CZ20003237A3 - Směsi vhodné jako katalyzátor, způsob hydrogenace a použití katalyzátorů - Google Patents
Směsi vhodné jako katalyzátor, způsob hydrogenace a použití katalyzátorů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20003237A3 CZ20003237A3 CZ20003237A CZ20003237A CZ20003237A3 CZ 20003237 A3 CZ20003237 A3 CZ 20003237A3 CZ 20003237 A CZ20003237 A CZ 20003237A CZ 20003237 A CZ20003237 A CZ 20003237A CZ 20003237 A3 CZ20003237 A3 CZ 20003237A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alpha
- omega
- catalyst
- dinitrile
- phosphorus
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 14
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 abstract description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 10
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 5-aminopentanoic acid nitrile Chemical class 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- SRGQQZYVZFJYHJ-UHFFFAOYSA-N 2-(aminomethyl)cyclopentan-1-amine Chemical compound NCC1CCCC1N SRGQQZYVZFJYHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 3
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrahydro-1h-azepine Chemical compound C1CCC=CNC1 SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSMYBPIHVACKQG-UHFFFAOYSA-N 2-aminocyclopentene-1-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)CCC1 NSMYBPIHVACKQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFMDVXONNIGBC-UHFFFAOYSA-N 2-aminoheptanoic acid Chemical compound CCCCCC(N)C(O)=O RDFMDVXONNIGBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUPCBVUMRUSXIU-UHFFFAOYSA-N [Fe].OOO Chemical class [Fe].OOO CUPCBVUMRUSXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N delta-aminovaleric acid Natural products [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká směsí vhodných jako katalyzátor. Vynález se rovněž týká způsobu hydrogenace alifatických alfa-, omega-dinitrilů za přítomnosti takovýchto směsí jako katalyzátorů a použití takovýchto směsí jako katalyzátorů.
Dosavdní stav techniky
Obecně je známé, například z Weissemel/Arpe, Industrielle Organische Chemie, Verlag Chemie, třetí vydání, 1988, strana 266, a WO-A-96/20166, hydrogenizovat adiponitril za přítomnosti aminiaku za vysokého tlaku na katalyzátorech obsahujících převážně železo na 6-aminokapron itri 1 a/nebo hexamethylendiamin, které oba představují důležité předprodukty pro výrobu polyamidů jako nylon 6 a nylon 6,6.
Pro optimální železné katalyzátory je důležitá vysoká mechanická pevnost, dlouhá životnost katalyzátoru, vysoký výtěžek požadovaných produktů alfa-, omega-aminonitrilu a/nebo alfa-, omega-diaminu při úplné reakci alfa-, omega-dinitrilu při pokud možno malém obsahu nežádoucích vedlejších produktů.
Tyto nežádoucí vedlejší produkty vznikají v různých množstvích podle katalyzátoru a lze je oddělit od jako žádoucí produkt vznikajícího aminonitrilů a/nebo diaminu jen s vysokými náklady.
Tak v případě hydrogenace adiponitrilu na hexamethylendiamin vznikají v proměnných množstvích mezi jinými tetrahydroazepin (THA), l-amino-2-kyanocyklopenten (ICCP), 2-aminomethylcyklopentylamin (AMCPA), 1,2-diaminocyklohexan ·· ···· ·· ·· ·· ♦ · • · · · · · · · * · · • · · · · · · · · · · · · • · · · · ······ ·· · ·· · ·· · ···· • · ··· ·· «· ·· ··
- 2 (DCH) a bishexamethylentriamin (BHMTA). Z US-A 3 696 153 je známé, že AMCPA a DCH lze oddělit od hexamethylendiaminu jen velmi obtížně. Především velká množství AMCPA, DCH a THA vedou k vysokým nákladům na destilaci, které se odráží ve značných investičních nákladech a nákladech na energii.
Z US-A-4.282.381, sloupec 2, tabulka 1 je známé, že při hydrogenaci adiponitrilu na hexamethylendiamin za přítomnosti katalyzátorů vzniká jako vedlejší produkt mezi jiným průměrně 2400 až 4000 ppm 1 , 2-diaminocyklohexanu, 100 až 300 ppm 2-aminomethylcyklopentylaminu, 200 až 900 ppm tetrahydroaz ipi nu a 2000 až 5000 ppm 6-aminokapronitrilu.
