ester dřevného stanolu 29 %, řepkový olej 66 %, trans prostá pevná frakce 5 % .
Tuková směs 6: Ester dřevného stanolu 29 %, řepkový olej 60 %, trans prostá pevná frakce 11%.
Tuková směs 7: Ester dřevného stanolu 29 %, řepkový olej 57 %, trans prostá pevná frakce 14%.
Tuková směs 8: Ester dřevného stanolu 29 %, řepkový olej 54 %, trans prostá pevná frakce 17%.
Tuková směs 9: Ester dřevného stanolu 25 %, řepkový olej 60 %, trans prostá pevná frakce 15%.
* ···
Tuková směs 10: Ester dřevného stanolu 20 %, řepkový olej 60 %, trans prostá pevná frakce 20 % .
Tuková směs 11: Ester dřevného stanolu 16 %, řepkový olej 60 %, trans prostá pevná frakce 24 % .
Tuková směs 12: Ester dřevného stanolu 15 %, řepkový olej 63 %, trans prostá pevná frakce 22 % .
‘Trans prostý znamená směs tuků ve skutečnosti bez trans mastných kyselin.
Pomocí technik popsaných v příkladu 2, byl změřen obsah tuhého tuku v každé směsi při teplotách mezi 10 °C a 45 °C a výsledky jsou srovnány v Tabulce IV.
Tabulka IV
Tuková směs 10 °c 20 °C 30 °C 35 °C 40 °C 45 °C
1 18,2 8,5 1,6 1,1 0,9 0,1
2 14,3 5,5 1,3 1,0 0,5 0,0 ..
3 10,6 2,4 0,9 0,7 0,0 . 0,0
4 19,2 8,6 1,7 1,1 0,5 0,3
5 15,3 5,2 1,1 0,4 0,2 0,1
6 17,5 6,2 1,4 0,2 0,2 0,1
7 19,4 7,5 1,7 0,4 0,2 0,1
8 20,9 8,4 2,5 0,8 0,3 0,2
9 16,6 5,6 2,6 1,1 0,5 0,0
10 17,0 6,4 3,3 1,7 0,2 0,0
Í1 16,9 7,5 3,4 2,0 0,4 0,0
12 14,7 6,3 3,1 1,8 0,6 0,0
Obsah tuhého tuku získaný ve směsích tuku 1 až 12 jasně naznačuje, že tyto tukové směsi mohou být používány ve výrobě produktů obsahujících tuk, u nichž je pro finální strukturu zapotřebí tuhý tuk. Pouze tuková směs 3 je příliš měkká pro používání v běžných umělých tucích a pomazánkách. Tukové směsi 1 až 3 jsou • '9' » *99 9 · 9 9 ••99 9 · 9·· · 99 9 * 9 * 9 9 9 9 · 9 · 9 9 9 ·· *9 ·· 9· velmi žádoucí tím, že pevná frakce je úplně nahrazena stanol esterem a řepkovým olejem, takže veškerý absorbovatelný olej pochází z vysoce nenasyceného kapalného řepkového oleje místo mnohem méně žádoucích nasycených triglyceridů pevné frakce. ....................................................................
Dále je třeba mít na mysli, že předkládaný vynález může být uskutečňován vzájemným míšením dvou nebo více sterol esterů, aby se opatřila náhrada, která může být míšena s kapalným rostlinným olejem bohatým na nenasycené kyseliny, pro záměnu většiny nebo všech nasycených nebo řrans-nenasycených kyselin v tukové směsi. Směsi esterů mastných kyselin a dřevného sterolu obsahující 85 % sterolu jako kampestero! nebo sitosterol a zbytkem je stanol, reagují s různými mastnými kyselinami za vzniku sterol esterů. Některé z těchto esterů se navzájem mísí podle následujících formulací a poskytují produkty s tak příznivými teplotními profily, že mohou sloužit jako náhrady za škodlivé tuky tuhého tukového odílu.
1. Směs od 70 % až do 90 % esterů mastných kyselin řepkového oleje a 30 % až 10 % sterol esterů mastných kyselin palmového oleje.
2. Směs od 70 % až do 90 % esterů mastných kyselin řepkového oleje a 30 % až 10 % sterol esterů mastných kyselin kokosového oleje.
3. Směs 80 % esterů mastných kyselin řepkového oleje, 10 % sterol esterů mastných kyselin palmového oleje a 10 % sterol esterů mastných kyselin kokosového oleje.
