CZ186097A3 - Novel process for preparing palatinitol - Google Patents
Novel process for preparing palatinitol Download PDFInfo
- Publication number
- CZ186097A3 CZ186097A3 CZ971860A CZ186097A CZ186097A3 CZ 186097 A3 CZ186097 A3 CZ 186097A3 CZ 971860 A CZ971860 A CZ 971860A CZ 186097 A CZ186097 A CZ 186097A CZ 186097 A3 CZ186097 A3 CZ 186097A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mixture
- palatinitol
- glucopyranosyl
- isomaltose
- gps
- Prior art date
Links
- SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 1-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N Isomaltose Natural products OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N 0.000 claims abstract description 23
- DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N isomaltose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O1 DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- SERLAGPUMNYUCK-YJOKQAJESA-N 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SERLAGPUMNYUCK-YJOKQAJESA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- AYRXSINWFIIFAE-DCUALPFSSA-N (2S,3S,4R,5R)-2,3,4,5-tetrahydroxy-6-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexanal Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AYRXSINWFIIFAE-DCUALPFSSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006345 epimerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 abstract description 3
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 12
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 11
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 11
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 8
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 8
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 8
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 7
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 7
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 4
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 238000011210 chromatographic step Methods 0.000 description 3
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 3
- AYRXSINWFIIFAE-YJOKQAJESA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5-tetrahydroxy-6-[(2s,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexanal Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AYRXSINWFIIFAE-YJOKQAJESA-N 0.000 description 2
- PVXPPJIGRGXGCY-TZLCEDOOSA-N 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructofuranose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)C(O)(CO)O1 PVXPPJIGRGXGCY-TZLCEDOOSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000905 isomalt Substances 0.000 description 2
- 235000010439 isomalt Nutrition 0.000 description 2
- HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N isomaltol Natural products CC(=O)C=1OC=CC=1O HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- RJPPRBMGVWEZRR-WTZPKTTFSA-N (3s,4r,5r)-1,3,4,5-tetrahydroxy-6-[(2s,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexan-2-one Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O RJPPRBMGVWEZRR-WTZPKTTFSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 102000051366 Glycosyltransferases Human genes 0.000 description 1
- 108700023372 Glycosyltransferases Proteins 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001013 cariogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 1
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 210000002196 fr. b Anatomy 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N fructose group Chemical group OCC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N 0.000 description 1
- DBTMGCOVALSLOR-AXAHEAMVSA-N galactotriose Natural products OC[C@@H]1O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@@H](O[C@H]3[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H](CO)[C@@H]3O)[C@@H]2O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O DBTMGCOVALSLOR-AXAHEAMVSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003153 isomaltose group Chemical group 0.000 description 1
- FBJQEBRMDXPWNX-FYHZSNTMSA-N isomaltotriose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](OC[C@@H]2[C@H]([C@H](O)[C@@H](O)C(O)O2)O)O1 FBJQEBRMDXPWNX-FYHZSNTMSA-N 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- 230000004140 ketosis Effects 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
Vynález se týká nového způsobu výroby palatinitolu, zejména způsobu výroby palatinitolu z izomaltózy nebo z α-D-glukopyranosyl-(1-6)-D-glukózy.
Dosavadní stav techniky
Palatinitol je nízkokalorické vyvolávající zubní kaz, které se až katalytickou hydrogenací při neutrálním pH sladidlo, málo dosud získávalo izómáltúlózý hebo z α-D-glukopyranosyl-(1-6)-D-fruktózy.
Samotná izomaltulóza se získává enzymatickou izomerací s pomocí sacharóz glykosyl tranferázy, sacharózy nebo α-D-glukopyranosyl-(1-2)-β-D-fruktofuranosidu.
Sacharóza tedy představuje surovinu pro získání palatinitolu, což je směs a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-sorbi tolu (GPS nebo izomaltitolu) a a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-mannitolu (GPM) v přibližně ekvimolekulárním poměru.
Palatinitol, rovněž nazývaný izomalt, uvádí na trh zejména společnost Sůddeutsche Zucker AG pod názvem Palatiniť*.