Z DE-A-2 429 293, příklad 1, je známé, že při hydrogenaci adiponitrilu za přítomnosti pětinásobného hmotnostního množství amoniku při 93 až 98 °C (vstupní teplota do reaktoru), respektive 94 až 104 °C (výstupní teplota) na oxidem hlinitým, oxidem křemičitým, oxidem vápenatým a oxidem vanadičitým dotovaném železném katalyzátoru, který byl vyroben z magnetitu reakcí s vodíkem, se obdrží 98,22 % hexamethylendiaminu s obsahem 1900 ppm 1,2 diaminocyklohexanu. Z příkladu 2 je známé, že při hydrogenaci adipod initrilu za přítomnosti pětinásobného hmotnostního množství amoniaku při 93 až 98 °C (vstupní teplota do reaktoru), případně 94 až 104 °C se na oxidem hlinitým, oxidem křemičitým a oxidem vápenatým dotovaném železném katalyzátoru, který byl vyroben z labradorhematitové rudy (Fe203) redukcí vodíkem, obdrží 98,05 % hexamethylendiaminu s obsahem 3500 ppm 1.2 diaminocyklohexanu.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu proto je vytvořit způsob hydrogenace alfa-, omega-dinitrilů vzorce (I) na alfa-, oraega-aminonitrily vzorce (II) a/nebo alfa-, omega-diaminy vzorce (III) za přítomnosti katalyzátoru, respektive katalyzátorů, které nemají • · • · • · • · · ·
• · · • · ··· • · • · • · ·· · uvedené nevýhody a které umožňují hydrogenaci alfa-, oraega-dinitrilu s vysokou selektivitou technicky jednoduchým a hospodárným postupem při vysoké životnosti katalyzátoru.
Proto byly nalezeny směsi vhodné jako katalyzátor, obsahuj ící (a) železo nebo sloučeninu na bázi železa nebo jejich směsi, (b) 0,001 až 0,3 hmotn. Z promotoru na bázi 2, 3, 4 nebo 5 prvků ze skupiny sestávající z hliníku, křemíku, zirkonia, titanu a vanadu, vztaženo na (a), (c) 0 až 0,3 hmotn. Z sloučeniny na bázi alkalického kovu a/nebo kovu alkalických zemin, vztaženo na (a) a
| (d) 0,001 až 1 hmotn. % | manganu, | vztaženo na | (a) , | |||
| a vpředu uvedený | způsob | a použ i t í | • | |||
| Směsi | podle | vynálezu | přitom | mají | přednostně | |
| BET-povrch 3 až | 20 m2/g | , celkový | objem pórů | 0,05 až | 0,2 m | 1/g, |
| střední průměr | pórů 0 | , 03 až | 0,1 pm a | objemový | pod í 1 | pórů |
| o průměru 0,01 až | 0,1 ym | 50 až 70 | Z. |
Procentní hmotnostní podíly v (b) a (d) se vztahují na prvky, procentní hmotnostní podíly v (c) na oxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin. Tyto údaje se vztahují na komponentu (a).
Přednostní předchůdci katalyzátorů jsou takoví, v nichž komponenta (a) obsahuje 90 až 100 hmotn. %, přednostně 92 až 99 hmotn. % oxidů železa, hydroxidů železa, oxyhydroxidů železa nebo jejich směsi, vztaženo na (a). Přednostně se používají synteticky vyrobené nebo přírodní oxidy železa, • 9
9···
- 4 ·* 99 99 99
999 · · « 9 999«
9999 9 99 · 9 99 9
9 999 999999 99 9 • 9 9 99 9 «999 «9 999 <9 99 99 99 hydroxidy železa nebo oxyhydroxidy hematit, přednostně magnetit, které případě popsány vzorcem Fe304. Poměr leží přednostně mezi 1,25:1 až 1,45:1, přednostně 1,4:1, zvláště přednostně 1,33:1, jedná se tedy železa, jako mohou být v atomů kyslíku
1imon i t, ideálním k železu 1,3:1 až o čistý magnet it
Jestliže se magnetit vyrábí synteticky, tak se může vycházet z velmi čistého kovového železa nebo z velmi čistých sloučenin dvojmocného a/nebo trojmocného železa, k nimž se dodatečně přidají dotační prvky ve formě vhodných sloučenin.