Příklad 6
Produkce 60 %-ního margarinu se stanol esterem %-ní margarin byl připraven s tukovou směsí obsahující 35 hmotn. % esteru mastné kyseliny se stanolem rostlinného oleje s mastnými kyselinami pocházejícími z řepkového oleje a 65 % řepkového oleje na 3 x 57 poloprovozním zařízení Gerstenberg & Agger. Tuková směs byla získána míšením běleného a deodorisovaného esteru mastné kyseliny se stanolem a obvyklým způsobem vyčištěného řepkového oleje. Použitá kapacita byla 60 kg/h. Obsah stanolu v produktu byl nastaven tak, aby v produktu tvořil kolem 12 g/100 g, což by mělo • ♦ · · • ·*· » + · « » » · » · · * α· » 9« « 9 • ··· poskytovat přibližně denní dávku 2,4 g stanolu při úrovni užívání 20 g marganinu na den. Produkt byl připraven podle následujícího receptu:
Tuková směs včetně stanol esterů mastných kyselin 60 %
Voda 39 %
Sůí 0,5 %
Emulgátory }
Hydrogenuhličitan sodný a citrónová kyselina jako pH regulátory } celkem β-Karoten jako barvivo } 0,5%
Příchutě }
Získaný margarin byl vložen do 250 g polypropylenových vaniček, které byly uzavřeny hliníkovou folií. Chuť a textura produktů se vyrovnávala 60 % margarinům. Ani během tříměsíčního skladování nebylo .pozorováno vylučování oleje. Získaný produkt obsahuje přibližně 48 % absorbovatelného tuku se složením' mastných kyselin (polynenasycené mastné kyseliny 34 %, mononenasycené mastné kyseliny
59,2 % a nasycené mastné kyseliny 6,8 %) blízkému tomu, které má řepkový olej. Složení mastných kyselin v produktu bylo následující:
Polynenasycené mastné kyseliny 15,1 g/100 g produktu
Mononenasycené mastné kyseliny 26,9 g/100 g produktu
Nasycené mastné kyseliny 3,1 g/100 g produktu
Tra/?s-mastné kyseliny 0,3 g/100 g produktu
Příklad 7
Příprava 40 % tukové pomazánky se stanol esterem
Složení použité tukové směsi bylo následující: estery dřevného stanolu s mastnými kyselinami původem z řepkového oleje 33,3 hmotn.%, řepkový olej 59,7 hmotn. % a transesterifikaci podrobená směs palmového stearinu a kokosového oleje 7 %. Směs byla připravena smísením taveného deodorisovaného stanol esteru
fl flfl • A • fl fl fl • »
• fl ·' • • fl « fl fl »
fl · flfl • fl fl· · • · fl fl
tf flfl fl • fl
• flfl flfl • · flfl flfl fl fl
mastných kyselin s řepkovým olejem a tuhým tukovým podílem. Pomazánka byla připravena na 3 x 57 poloprovozním zařízení Gerstenberg & Agger. Užívaná kapacita byla 45 kg/h. Produkt byl vyroben podle následujícího receptu:
Tuková směs včetně stanol esterů mastných kyselin 40,0 %
Voda 56,4 %
Želatina 2,5 %
Sůl 0,5 %
Emulgátory 0,2 %
Sorbát draselný 0,1%
Práškové máslové mléko 0,25 %
Příchutě }
Citrónová kyselina jako pH regulátor } celkem β-Karoten jako barvivo } 0,05 %
Získaná pomazánka byla vložena do 250 g polypropylenových vaniček, které byly uzavřeny hliníkovou folií. Vzhled produktu byl rovnocenný komerčním 40 % pomazánkám. Spolu s rychlým roztáváním v ústech byla chuť získaného produktu dobrá. Nebyla pozorována ztráta vody nebo vylučování oleje a roztíratelnost byla dobrá.
Produkt obsahuje kolem 32 % absorbovatelných tuků s následujícím složením mastných kyselin:
Polynenasycené mastné kyseliny Mononenasycené mastné kyseliny Nasycené mastné kyseliny Trans mastné kyseliny
9,2 g/100 g produktu 17,4 g/100 g produktu 3,6 g/100 g produktu 0,2 g/100 g produktu
Příklad 8
Příprava roztíratelného sýru se stanol esterem
Složení použité tukové směsi bylo následující: estery mastných kyselin s dřevným stanolem pocházející z řepkového oleje 33,3 hmotn. %, řepkový olej 59,7 hmotn. % a transesterifikovaná směs palmového oleje a kokosového oleje 7 %. Směs byla připravena míšením roztaveného deodorisovahého esteru mastné kyseliny se stanolem s řepkovým olejem a složky pevné frakce.
Roztíratelný sýr byl připravován ve Stephan-ově mixeru s kapacitou násady 25 kg. Produkt byl vyroben podle následujícího receptu:
Tvaroh 55,2 %
Tuková směs včetně stanoi esterů mastných kyselin 25,4 %
Kondensát . 13,2 %
Stabilisátor 1,0 %
Méčné proteiny 2,6 %
Sůl
Sorbát draselný
Přípravek s česnekovou příchutí Mléčná kyselina jako regulátor pH Příchuť
0,7 % 0,1 % 1,8% } 0,05 % } celkem
Ingredience byly míšeny při teplotě místnosti přibližně 1 minutu ve Stephanově mixeru, potom byla směs přímým vháněním páry (0,8 bar) zahřáta na 60 °C a 1 minutu míchána. Teplota byla zvýšena na 72 °C a míchána 1 minutu. Získaný horký produkt byl vložen do 100 g polypropylenových vaniček, které byly uzavřeny hliníkovou folií.
Chuť produktu byla podobná produktu připravenému z konvenční tukové směsi. V produktu byl obsah tuku· 26 %, obsah absorbovatelného tuku byl 21 % a složení mastných kyselin bylo následující:
• 44 4 4 4 4 44 *4 44 4 4.4 4 >· 4» 4 4 4 4 4 4
4 4 • 4
4 4 4 • 4 • 4 4
4 * 4 4 • 4' 4« 4 4
Polynenasycené mastné kyseliny Mononenasycené mastné kyseliny Nasycené mastné kyseliny Trans mastné kyseliny
6,0 g/100 g produktu 11,4 g/100 g produktu 2,6 g/100 g produktu 0,1 g/100 g produktu
Příklad 9
Příprava 50 %-ní tukové pomazánky se stanol esterem
Složení použité tukové směsi bylo. následující: estery mastných kyselin s dřevným stanolem pocházející z řepkového oleje 30 hmotn. %, řepkový olej 58,5 hmotn. % a transesterifikovaná. směs palmového oleje a kokosového oleje 11,5 %. Směs byla připravena míšením roztaveného deodorisovaného esteru mastné kyseliny s dřevným stanolem s řepkovým olejem a složky pevné frakce. Pomazánka byla připravena na 3 x 57 poloprovozním zařízení Gerstenberg & Agger. Užívaná kapacita byla 45 kg/h. Produkt byl vyroben podle následujícího receptu:
Tuková smés včetně stanol esterů mastných kyselin 50,0 %
Voda 49,0%
Sůl 0,5%
Emulgátory 0,4 %
Příchutě }
Sorbát draselný . } 0,05 %
Hydrogenuhličitan sodný a citrónová kyselina jako pH regulátory } celkem β-Karoten jako barvivo }
Získaná pomazánka byla vložena do 250 g polypropylenových vaniček, které byly uzavřeny hliníkovou folií. Vzhled produktu byl rovnocenný komerčním 50% pomazánkám. Nebyla pozorována ztráta vody nebo vylučování oleje a roztíratelnost byla dobrá. Chuť byla podobná jako u komerčního produktu bez stanol esterů a pocit v ústech byl dobrý.