_Mimo jiné dokumenty, které se týkají_získáváni.
a charakteristických vlastností palatinitolu, je třeba zmínit dílo Alternativě Sweeteners , vydané v roce 1986 nakladatelstvím Lyn 0'BRIEN NABORS, kapitola 11, str. 217 až
244.
Podstata vynálezu
.......Cílem-vynálezu--bylo- vyvinout-výrobní-postup,. který_by------- --------umožnil získat palatinitol z jiné suroviny než sacharózy a tohoto cíle je skutečně možné dosáhnout výrobním postupem, při kterém se využívá izomaltóza nebo α-D-glukopyranosyl-(1-6)-D-glukóza.
Podle tohoto vynálezu se palatinitol získává výrobním postupem, jehož podstatou je, že v první etapě se provádí epimerizace izomaltózy za podmínek, které umožňují získat směs α-D-glukopyranosyl-(1-6)-D-mannózy a izomaltózy, ve druhé etapě se provádí katalytická hydrogenace této směsi, ve třetí etapě se provádí chromatografické ochuzování této hydrogenované směsi o izomaltitol tak, aby se získala zhruba ekvimolekulární směs a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-sorbitolu a α-D-glukopyranosyl-(1-6)-D-mannitolu.
Jestliže představa, že palatinitol může být získáván ze sacharózy je nasnadě, nemůže odborník vůbec mít za samozřejmé, že tentýž palatinitol by bylo možné získat z izomaltózy, která se získává z glukózy, a tedy z nejrůznějších škrobů.
Totiž v prvním případě sacharóza, jejíž rozvinutý vzorec-obsahuje—moti-v-fruktózy,—jak-je—známo-dáváenzymatickou izomerací odpovídající ketózu, to jest izomaltulózu.
A odborník ví, že hydrogenace takové ketózy vede k vytvoření dvou odpovídajících itolů v přibližně ekvimolekulárních poměrech. A tak skutečnost, že vzorec sacharózy se podobá vzorci palatinitolu, umožňuje předpokládat výsledek.
výrobní postup podle vynálezu naopak vůbec nepoužívá počáteční produkt, jehož vzorec se podobá vzorci hledaného palatinitolu. Totiž, jak izomaltóza, tak glukóza nebo škrob mají strukturu, která neobsahuje motiv fruktózy, a je tedy velmi vzdálená struktuře palatinitolu.
Postup podle vynálezu tedy umožňuje zbavit se nutnosti používat jako surovinu pro výrobu palatinitolu sacharózu, protože izomaltózu můžeme snadno získat z glukózy, a tedy z nejrůznějších škrobů, ať už pocházejí z obilovin nebo z hlíz.
Postup získání izomaltózy z glukózy či z kukuřičného sirupu je popsán například vě francouzské patentové přihlášce 2.515.186.
V postupu podle vynálezu se přednostně používá krystalická izomaltóza, i když sirupy velmi bohaté na izomaltózu jsou rovněž vhodné připustíme-li, že v palatinitolu může být přítomen maltitol nebo izomaltotriitol. Tyto dvě poslední složky vznikají hydrogenací maltózy či izomaltotriózy, jež představují převládající nečistoty sirupů velmi bohatých na izomaltózu.
V postupu podle vynálezu se epimerizace izomaltózy může provádět, jak je popsáno v japonské patentové přihlášce 63-162698, pomocí kovové soli a aminu, ale přednostně se provádí, jak je popsáno v japonské patentové přihlášce 63-96195, a to tak, že se nechá reagovat vodný roztok izomaltózy při pH 2,5 až 4, za přítomností molybdenového anhydridu nebo solí šestimocného molybdenu, při teplotě mezi
90°C a 140°C.
Přednostně se používá molybdenan amonný v poměru asi 0,1 až 1,5% hmot. ve vztahu k izomaltóze.
Ještě výhodnější je provádět epimerizaci izomaltózy ve formě vodného cukerného roztoku, který obsahuje 10 až 70% izomaltózy.