Přednostní přeschůdci katalyzátorů jsou dále takoví, v nichž komponenta (b) obsahuje 0,001 až 0,3 hmotn. %, přednostně 0,01 až 0,2 hmotn. %, zejména 0,01 až 0,1 hmotn. % promotoru na bázi 2, 3, 4 nebo 5, přednostně 3, 4 nebo 5 prvků ze skupiny sestávající z hliníku, zirkonia, křemíku, titanu nebo vanadia, zejména kombinace hliníku, křemíku a titanu.
Přednostní předchůdci katalyzátorů jsou dále takoví, v nichž komponenta (c) sestává z 0 až 0,3 hmotn. %, přednostně 0,01 až 0,2 hmotn. %, zvláště přednostně 0,01 až 0,1 hmotn. % sloučeniny na bázi alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy ze skupiny sestávající z lithia, sodíku, draslíku, rubidia, césia, hořčíku a vápníku, přednostně z vápníku a/nebo hořčíku.
| Směsi podle vynálezu obsahují 0. | ,001 | až 1 | hmotn. | ||
| přednostně | 0,001 až 0,3 hmotn. %, zejména | 0,01 | až 0 , | ,2 hmotn. | % |
| manganu. | |||||
| U | katalyzátorů podle vynálezu | s e | mů ž e | jednat | o |
plné katalyzátory nebo o nesené katalyzátory. Jako nosné materiály přichází do úvahy například porézní oxidy jako oxid hlinitý, oxid křemičitý, křemičitan hlinitý, oxid lanthaničitý, oxid titan i čitý, oxid zirkoničitý, oxid horečnatý, oxid
- 5 ·· φ φφ · φφ ·· φφ φ·
ΦΦΦ Φ Φ Φ < φφφφ • » ··· · · · φ φ · · ♦ φ φ φφφ φ φφφφφ φφ φ φφ φ · φ φ φφφφ φ · φφφ φφ φφ φφ φφ zinečnatý a zeolithy a rovněž aktivní uhlí nebo jejich směsi.
Výroba nastává zpravidla tak, že se předchůdce komponenty (a) případně společně s předchůdci komponent (b), (d) a případně s předchůdcem komponenty (c) vysrážejí v přítomnosti nebo bez přítomnosti nosných materiálů (podle toho, který typ katalyzátoru je požadován), případně se takto získaný katalyzátor zpracuje do provazců nebo tablet, suší se a následně se kalcinuje. Nosné katalyzátory lze zpravidla také nosič napustí roztokem komponent (c), přičemž se jednotlivé komponenty po sobě, nebo tím, že se komponenty obržet tím, že se (a), (b), (d) a případně přidávají současně nebo (a), (b), (d) nastříkáj í.
případně (c) známým způsobem na nosič
Jako předchůdci komponent (a) přicházejí zpravidla do úvahy dobře vodou rozpustné soli železa jako dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přednostně dusičnany.
Jako předchůdci komponent (b) a (d) přichází zpravidla do úvahy dobře vodou rozpustné soli nebo komplexní soli vpředu uvedených kovů a polokovů jako dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přednostně dusičnany.
Jako předchůdci komponent (c) přichází do úvahy zpravidla dobře vodou rozpustné soli vpředu uvedených alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako hydroxidy, uhličitany, dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přednostně hydroxidy a uhličitany.
Srážení nastává zpravidla z vodných roztoků buď přídavkem srážecí reagence, nebo změnou hodnoty pH nebo změnou teploty.
Obvykle se suší takto získaná katalyzátorová směs při fc ·«· · · fcfc • fc · · · · • fcfc·* · ·· 4 • fc ··· ···♦ • · · · · fc ·· ··· ·· ♦ · • · • 4 • fc fcfc ·· ·· teplotách v rozsahu 80 až 150 °C, přednostně 80 až 120 0 C.
Kalcinace se provádí obvykle při teplotách v rozsahu 150 až 500 °C, přednostně 200 až 450 °C v proudu vzduchu nebo dusíku.