Produkt obsahuje kolem 41 % absorbovatelných tuků s následujícím složením c
mastných kyselin:
« fc* fcfc • fc fcfc, fcfc..
• fc · • • • fc v « »
fc fcfcfc fc fc ··· • fc ft fc
fc fc fc • fc ·' · • fc
♦ ·· fc· • · • · ftft ft ft
Polynenasycené mastné kyseliny Mononenasycené mastné kyseliny Nasycené mastné kyseliny Trans mastné kyseliny
Příklad 10
10,0 g/100 g produktu 22,6 g/100 g produktu 6,0 g/100 g produktu 0,3 g/100 g produktu
Příprava 40 %-ní tukové pomazánky s vysokou hladinou dietní vlákniny a stanol esterem jako texturisačním činidlem
Použitá tuková směs byla připravena míšením 38 hmotn. % roztaveného deodorisovaného esteru mastné kyseliny s dřevným stanolem s mastnými kyselinami pocházejícími z řepkového oleje a 62 % kapalného řepkového oleje. Pomazánka byla připravena na 3 x 57 poloprovozním zařízení Gerstenberg & Agger. Užívaná kapacita byla 45 kg/h. Obsah stanolu v produktu byl nastaven tak, aby byl kolem 8,5 g na 100 g produktu, což by mělo poskytovat denní dávku kolem 2,1 g stanolu při úrovni používání 25 g pomazánky za den. Produkt byl vyroben podle následujícího receptu:
Tuková směs včetně stanol esterů mastných kyselin 40,0%
Voda 54,0 %
Raftline HP® (oligofruktosa*) 5,0%
Sůl 0,5 %
Emulgátory 0,3 %
Příchutě }
Sorbát draselný } 0,05 %
Citrónová kyselina jako pH regulátor } celkem β-Karoten jako barvivo }
Potravinářská ingredience od fy Orafti s. a., Belgie fc· •
fcfcfc fc · fc fc ♦ ·♦' •fc fcfc ** fcfc • fcfc · ' ♦ «I fc fc fcfcfcfc «.fcfc fc fc fcfc fcfc fcfc· fcfcfc • fcfcfc · fc • fc fcfc fcfc fcfc
Získaná pomazánka byla vložena do 250 g polypropylenových vaniček, které byly uzavřeny hliníkovou folií. Vzhled produktu byl rovnocenný komerčním margarinům, ale povrch byl lesklý jak je obvyklé u pomazánek s nízkým obsahem tuku. Nebyla pozorována ztráta vody nebo vylučování oleje a tuhost byla podobná jako u komečních 40%-ních pomazánek. Roztíratelnost byla vynikající a při roztírání se neobjevovala voda. Pocit v ústech byl průměrný nejpravděpodobněji vzhledem k vysokému obsahu vlákniny v produktu.
Produkt obsahuje kolem 31 % absorbovatelných tuků s následujícím složením mastných kyselin:
Polynenasycené mastné kyseliny Mononenasycené mastné kyseliny Nasycené mastné kyseliny Trans mastné kyseliny
9,8 g/100 g produktu
17,4 g/100 g produktu 2,0 g/100 g produktu 0,2 g/100 g produktu
Souhrn přínosů tukových směsí podie vynálezu
Po přečtení předchozí diskuse je zřejmé, že předkládaný vynález poskytuje jednu nebo více zřetelných výhod před používáním tukových složek bohatých na nasycené nebo írans-nenasycené mastné kyseliny. Na prvním místě poskytuje náhrada části škodlivých mastných kyselin absorbovatelnými estery nenasycených kyselin se stanolem nebo sterolem, ve směsi s kapalným rostliným olejem bohatým na nenasycené mastné kyseliny, jednoznačnou nutriční výhodu pro spotřebitele. Navíc dále méně než 40 % obsahuje absorbovatelné mastné kyseliny, poněvadž sterol se neabsorbuje a tedy ke kalorickému obsahu výživy nepřispívá. Dále je zaznamenáno, že estery stanolu nebo sterolu slouží k blokování absorpce jak žlučového tak endogenního cholesterolu v krevním séru. Ještě další výhoda je vtom, že absorbovatelný tuk v texturisační komposici může obsahovat vysoké procento nenasycených mastných kyselin a nízké procento škodlivých nasycených a írans-nenasycených mastných kyselin. Kde je veškerý pevná frakce nahrazen texturisačním činidlem, dosahuje se nejvyššího snížení absorbovatelného tuku, jehož výsledkem je výrazné snížení škodlivých nasycených a írans-nenasycených • fcfc fcfc fc* fc* *fc • fcfc fc » · * fcfc * fc »·>' fc fc fcfcfc fc fc1 fc fc fc fc fcfcfc fcfc fcfc fcfcfc fcfcfc fcfcfc fcfcfcfc fcfc • fcfc fcfc ·♦ ·· fcfc fcfc mastných kyselin spolu se zlepšeným složením mastných kyselin bohatým na žádoucí nenasycené mastné kyseliny.
Aby se objasnily různé výhody dosažené předkládaným vynálezem, jsou v Tabulce V shrnuta složení dosavadních tukových směsi a tukových směsí podle vynálezu.