Podmínky epimerizace (hlavně obsah katalyzátoru, dobu epimerizace a reakční teplotu) se upraví tak, aby se získala směs izomaltózy a a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-mannózy obsahující 10 až 40% posledně jmenované složky. Zpracovávat směsi, které jí obsahují méně než 10%, není ekonomické a směsi, obsahující víc než 40% této složky, obsahují nečistoty, které se vytvářejí za extrémních podmínek epimerizace.
Je výhodné pracovat za podmínek, které umožňují získat 20 až 35% a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-mannózy, nejlépe 25 až 35% této složky.
Takto získaná směs je pak demiňeralizována na pryskyřicích - měničích iontů abych se z ní odstranily soli, které posloužily jako katalyzátor.
V postupu podle vynálezu se hydrogenace epimerizované směsi provádí známým způsobem, kontinuálně či diskontinuálně, pod tlakem vodíku 30 až 200 barů, při teplotě 80 až 150’C, za přítomnosti katalyzátoru na bázi niklu nebo ruthenia při pH blízkém neutralitě. Hydrogenace při pH nižším než 4 by měla za následek částečnou hydrolýzu izomaltózy v glukózu a a-D-glukopyranosyl-(1-6)-D-mannózy v glukózu a mannozu s tím, že by se objevily sorbitol a mannitol. Hydrogenace při pH vyšším než 9 by měla ten nežádoucí výsledek, že by se z a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-mannózy vytvořil GPS a nikoliv GPM. Hydrogenace se obvykle provádí tak dlouho, až je obsah redukujících cukrů, měřeno Bertrandovou metodou, nižší než 1%, ještě lépe je-li nižší než 0, 5%.
Aby se ze získaných sirupů odstranil katalyzátor, čistí se sirupy po etapě hydrogenace filtrací a demineralizací na pryskyřicích - měničích iontů - a tyto sirupy se pak zahušťují až na obsah suché hmoty mezi 10 a 70% podle jejich chromatografie. Tyto hydrogenované sirupy pak vykazují průměrné složení od 10 do 40% GPM a od 60 do 90% GPS. Dává se přednost sirupům, které obsahují 25 až 35% GPM a 65 až 75% GPS.
V postupu podle vynálezu se pak provádí ochuzování hydrogenovaných sirupů o GPS chromatografickou cestou.
Obvyklý postup je ten, že po chromatografické etapě, která má vést k oddělení dvou složek binární směsi, se řídí chromatografie tak, aby dvě složky byly odděleny co nejúplněji, to znamená tak, aby se získala frakce A obsahující jen velmi málo složky B a frakce B obsahující jen velmi málo složky A.
V postupu podle vynálezu je naopak ochuzování epimerizované směsi o GPS vedeno tak, aby se získala výlučná frakce obsahující zhruba ekvimolekulární poměr GPS a GPM, přičemž druhou, adsorbovanou frakci tvoří velmi čistý GPS. Zhruba ekvimolekulární znamená od 40 do 60%, a ještě lépe od 45 do 55% jedné ze dvou složek ve vztahu k celkovému množství obou složek. Tento postup má tu výhodu, že je získán přímo palatinitol, aniž by bylo třeba přistoupit ΐ k opětovnému míšení čistých frakcí GPM a GPS ve vhodných
V poměrech.
Chromatografická frakce obsahující přebytečný GPS může být uvedena na trh ve stavu po zahuštění, ale je výhodné z ní nechat vykrystalizovat čistý GPS, který se vysuší.
GPS je opravdu vynikající masové sladidlo, nízkokalorické a málo kariogenní, vyskytující se ve formě krystalického prášku, bezvodého a bílého, který jde snadno na odbyt.
V průmyslovém měřítku se tato chromatografická etapa velmi snadno provede tak, že se aplikuje hydrogenované směs na kolonu naloženou pryskyřicemi-měniči iontů typu sulfonovaného polystyrénu zesítěného na divinylbenzén. Aby tyto pryskyřice vyhovovaly pro chromatografii, musí mít velmi jemnou a velmi homogenní zrnitost, nejlépe 150 až 400 mikronů, a pro své využití jsou permutovány v alkalické či alkalicko zemité podobě. Směs aplikovaná na kolonu je pak frakcionována vyluhováním pryskyřice vodou.