Po kalcinaci se získané katalyzátorové směsi zpravidla vystaví působení redukční atmosféry (aktivace) například tím, že se při teplotě v rozsahu 200 až 500 °C, přednostně 250 až 400 °C, vystaví 2 až 24 hodin působení vodíkové atmosféry nebo směsi obsahující vodík a inertní plyn jako dusík. Zatížení katalyzátoru přitom přednostně činí 200 1 na litr katalyzátoru.
Podle DE 24 29 239, strana 7, řádky 1 až 12 může být výhodné přidat k vodíku používanému k aktivaci amoniak.
Výhodně se provádí aktivace katalyzátoru přímo v syntézním reaktoru, poněvadž tím odpadá obvykle jinak potřebný mezistupeň, to znamená pasivace povrchu při teplotách v rozsahu 20 až 80 °C, přednostně 25 až 35 °C, pomocí směsí kyslík, dusík, jako je vzduch. Aktivace pasivovaných katalyzátorů se potom provádí přednostně v syntézním reaktoru při teplotě v rozsahu 180 až 500 °C, přednostně 200 až 350 °C, v atmosféře obsahující vodík.
Katalyzátory se mohou použít jako katalyzátory v pevném lóži v usazovacím nebo zkrápěcím postupu nabo jako suspenzníkatalyzátory.
Jako výchozí látky se ve způsobu podle vynálezu používají alifatické alfa-, omega-di nitrily obecného vzorce I,
NC-(CH2)n-CN I ve kterém značí n celé číslo od 1 do 10, zejména 2, 3, 4, 5, 6.
•· *4«· ·· 4 · 4φ 44 • · · 4 4 9 9 4444
4444 · 44 4 4 44 4
4 449 44444» 99 9 · ·4 4 4444
444 44 44 44 49
Zvláště přednostní sloučeniny vzorce I jsou di ni trii kyseliny jantarové, dinitril kyseliny glutarové, dinitril kyseliny adipové ( adiponitril), dinitril kyseliny pimelinové a dinitril kyseliny korkové ( suberonitri 1), zvláště přednostní je adiponitril.
Zvláště přednostně se používají alfa-, omega-dinitrily, které se obdržely ze přítomnosti katalyzátoru obsahujícího fosfor hydrokyanací o dva atomy uhlíku vyztuženého alfa-, omega- dienu, jako adiponitril adicí kyseliny kyanovodíkové za přítomnosti sloučenin niklu s kyslíkem a tri ary1fosfori taný na butadien, respektive 3-pentennitril.
Takovéto alfa-, omega-dinitrily mohou obsahovat stopy sloučenin obsahujících fosfor, 1 až 50 ppm, počítáno jako fosfor, a vztaženo na alfa-, omega-dinitril. Jestliže se tyto sloučeniny fosforu zcela nebo částečně odstraní, přičemž se obdrží hmotnostní podíly sloučeniny obsahující fosfor méně než 5 ppm, přednostně méně než 1 ppm, tak lze vysoké životnosti katalyzátoru, docilované při způsobu podle vynálezu a použití podle vynálezu, několikrát zvýšit.
K redukování hmotnostního podílu sloučeniny obsahující fosfor ve směsi přichází do úvahy různé známé postupy, jako srážení, přednostně extrakce, zpracování zásadou jako hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, adsorpcí nebo chemisorbcí, zejména na kov jako železo, zvláště přednostní je destilace. Zvláště přednostní je také ošetření dinitrilu zásadami kovu ze skupiny alkalíí a alkalických zemin, lanthanidů a skupin lila, lib a IIIb periodického systému, jako například oxidem vápenatým.
Destilace se přitom může výhodně provádět při tlacích 1 až 100 mbar, přednostně 10 až 200 mbar, přičemž adiponitril se zpravidla vysráží jako hlavový produkt, poněvadž sloučenina ·· ····
- 8 • · ·· » fcfc 4 » · · 4
I · · · 4 » · 4 fc* fc· • · fcfc ► fcfc I » · · 4 obsahující fosfor je podstatně těžší než adiponitril.