Tabulka V
Složení tukových směsí a množství mastných kyselin z kapalných rostlinných olejů (v hmotn. %) a vypočtený poměr texturisačního činidla vůči texturisační komposici
Kapalná olejová složka Konvenční pevná frakce Sitostanol ester nebo jiné texturisační činidlo Mastné kyseliny z kapalného rostlinného oleje Texturisační činidlo/textu- risační komposice
Konveční tuková směs pro margarin 60 40 - 57,0 0
US patent č. 5,502,045 48 32 20 53,6 0,38
Předkládaný vynález: Příklad 5 65 35 75,8 1
70 - 30 78,5 1
75 - 25 81,2 1
62 3 35 72,9 0,92
66 5 29 74,3 0,85
60 11 29 68,6 0,72
57 14 29 65,8 0,67
54 17 29 62,9 0,63
60 15 25 67,0 0,62
60 20 20 65,0 0,50
• 60 24 16 4 63,4 0,40
• fc· fc · fcfc fcfc fcfc
• fc · · fc fc. • ·' • fc
• fc·* fc. fc fc·· · fc • fc
fc fc · fc fc fc · « fc
··· fc* fcfc fc· • fc fcfc
63 22 15 65,8 0,40
Příklad 6 65 - 35 75,8 1
Příklad 7 60 7 33 70,2 0,82
Příklad 8 59,7 7 33,3 70,0 0,72
Příklad 9 58,5 11,5 30 67,6 0,72
Příklad 10 62 - 38 74,1 1
Z dat uvedených v Tabulce V je zřejmé, že ve směsích podle vynálezu je podstatně sníženo množství konvenční pevné frakce. Množství kapalného oleje může být drženo na téže úrovni nebo i zvýšeno ve vztahu k množstvím v konvenčních tukových směsích. Srovnáváme-li s dřívějším US patentem č. 5,502,045, je diference jak mezi množstvím kapalného oleje tak i konvenčním tuhým tukovým podílem význačná. Je také zřejmé, že tuková směs popsaná v dřívějším US patentu má ve skutečnosti nezměněné složení mastných kyselin ve srovnání s konvenční tukovou směsí, zatímco tuková směs podle vynálezu vykazuje nutričně žádoucnější hodnoty.
Všechny shora zmíněné výhody je možné dosáhnout používáním texturisačních komposic popsaných v předkládaném popisu bez ztráty textury tukové směsi nebo potravinářských produktů obsahujících tukovou směs.

Claims (30)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Texturisační komposice obsahující texturisační činidlo a pevnou frakci, přičemž texturisační komposice má v podstatě tytéž fysikální vlastnosti jako pevná frakce, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje jeden nebo více esterů mastných kyselin se sterolem, jeden nebo více esterů mastných kyselin se stanolem nebojejich směsi, přičemž texturisační komposice obsahuje nejméně 40· % texturisačního činidla.
  2. 2. Texturisační komposice podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje nejméně 50 % texturisačního činidla.
  3. 3. Texturisační komposice podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, ž e obsahuje nejméně 60 %, nejlépe nejméně 70 % texturisačního činidla.
  4. 4. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačená tím, že obsahuje menší podíl pevné frakce.
  5. 5. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že texturisační činidlo bylo připraveno esterifikací stanolu, sterolu nebo jejich směsí mastnými kyselinami, nebo směsí mastných kyselin pocházejících z jedlých olejů, tuků nebo jejich směsí.
  6. 6. Texturisační komposice podle některého z nároků 1až5, vyznačená tím, že texturisační činidlo bylo připraveno esterifikací stanolu, sterolu nebo jejich směsí, které pocházejí z dřevného nebo rostlinného oleje anebo z obou.
  7. 7. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 6, vyznačená tím, že kyselinová část texturisačního činidla je nasycená nebo nenasycená a má uhlíkový řetězec mezi C-4 a C-24, nejlépe mezi kolem C-16 a kolem C-20.
    • w* ta a a a a ·' • · · • aa aa ·· at
    ·.· ·’· • a ta· • a a a' aa aa • a *· ·> a ťi a •jí · · a a a aa aa
  8. 8. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačená tím, že texturisační činidlo má při teplotě místnosti krystalickou strukturu a teplotu tání podstatně podobnou pevné frakci, nejvýhodněji v rozmezí od asi 37 °C do asi 40 °C, měřeno diferenciální skanovací kalorimetrií po řízené krystalisaci.
  9. 9. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje primárně nejméně jeden stanol ester v mastné kyseliny.
    A
  10. 10. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje směs nejméně jednoho sterol esteru mastné kyseliny a nejméně jednoho stanol esteru mastné kyseliny, přičemž texturisační činidlo obsahuje až do 30 % hmotnostních sterol esterů mastné kyseliny a nejméně 70 % hmotnostních stanol esterů mastné kyseliny, přičemž kyselinová část u stanol a sterol esterů je odvoditelná z kapalných rostlinných olejů jako je řepkový olej, slunečnicový olej, sojový olej, kukuřičný olej nebo směsi nejméně dvou rostlinných olejů. ,
  11. 11. Texturisační komposice podle některého z nároků .1 až 8, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje směs nejméně jednoho stanol esteru mastné kyseliny, přičemž kyselinová část stanol esteru mastné kyseliny- je odvoditelná z kapalných rostlinných olejů jako je řepkový olej, slunečnicový olej, sojový olej, kukuřičný olej nebo směsi nejméně dvou rostlinných * olejů.
  12. 12. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje směs nejméně jednoho sterol esteru mastné kyseliny a nejméně jednoho stanol esteru mastné kyseliny, přičemž kyselinová část stanol a sterol esterů mastné kyseliny je odvoditelná ze směsí kapalných rostlinných olejů a tuhých tuků nebo směsí tuků.
    fc»
    0 0 0
    9 0 4
    00 0
    4 4· ·· ** * 0 0 * * * » · 0 00«
    Β0 · ·. i 0«
    0 0 0 4 0 0 0
    000 04 0· 9·
    0 00
    00 04
  13. 13. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje směs nejméně jednoho sterol esteru mastné kyseliny, přičemž kyselinová část sterol esteru mastné kyseliny je odvoditelná ze směsí mastných kyselin získatelných z kapalného rostlinného oleje nebo ze směsí kapalných rostlinných olejů a rostlinných tuků jako kokosového oleje, palmového oleje nebo jejich směsí.