Překvapivě pak konstatujeme, že ačkoliv GPM a GPS mají analogické struktury a molekulární váhu zcela shodnou, mnohem rychlejší postup GPM do pryskyřice se projevuje korelativním ochuzením směsi, která je podrobena chromatografií, o GPS.
Stačí tedy odebrat z pryskyřice na začátku vyluhovacího cyklu množství látky, které je právě potřebné k tomu, aby se získaly složky směsi podrobené chromatografií ve zhruba stechiometrickém poměru, což je poměr palatinitolu,
Frakce představující konec vyluhovacího cyklu tedy obsahuje z velké Části GPS, obvykle mezi 80 až 90% sušiny, zbytek je v podstatě GPM.
Tato etapa chromatografie může být vedena diskontinuálně na jedné koloně s pryskyřicí nebo na několika paralelně fungujících kolonách, ale výhodněji je vedena na multikolonových systémech cyklicky větvených, které fungují na principu simulovaného mobilního podkladu. Tyto systémy mají tu výhodu, že získají největší výkon pryskyřice a fungují kontinuálně.
Aby se získal největší výkon chromatografických pryskyřic, je obvykle výhodné provádět chromatografií při teplotě 60 až 90 °C. Jak už bylo řečeno výše, frakce vyluhovaná na počátku vyluhovacího cyklu, ochuzená o GPS, je s výhodou sbírána v takovém množství, že obsahuje ve zhruba ekvimolekulárním poměru GPM a GPS. Adsorbovaná frakce, která představuje konec vyluhovacího cyklu a obsahuje v podstatě GPS a malé množství GPM, je pak zahuštěna a potom krystalizována za podmínek, které jsou odborníkům známy, aby se z ní extrahoval bezvodý GPS pro komerční účely.
Frakce sbíraná na počátku vyluhovacího cyklu, která obsahuje GPS a GPM ve zhruba ekvimolekulárním poměru, je následně, ale pouze přednostně, demineralizována na smíšeném podkladu silných kationtických a aniontických pryskyřic, pak je zahuštěna, krystalizována a vysušena, aby z ní vznikl komerčně využitelný prášek palatinitol, což je vlastně směs bezvodého izomaltitolu a GPM dihydrátu ve zhruba ekvimolekulárním poměru.
Tento vynález je ilustrován následujícím příkladem, který není omezující, protože cílem přihlašovatele je pouze uvést to, co jemu připadá jako nejlepší způsob uplatnění výrobního postupu podle jeho vynálezu.
Přiklad provedení vynálezu
První etapa :
Ve 36 gramech vody Se rozpustí 4 gramy krystalické izomaltózy a 16 mg molybdenanu amonného (NH4)6 Mov 024, to jest 0,4% váhy ve vztahu k izomaltóze, pak se pomocí kyseliny chlorovodíkové upraví pH tohoto roztoku na 3,5.
Pak se tento roztok po dobu 15 minut udržuje na teplotě
130’C.
Po vychladnutí se tento roztok demineralizuje na smíšeném podkladu ze silných kationtických a aniontických pryskyřic, což dá epimerizovanou směs, jejíž odpor je vyšší než 2 . 106ohmů.cm.
Chromátografie této epimerizované směsi pomocí HPLC ukazuje přítomnost 35% a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-mannózy a 65% izomaltózy. Také lze pozorovat, třebaže ve stopovém množství, přítomnost glukózy a mannózy.
Druhá etapa :
Tato epimerizovaňou směs byla vložena do hydrogenačního reaktoru za přítomnosti Raneyova niklu v množství 5% váhy cukrů. Poté, co byl přístroj vystaven tlaku vodíku 50 barů, který se bude udržovat po celou dobu trvání hydrogenace, zahřívá se jeho obsah na teplotu 125’C. Po dobu této hydrogenace se udržuje pH reakčního prostředí na hodnotě 8, 0 pomocí roztoku kyselého uhličitanu sodného. Hydrogenace se zastaví po osmi hodinách, kdy obsah redukujících cukrů v reakčním prostředí, měřeno Bertrandovou metodou, je nižší než 0,1%.
Obsah hydrogenačního reaktoru je pak filtrován, aby se odstranil katalyzátor, potom je sirup demineralizován na smíšeném podkladu z pryskyřic, jako v první etapě. Tím se získá sirup dokonale čirý a bezbarvý, jehož složení určené chromatografickou analýzou v plynné fázi je následující:
izomaltitol: 64,2%
GPM : 34,7%
Třetí etapa :
Do skleněného válce s dvojitým pláštěm, teplotou ustálenou na 65’C, o výšce 2 metry a vnitřním průměrem 15 mm vložíme 340cm3 pryskyřice, kterou společnost PUROLITE dodává na trh pod značkou PCR 732. Tato pryskyřice vykazuje následující vlastnosti:
- skelet: sulfonovaný polystyren zesítěný na divinylbenzen
- stupeň zesítění: 7%
- zrnitost: 180 až 280 mikronů
- iontová forma pro použití: Ca++
Do vrchol tohoto sloupce se vloží 2,5 cm3 hydrogenované směsi která byla zahuštěna na 10%, pak se perkoluje přes pryskyřici tak, že je vytlačována vodou o průtoku 200 cm3/hod.
Po vyloužení 169 cm3 vody, začne se sbírat frakce ochuzená o GPS obsahující GPS a GPM ve zhruba ekvimolekulárních poměrech a představující 78 cm3.
Tato frakce obsahující složky palatinitolu v rozpuštěném stavu vykazuje při chromatografické analýze v plynné fázi obsah GPM 49% a obsah GPS 49,5%.
Hned za touto frakcí palatinitolu se sbírá frakce o 81 cm3, kterou tvoří směs velmi bohatá na GPS, u níž chromatografická analýza v plynné fázi ukazuje obsah GPS 92% a 7% GPM. Tato analýza ukazuje rovněž stopy sorbitolu a mannitolu.
Tato etapa se provede desetkrát, aby se získala adsorbovaná frakce GPS o průměrném obsahu 91,7% a výlučná frakce směsi o přibližně stejných částech GPM a GPS, která obsahuje 49,5% GPS á 49,1% GPM.
Adsorbovaná chromatografická frakce byla vakuově zahuštěna, až obsah suché hmoty dosáhl 75%. Při chladnutí se v ní objevují krystaly bezvodého GPS.
Výlučná chromátografická frakce obsahující 49,1% GPS a 49,5% GPM byla zahuštěna tak, aby její dvě složky byly uvedeny do krystalického stavu, pak byly vysušeny, aby z nich vznikl bílý nehygroskópický prášek palatinitol, mající 5,1% vlhkosti.
Claims (1)
- Způsob výroby palatinitolu, vyznačující se tím, že se v první etapě provádí epimerizace izomaltÓzy za podmínek umožňujících získat směs a-D-glukopyranosyl-(l-6)-D-mannózy a izomaltózy, ve druhé etapě se provádí katalytická hydrogenace této směsi, ve třetí etapě se provádí chromatografické ochuzování této hydrogenované směsi o izomaltitol tak, aby se získala ekvimolekulární- směs a-D-glukopyranosyl-(í-6)-D-sorbitolu a α-D-glukopyranosyl-(1-6)-D-mannitolu.Způsob výroby podle nároku 1, vyznačující se tím, že epimerizace se provádí za přítomnosti šestimocné molybdenové soli.Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vyznačující se tím, že chromatografické ochuzování hydrogenované směsi o izomaltitol se provádí na kationtických pryskyřicích v alkalické či alkalicko zemité formě.Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že kationtické pryskyřice jsou používány ve vápenaté formě.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9513648A FR2741349B1 (fr) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | Nouveau procede de fabrication du palatinitol |
| PCT/FR1996/001797 WO1997019093A2 (fr) | 1995-11-17 | 1996-11-14 | Nouveau procede de fabrication du palatinitol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ186097A3 true CZ186097A3 (en) | 1997-11-12 |
Family
ID=9484666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971860A CZ186097A3 (en) | 1995-11-17 | 1996-11-14 | Novel process for preparing palatinitol |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6204378B1 (cs) |