  14. 14. Texturisační komposice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje až do 100 % nejméně jednoho sterol esteru mastné kyseliny.
  15. 15. Tuková směs obsahující složku kapalného oleje a texturisační činidlo, ale ne pevnou frakci, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje jeden nebo více sterol esterů mastné kyseliny, jeden nebo více stanol esterů mastné kyseliny nebo jejich směsi.
  16. 16, Tuková směs obsahující složku kapalného oleje a texturisační komposici podle nároku 1.
  17. 17. Tuková směs podle nároku 16, vyznačená tím, ž e texturisační komposice obsahuje nejméně 50 % texturisačního činidla.
  18. 18. Tuková směs podle některého z nároků 16 až 17, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje směs nejméně jednoho sterol esteru mastné kyseliny a nejméně jednoho stanol esteru mastné kyseliny, přičemž texturisační činidlo obsahuje až do 30 % hmotnostních sterol esterů mastné kyseliny a nejméně 70 % hmotnostních stanol esterů mastné kyseliny, přičemž kyselinová část stanol a sterol esterů mastné kyseliny je odvoditelná z kapalných rostlinných olejů jako je řepkový olej, slunečnicový olej, sojový olej, kukuřičný olej nebo směsi nejméně dvou rostlinných olejů.
    Φ ·* »0 Φ
    0 Ml
    0* 0· ** *« • 00 4* « 0 « «00* 0 · · » · * ·ι 0 0 0 · » ·,«»«
    0*4 0 0*0 ·
    00 0 00 00 00 00 *0
  19. 19. Tuková směs podle některého z nároků 16 až 18, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje pouze menší podíl pevné frakce.
  20. 20. Tuková směs podle některého z nároků 16 až 19, vyznačená tím, že texturisační komposice obsahuje v podstatě pouze texturisační činidlo.
  21. 21. Tuková směs podle některého z nároků 15 až 20, vyznačená tím, že kapalná olejová komponenta obsahuje kapalný rostlinný olej jako je řepkový olej, slunečnicový olej, sojový olej nebo kukuřičný olej anebo směsi nejméně dvou rostlinných olejů.
  22. 22. Tuková směs podle některého z nároků 15 až 21, vyznačená tím, že texturisační činidlo obsahuje směs nejméně jednoho stanol esteru mastné kyseliny, přičemž kyselinová část stanol esteru mastné kyseliny je odvoditelná z kapalných rostlinných olejů jako je řepkový olej, slunečnicový olej, sojový olej, kukuřičný olej nebo ze směsi nejméně dvou rostlinných olejů.
  23. 23. Tuková směs.podle některého z nároků 16 až 22, vyznačená tím, že obsahuje texturisační komposici podle některého z nároků 3, 5 až 9 a 12 až 14.
  24. 24. Tuková směs podle některého z nároků 15 až 23, vyznačená tím, že tuková směs obsahuje nejméně 15 % texturisačního činidla.
  25. 25. Potravinářský výrobek obsahující tukovou směs podle některého z nároků 15 až 24.
  26. 26. Způsob zachování textury potravinářského výrobku obsahujícího tukovou směs vyznačený tím, že do tukové směsi se inkorporuje texturisační činidlo obsahující jeden nebo více sterol esterů mastných kyselin, jeden nebo více stanol esterů mastných kyselin nebo jejich směsí, jako náhrady nejméně části pevné frakce v tukové směsi.
    • «· « * • · · fc fl • *· fl • .fl fl fl flflfl • fl fl · • · • fl ♦ fl fl flflfl • fl • fl fl « flfl fl fl fl· fl fl
  27. 27. Potravinářský výrobek získatelný způsobem podle nároku 26.
  28. 28. Způsob zlepšení nutriční a/nebo zdravotní hodnoty potravinářského výrobku obsahujícího tukovou směs vyznačený tím, že do tukové směsi se inkorporuje texturisační činidlo obsahující jeden nebo více sterol esterů mastných kyselin, jeden nebo více stanol esterů mastných kyselin nebo jejich směsí, jako s náhrady nejméně části pevné frakce v tukové směsi.
    '?·
  29. 29. Způsob snížení množství absorbovatelného tuku v potravinářském výrobku vyznačený tím, že do tukové směsi se inkorporuje texturisační činidlo obsahující jeden nebo více sterol esterů mastných kyselin, jeden nebo více stanol esterů mastných kyselin nebo jejich směsí, jako náhrady nejméně části pevné frakce v tukové směsi.
  30. 30. Použití jednoho nebo více sterol esterů mastných kyselin, jednoho nebo více stanol esterů mastných kyselin nebo jejich směsí jako texturisačního činidla v tukové směsi nebo potravinářském výrobku.