| EP (1) | EP0804449B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11501328A (cs) |
| KR (1) | KR19980701467A (cs) |
| CN (1) | CN1173871A (cs) |
| AT (1) | ATE201690T1 (cs) |
| AU (1) | AU7628496A (cs) |
| BR (1) | BR9606916A (cs) |
| CA (1) | CA2209268A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ186097A3 (cs) |
| DE (1) | DE69613100T2 (cs) |
| DK (1) | DK0804449T3 (cs) |
| ES (1) | ES2158365T3 (cs) |
| FR (1) | FR2741349B1 (cs) |
| GR (1) | GR3036200T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9801720A2 (cs) |
| NO (1) | NO306161B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ322517A (cs) |
| PL (1) | PL321185A1 (cs) |
| PT (1) | PT804449E (cs) |
| WO (1) | WO1997019093A2 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2793797B1 (fr) * | 1999-05-17 | 2001-10-05 | Roquette Freres | Procede de preparation d'un melange de glucosyl-mannitol et de glucosyl-sorbitol par hydrogenation de la glucosyl-glucosone |
| US6746541B2 (en) * | 2000-02-17 | 2004-06-08 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho | Crystalline mixture solid composition and process for preparation thereof |
| JP4942902B2 (ja) * | 2000-05-22 | 2012-05-30 | 上野製薬株式会社 | 含蜜結晶組成物およびその製造法 |
| WO2002088374A1 (fr) * | 2001-04-27 | 2002-11-07 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Processus de production d'isomaltose et utilisation de celui-ci |
| US20040052915A1 (en) * | 2002-09-13 | 2004-03-18 | Carlson Ting L. | Use of low glycemic index sweeteners in food and beverage compositions |
| BRPI0507583A (pt) * | 2004-03-17 | 2007-07-03 | Cargill Inc | adoçantes com baixo ìndice glicêmico e produtos feitos usando os mesmos |
| BRPI0608080B1 (pt) * | 2005-02-15 | 2017-11-21 | Cargill Incorporated | Processes for manufacture of syrup and food or drink, syrup and composition of food or drink |
| KR102812549B1 (ko) * | 2018-09-11 | 2025-05-23 | 쥐드주커 아게 | 개선된 감미료 제조 방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2520173C3 (de) * | 1975-05-06 | 1989-08-10 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt, 6800 Mannheim | Verfahren zur Herstellung von Glucopyranosido-1,6-mannit sowie seine Verwendung als Zuckeraustauschstoff |
| DE2756270A1 (de) * | 1977-12-16 | 1979-06-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen |
| JPS5872598A (ja) | 1981-10-26 | 1983-04-30 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 高純度イソマルト−スの製造方法 |
| DE3403973A1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines gemisches von (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-mannit und (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-sorbit aus (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-fructose |
| JPH07100711B2 (ja) | 1986-10-13 | 1995-11-01 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 還元性オリゴ糖のエピ化法 |
| JPH07103137B2 (ja) | 1986-12-26 | 1995-11-08 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 糖質のエピ化法 |
| JPH04121198A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-22 | Showa Denko Kk | グルコピラノシル―１，６―ソルビトールの製造法 |
| DE9321600U1 (de) * | 1993-05-06 | 2000-04-06 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt, 68165 Mannheim | Süssungsmittel |
-
1995
- 1995-11-17 FR FR9513648A patent/FR2741349B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-14 PL PL96321185A patent/PL321185A1/xx unknown
- 1996-11-14 WO PCT/FR1996/001797 patent/WO1997019093A2/fr not_active Ceased
- 1996-11-14 JP JP9519433A patent/JPH11501328A/ja active Pending
- 1996-11-14 CN CN96191824A patent/CN1173871A/zh active Pending