CZ0158699A 1996-11-04 1997-11-03 Texturizacní kompozice a její použití CZ298783B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74084596A 1996-11-04 1996-11-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ158699A3 true CZ158699A3 (cs) 1999-09-15
CZ298783B6 CZ298783B6 (cs) 2008-01-30

Family

ID=24978327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0158699A CZ298783B6 (cs) 1996-11-04 1997-11-03 Texturizacní kompozice a její použití

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6162483A (cs)
EP (4) EP2255669A1 (cs)
JP (2) JP4105234B2 (cs)
KR (1) KR100804018B1 (cs)
CN (1) CN1101655C (cs)
AT (1) ATE341214T1 (cs)
AU (1) AU736020C (cs)
BR (1) BR9712869B1 (cs)
CA (1) CA2271676C (cs)
CL (1) CL2008002802A1 (cs)
CZ (1) CZ298783B6 (cs)
DE (1) DE69736783T2 (cs)
EE (1) EE04699B1 (cs)
ES (1) ES2274538T3 (cs)
HU (1) HUP0001806A3 (cs)
IL (1) IL129749A (cs)
NO (1) NO314822B1 (cs)
NZ (1) NZ335801A (cs)
PL (1) PL188845B1 (cs)
PT (1) PT1011343E (cs)
RU (1) RU2202895C2 (cs)
SA (1) SA98190469A (cs)
SK (1) SK286008B6 (cs)
UA (1) UA69378C2 (cs)
WO (1) WO1998019556A1 (cs)
ZA (1) ZA979903B (cs)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2253855C (en) 1996-05-10 2003-02-11 Unilever Plc Liquid fatty component containing composition
US6929816B2 (en) * 1998-01-21 2005-08-16 Raisio Benecol Ltd. Fat compositions for use in food
US6423363B1 (en) 1997-08-22 2002-07-23 Lipton, Division Of Conopco, Inc. Aqueous dispersion
EP0897971B1 (en) * 1997-08-22 2004-11-03 Unilever N.V. Stanol ester composition
DE69836356T2 (de) * 1997-08-22 2007-10-11 Unilever N.V. Fettenthaltende Nahrungsmittelprodukte mit Sterolen
EP1440619B1 (en) * 1997-08-22 2006-11-02 Unilever N.V. Fat based food products comprising sterols
ES2229443T3 (es) * 1997-08-22 2005-04-16 Unilever N.V. Procedimiento para la produccion de esteres de estanol.
DE69827330T2 (de) * 1997-08-22 2006-02-02 Unilever N.V. Stanolester enthaltende Zusammensetzung
EP1298194B1 (en) 1997-08-22 2006-10-04 Unilever N.V. Stanol comprising compositions
FR2775620B1 (fr) * 1998-03-05 2002-04-19 Gervais Danone Sa Suspension homogene stable depourvue d'emulsifiant, son procede de preparation et son utilisation dans des compositions alimentaires
WO1999048907A1 (de) * 1998-03-23 1999-09-30 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur herstellung von stanolen
CA2279402C (en) * 1998-03-24 2009-04-07 Kao Corporation Oil or fat composition containing phytosterol
US6025348A (en) * 1998-04-30 2000-02-15 Kao Corporation Oil and fat composition containing phytosterol
FI111513B (fi) * 1998-05-06 2003-08-15 Raisio Benecol Oy Uudet fytosteroli- ja fytostanolirasvahappoesterikoostumukset, niitä sisältävät tuotteet sekä menetelmät niiden valmistamiseksi
NZ333817A (en) * 1998-08-25 2000-09-29 Mcneil Ppc Inc Process for preparing stanol/sterol fatty acid esters such as beta sitosterol fatty acid esters, useful in reducing cholesterol levels
US6123978A (en) 1998-08-31 2000-09-26 Mcneil-Ppc, Inc. Stable salad dressings
IL126741A0 (en) * 1998-10-25 1999-08-17 Yam Daniel Solidification of fluid oils and their use
US6113972A (en) * 1998-12-03 2000-09-05 Monsanto Co. Phytosterol protein complex
US6190720B1 (en) 1999-06-15 2001-02-20 Opta Food Ingredients, Inc. Dispersible sterol compositions
CA2382262C (en) * 1999-08-30 2004-12-07 Ocean Nutrition Canada Ltd. A nutritional supplement for lowering serum triglyceride and cholesterol levels
US6998501B1 (en) * 1999-08-30 2006-02-14 Ocean Nutrition Canada Limited Nutritional supplement for lowering serum triglyceride and cholesterol levels
NZ519063A (en) * 1999-11-05 2003-11-28 Raisio Benecol Oy Edible fat blends of olive oil containing sterol or stanol fatty acid esters
US6677327B1 (en) 1999-11-24 2004-01-13 Archer-Daniels-Midland Company Phytosterol and phytostanol compositions
US7232574B1 (en) 1999-12-15 2007-06-19 Mcneil-Ppc, Inc. Long chain alcohols provided in edible oils
US6355274B1 (en) 1999-12-15 2002-03-12 Mcneil-Ppc, Inc. Encapsulated long chain alcohols
WO2001053320A2 (en) * 2000-01-21 2001-07-26 Forbes Medi-Tech Inc. Crystalline composites comprising phytosterols and phytostanols or derivatives thereof
US20030143312A1 (en) * 2000-03-16 2003-07-31 Thixo Ltd. Baking adjuvant
US20020016317A1 (en) * 2000-03-27 2002-02-07 Schul David Allen Sterol ester compositions
JP4210437B2 (ja) 2000-09-27 2009-01-21 池田食研株式会社 食品用ステロール脂肪酸エステルの製造方法
SE523094C2 (sv) * 2001-01-11 2004-03-30 Karlshamns Ab Förfarande för framställning av en fettkomposition som innehåller sterolestrar, fria steroler och glycerider, fettkomposition framställd genom förfarandet samt fettkompositionens användning
US20020107232A1 (en) * 2001-01-12 2002-08-08 Flickinger Brent D. Methods for producing sterol ester-rich compositions
US20030003131A1 (en) * 2001-06-22 2003-01-02 Matthew Dyer Method for manufacture of free-flowing powder containing water-dispersible sterols
EP1275309A1 (en) * 2001-07-13 2003-01-15 Ikeda Food Research Co. Ltd. Sterol fatty acid ester composition and foods containing the same
ATE497702T1 (de) * 2001-12-07 2011-02-15 Ajinomoto Kk Emulsion des öl-in-wasser-typs, die pflanzliche sterole enthält
US7368138B2 (en) * 2002-03-21 2008-05-06 Archer-Daniels-Midland Company Extraction of phytosterols from corn fiber using green solvents
WO2003086108A1 (en) * 2002-04-10 2003-10-23 Archer-Daniels-Midland Company Hydrothermically processed compositions containing phytosterols
EP1524910A1 (en) * 2002-07-26 2005-04-27 Unilever N.V. Phytosterols or phytostanols and their use in food products
WO2004039177A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-13 Unilever N.V. Water in oil emulsion comprising sterolesters