- 1996-11-14 AT AT96939118T patent/ATE201690T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-14 KR KR1019970704857A patent/KR19980701467A/ko not_active Abandoned
- 1996-11-14 BR BR9606916A patent/BR9606916A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-11-14 ES ES96939118T patent/ES2158365T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 PT PT96939118T patent/PT804449E/pt unknown
- 1996-11-14 NZ NZ322517A patent/NZ322517A/xx unknown
- 1996-11-14 DE DE69613100T patent/DE69613100T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-14 CZ CZ971860A patent/CZ186097A3/cs unknown
- 1996-11-14 EP EP96939118A patent/EP0804449B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-14 AU AU76284/96A patent/AU7628496A/en not_active Abandoned
- 1996-11-14 DK DK96939118T patent/DK0804449T3/da active
- 1996-11-14 US US08/860,721 patent/US6204378B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-14 HU HU9801720A patent/HUP9801720A2/hu unknown
- 1996-11-14 CA CA002209268A patent/CA2209268A1/fr not_active Abandoned
-
1997
- 1997-07-09 NO NO973174A patent/NO306161B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-07-11 GR GR20010401051T patent/GR3036200T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL321185A1 (en) | 1997-11-24 |
| FR2741349B1 (fr) | 1998-01-23 |
| GR3036200T3 (en) | 2001-10-31 |
| ATE201690T1 (de) | 2001-06-15 |
| US6204378B1 (en) | 2001-03-20 |
| CA2209268A1 (fr) | 1997-05-29 |
| EP0804449B1 (fr) | 2001-05-30 |
| FR2741349A1 (fr) | 1997-05-23 |
| WO1997019093A3 (fr) | 1997-06-19 |
| WO1997019093A2 (fr) | 1997-05-29 |
| BR9606916A (pt) | 1997-11-11 |
| DE69613100T2 (de) | 2001-11-22 |
| AU7628496A (en) | 1997-06-11 |
| MX9705399A (es) | 1997-10-31 |
| KR19980701467A (ko) | 1998-05-15 |
| DE69613100D1 (de) | 2001-07-05 |
| NO306161B1 (no) | 1999-09-27 |
| NO973174D0 (no) | 1997-07-09 |
| ES2158365T3 (es) | 2001-09-01 |
| JPH11501328A (ja) | 1999-02-02 |
| HUP9801720A2 (hu) | 1998-12-28 |
| DK0804449T3 (da) | 2001-08-20 |
| EP0804449A2 (fr) | 1997-11-05 |
| CN1173871A (zh) | 1998-02-18 |
| NZ322517A (en) | 1999-05-28 |
| NO973174L (no) | 1997-07-09 |
| PT804449E (pt) | 2001-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7721864B2 (ja) | 結晶性ｄ－アルロースシロップ | |
| JP2000236842A (ja) | ステビア甘味料 | |
| JPH07177862A (ja) | 水難溶性甘味料 | |
| US6204378B1 (en) | Method for producing palatinitol | |
| JPH0112463B2 (cs) | ||
| ES2379352T3 (es) | Proceso para preparación de productos enriquecidos con malitol | |
| CZ186197A3 (en) | Novel process for preparing palatinitol | |
| Hirsch et al. | An approach to the systematic synthesis of (1→ 4)-β-d-xylo-oligosaccharides | |
| KR100508724B1 (ko) | 트레할로오스및당알코올의제조방법 | |
| MXPA97005398A (es) | Nuevo procedimiento de fabricacion de palatinitol | |
| US4652640A (en) | Crystalline maltopentaose and process for producing the same | |
| MXPA97005399A (en) | New manufacturing procedure of palatini | |
| DE68913801T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von auf 5-C-Hydroxymethylaldohexose basierende Verbindungen. | |
| ES3041580T3 (en) | Method for improved production of isomalt | |
| KR19980027403A (ko) | 20(S)-진세노사이드 Rg₂의 제조방법 | |
| Kallin et al. | Glycosidations with thioglycosides activated by sulfuryl chloride/trifluoromethanesulfonic acid: synthesis of a human blood group B trisaccharide glycoside | |
| Wolfrom et al. | Thioglycosides of 3-Amino-3-deoxy-D-mannose1 | |
| JP2787689B2 (ja) | イソマルト−ス高含有粉末とその製造方法 | |
| JP2002051800A (ja) | 単糖の分離取得方法 | |
| JPS61124354A (ja) | 甘味付与方法 | |
| CS202313B1 (cs) | Způsob výroby D-glucitolu | |
| EP3661370A2 (en) | An isomaltulose based sweetener | |
| JPH05207861A (ja) | 甘味組成物 |