US20040215003A1 (en) * 2002-11-12 2004-10-28 Dobbins Thomas A. Method for purifying and separating soy isoflavones
JP4851935B2 (ja) * 2003-05-14 2012-01-11 リッチ プロダクツ コーポレイション 安定性の改善されたホイップ可能食料製品
CA2532672A1 (en) 2003-07-16 2005-02-03 Archer-Daniels-Midland Company Method for producing fats or oils
CA2539734A1 (en) * 2003-09-22 2005-04-14 Degussa Health & Nutrition Americas, Inc. Incorporation of phytosterols into flavorings
US8158184B2 (en) 2004-03-08 2012-04-17 Bunge Oils, Inc. Structured lipid containing compositions and methods with health and nutrition promoting characteristics
US20050281937A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-22 Sarma Monoj K Reduced-fat flavored edible oil spreads
WO2006014322A1 (en) * 2004-07-02 2006-02-09 Cargill, Incorporated Fat products containing little or no trans-fatty acids
WO2006005141A2 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 Fuji Oil Europe Low-trans fats for confectionery fat compositions with improved texture and crystallisation rate
FI20041302A0 (fi) 2004-10-08 2004-10-08 Raisio Benecol Oy Alhaisen energian omaava elintarvike
US7678399B2 (en) 2005-12-05 2010-03-16 Bunge Oils, Inc. Phytosterol containing deep-fried foods and methods with health promoting characteristics
US20080015374A1 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 Wiley Organics, Inc. Method for the synthesis and isolation of phytosterol esters
US8431177B2 (en) 2007-08-02 2013-04-30 Bunge Oils, Inc. Shortenings and methods of making and using thereof
WO2009152150A1 (en) * 2008-06-11 2009-12-17 General Mills Marketing, Inc. Hydrated fat piece compositions and dough articles made therefrom
CA2671597A1 (en) * 2008-07-21 2010-01-21 Kraft Foods Global Brands Llc Functional no-trans oils with modulated omega-6 to omega-3 ratio
FI123374B (fi) 2011-03-25 2013-03-15 Ravintoraisio Oy Uusi syötävä koostumus
EP2706863B1 (en) 2011-05-09 2017-10-04 General Mills, Inc. Fat compositions including shortening particles and shortening compositions without added non-interesterified hardstock fat, and related products
GR1007730B (el) * 2011-10-04 2012-10-19 ΜΙΝΕΡΒΑ ΑΝΩΝΥΜΟΣ ΕΤΑΙΡΕΙΑ ΕΛΑΙΟΥΡΓΙΚΩΝ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΕΩΝ και δ.τ. "MINERVA SA EDIBLE OILS ENTERPRISES", Μαλακο λευκο τυρι αλμης χαμηλων λιπαρων εμπλουτισμενο με εναν παραγοντα που συμβαλλει στη μειωση της χοληστερολης και μεθοδος παραγωγης αυτου
ES2605826T3 (es) 2012-04-27 2017-03-16 General Mills, Inc. Composiciones de partículas de grasa que contienen sal, masa y artículos de masa horneados preparados a partir de la misma, y métodos relacionados
FI125947B (en) 2013-07-05 2016-04-29 Ravintoraisio Oy Blood cholesterol lowering composition
FI126714B (en) * 2013-12-09 2017-04-13 Valio Oy Milk-based fat blend and process for its preparation
FI126712B (en) * 2013-12-09 2017-04-13 Valio Oy Fat blending and process for making it
CN103651992B (zh) * 2013-12-25 2015-04-15 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 以甾醇皂甙和植物甾醇酯的键合物为原料的食用油脂产品
CA2939330C (en) * 2014-03-03 2022-09-20 Raisio Nutrition Ltd Serum cholesterol lowering edible product
CN112004415A (zh) * 2017-12-22 2020-11-27 勒芬天主教大学 食品中的植物甾醇组合物
US20230404101A1 (en) 2022-06-16 2023-12-21 Savor Foods Limited Fat formulations
US20260215449A1 (en) 2023-02-03 2026-07-30 Savor Foods Limited Milkfat or butterfat formulations

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2422317A (en) * 1944-10-04 1947-06-17 American Cyanamid Co Means for impact testing
US3004043A (en) * 1959-10-09 1961-10-10 Eastman Kodak Co Water-soluble vegetable oil sterol derivatives
NL6512867A (cs) * 1965-10-05 1967-04-06
US3600186A (en) 1968-04-23 1971-08-17 Procter & Gamble Low calorie fat-containing food compositions
CA928140A (en) * 1969-07-17 1973-06-12 A. Erickson Billy Clear cooking and salad oils having hypocholesterolemic properties
US3852311A (en) * 1970-05-11 1974-12-03 H Nicholas Ergosteryl esters having liquid crystalline properties
US3751569A (en) 1972-01-12 1973-08-07 Procter & Gamble Clear cooking and salad oils having hypocholesterolemic properties
DE2248921C3 (de) 1972-10-05 1981-11-12 Harburger Oelwerke Brinckman & Mergell, 2100 Hamburg Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus pflanzlichen und tierischen Ölen bzw. Fetten und Fettsäuresterinestern
US3954976A (en) * 1973-12-14 1976-05-04 The Procter & Gamble Company Pharmaceutical compositions for inhibiting absorption of cholesterol
US4160850A (en) * 1975-08-25 1979-07-10 General Mills, Inc. Shelf-stable mix for a spreadable butter-substitute
US4034083A (en) * 1975-11-03 1977-07-05 The Procter & Gamble Company Compositions for inhibiting absorption of cholesterol
US4005196A (en) * 1976-02-12 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Vitaminized compositions for treating hypercholesterolemia
US4508746A (en) * 1983-06-20 1985-04-02 Cpc International Inc. Low calorie edible oil substitutes
EP0195311B2 (en) 1985-03-06 1996-01-17 Yoshikawa Oil &amp; Fat Co., Ltd. Process for preparing fatty acid esters
JPS6255040A (ja) * 1985-09-05 1987-03-10 Nisshin Oil Mills Ltd:The マ−ガリン・シヨ−トニングの製造法
JPS62186936A (ja) * 1986-02-13 1987-08-15 Asahi Denka Kogyo Kk ステリン乳化乃至可溶化組成物
WO1990000354A1 (en) * 1988-07-07 1990-01-25 The Nutrasweet Company Flavor delivery system for fat free foods
CA2004723C (en) 1988-12-22 1997-03-04 James Anthony Letton Fatty compositions with high solids content
DE59004337D1 (de) * 1989-07-21 1994-03-03 Marigen Sa Sterole, deren fettsäureester und glucoside; verfahren zu ihrer herstellung; spontan dispergierbare mittel mit diesen verbindungen, sowie ihre verwendung zur behandlung von tumoren.
ATE110935T1 (de) 1990-08-02 1994-09-15 Unilever Nv Verbesserung essbarer fette.
US5137743A (en) 1990-09-07 1992-08-11 Opta Food Ingredients, Inc. Foods having an oil phase thickened with an oil soluble polyester
EP0594612B2 (en) * 1991-05-03 2010-02-24 Raisio Nutrition Ltd. Process for the preparation of a substance comprising a beta-sitostanol fatty acid ester or a mixture thereof
US5244887A (en) * 1992-02-14 1993-09-14 Straub Carl D Stanols to reduce cholesterol absorption from foods and methods of preparation and use thereof
JPH11506324A (ja) 1995-06-01 1999-06-08 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシャープ 脂肪ベース食品
JPH09132512A (ja) * 1995-09-06 1997-05-20 Nippon Fine Chem Co Ltd ステロール脂肪酸エステルのラメラ構造体
CA2253855C (en) * 1996-05-10 2003-02-11 Unilever Plc Liquid fatty component containing composition
WO1998001126A2 (en) 1996-07-05 1998-01-15 Unilever N.V. Method of manufacturing a sterol ester mixture
FI107015B (fi) * 1996-08-09 2001-05-31 Raisio Benecol Oy Kasvistanolirasvahappoestereiden seos ja sen käyttö sekä elintarvike
EP0897971B1 (en) 1997-08-22 2004-11-03 Unilever N.V. Stanol ester composition
DE69836356T2 (de) 1997-08-22 2007-10-11 Unilever N.V. Fettenthaltende Nahrungsmittelprodukte mit Sterolen
EP1298194B1 (en) 1997-08-22 2006-10-04 Unilever N.V. Stanol comprising compositions
ES2229443T3 (es) 1997-08-22 2005-04-16 Unilever N.V. Procedimiento para la produccion de esteres de estanol.
FI111513B (fi) 1998-05-06 2003-08-15 Raisio Benecol Oy Uudet fytosteroli- ja fytostanolirasvahappoesterikoostumukset, niitä sisältävät tuotteet sekä menetelmät niiden valmistamiseksi
JP5682519B2 (ja) 2011-09-14 2015-03-11 住友電装株式会社 端子金具

Also Published As

Publication number Publication date
SA98190469A (ar) 2005-12-03
AU736020B2 (en) 2001-07-26
RU2202895C2 (ru) 2003-04-27
UA69378C2 (uk) 2004-09-15
JP2001503623A (ja) 2001-03-21
EE04699B1 (et) 2006-10-16
EP1762146B1 (en) 2016-04-13
CL2008002802A1 (es) 2009-01-09
HUP0001806A2 (hu) 2000-11-28
JP2008073058A (ja) 2008-04-03
ZA979903B (en) 1998-09-01
AU736020C (en) 2006-09-14
KR20010033819A (ko) 2001-04-25
PL333141A1 (en) 1999-11-22
HUP0001806A3 (en) 2001-02-28
CN1101655C (zh) 2003-02-19
PL188845B1 (pl) 2005-05-31
BR9712869B1 (pt) 2009-05-05
PT1011343E (pt) 2007-01-31
DE69736783D1 (de) 2006-11-16
EP2286671A1 (en) 2011-02-23
KR100804018B1 (ko) 2008-02-18
IL129749A0 (en) 2000-02-29
NO992086L (no) 1999-07-05
ES2274538T3 (es) 2007-05-16
US6162483A (en) 2000-12-19
NO992086D0 (no) 1999-04-29
CA2271676A1 (en) 1998-05-14
EP2286671B1 (en) 2017-01-04
EE9900172A (et) 1999-12-15
ATE341214T1 (de) 2006-10-15
SK60299A3 (en) 2000-03-13
BR9712869A (pt) 1999-12-07
DE69736783T2 (de) 2007-08-23
EP1011343B1 (en) 2006-10-04
SK286008B6 (sk) 2008-01-07
WO1998019556A1 (en) 1998-05-14
EP2255669A1 (en) 2010-12-01
CN1239407A (zh) 1999-12-22
AU4869997A (en) 1998-05-29
NZ335801A (en) 2001-04-27
JP5122931B2 (ja) 2013-01-16
CZ298783B6 (cs) 2008-01-30
NO314822B1 (no) 2003-06-02
EP1011343A1 (en) 2000-06-28
IL129749A (en) 2002-03-10
JP4105234B2 (ja) 2008-06-25
CA2271676C (en) 2007-01-02
EP1762146A1 (en) 2007-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2271676C (en) Texturizing compositions for use in fat blends in food
US20100272879A1 (en) fat composition for use in food
CA2245483C (en) Fat based food products comprising sterols
AU3934999A (en) Phytosterol compositions
US20120156358A1 (en) Fat composition for use in food
JP4018863B2 (ja) 油脂組成物
MXPA99004168A (es) Composiciones de texturización para usarse en mezclas de grasas en alimentos
EP1440619B1 (en) Fat based food products comprising sterols

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20151103