Podle způsobu podle vynálezu se mohou hydrogenizovat shora popsané dinitrily I, přednostně za přítomnosti rozpouštědla, a za použití katalyzátoru na alfa-, omega-aminonitri 1y obecného vzorce II,
NC-(CH2 )n-CH2 -NH2 pricemz n ma aminonitrily II shora uvedený význam jsou takové, v nichž nebo 6, zejména 4, to znamená nitril kyseliny nitril kyseliny 1,5-aminopentanové , nitril -aminohexanové (6-aminokapron itri 1) , nitril
-aminoheptanové a nitril kyseliny 1,8-aminooktanové, přednostní je 6-aminokapron itrί 1 .
Zvláště přednostní má n hodnotu 2, 3, 4, 5 aminobutanové, kyseliny 1,6kyseliny 1,7zvláště
Jestliže se provádí reakce v suspenzi, volí se obvykle teplota v rozsahu 40 až 150 °C, přednostně 50 až 100 °C, zvláště přednostně 60 až 90 °C. Tlak se volí zpravidla v rozsahu 2 až 30 MPa, přednostně 3 až 30 MPa, zvláště přednostně 4 až 9 MPa. Prodlevy jsou v podstatě závislé na požadovaném výtěžku a selektivitě při úplné přeměně. Obvykle se prodlevy že při úplné přeměně se dosahuje maximální výtěžek, až 275 min., přednostně 70 až volí tak, například se 200 min.
volí v rozsahu 50
Při rozpouštědlo s 1 až 6 provádění reakce v suspenzi se používají jako přednostně amoniak, aminy, diaminy a triaminy atomy uhlíku jako trimethylamin, triethylam in, tripropylamin a tributylamin, nebo alkoholy, zejména methanol a ethanol, zvláště přednostní je amoniak. Přednostně se koncentrace přednostně dinitrilu volí 30 až 80 hmotn.
rozsahu 10 až 90 hmotn. %, zvláště přednostně 40 až 70 hmotn. %, vztaženo na součet dinitrilu a rozpouštědla ·· ···· *» toto ·· toto ··· ·«·· ···· • to··· · · to · · ·< · • · · · · ······ ·· · ·· · ·· · ···· ·· >·· ·· ·♦ · · ··
- 9 Množství katalyzátoru se obecně volí tak, že množství katalyzátoru činí 1 až 50 hmotn. %, přednostně 5 až 20 hmotn. %, vztaženo na použité množství dinitrilu.
Reakce v suspenzi se může provádět diskontinuálně, nebo přednostně kontinuálně, zpravidla v tekuté fázi.
Hydrogenace se může jak diskontinuálně tak i kontinálně provádět v reaktoru s pevným ložem zkrápěním nebo v usazeninách v přímém průchodu nebo se zpětným vedením produktu, přičemž obvykle se teplota volí v rozsahu 20 až 150 °C, přednostně 30 až 90 °C a tlak zpravidla v rozsahu 2 až 40 MPa, přednostně 3 až 30 MPa. Přednostně se provádí hydrogenace za přítomnosti rozpouštědla, přednostně amoniaku, aminů, diaminů a triaminů s 1 až 6 atomy uhlíku, jako trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin, nebo alkoholu, přednostně methanolu a ethanolu, zvláště přednostní je amoniak. V přednostní formě provedení se volí obsah amoniaku v rozsahu 1 až 10 g, přednostně 2 až 6 g na gram ad i pod initrilu. Přednostně se přitom volí zátěž katalyzátoru v rozsahu 0,1 až 2,0 kg, přednostně 0,3 až 1,0 kg adiponitrilu na litr za hodinu. Také zde se může změnou prodlevy docílit změna rozsahu přeměny.
Hydrogenace se může provádět v obvyklém k tomu vhodném reaktoru. Poměr aminonitrilů (II) k diaminům (III) se může regulovat cílenou volbou teploty a zátěž katalyzátoru.
Při hydrogenaci adiponitrilu jako alfa-, omegadinitril se obdrží směs, která obsahuje vedle rozpouštědla převážně 6-aminokapron itri 1, hexamethylendiamin a nezreagovaný ad i pod initri 1 , který může jako znečištění obsahovat především hexamethylenimin, 2-aminoraethylcyklopentylamiη, 1,2-diaminocyklohexan, tetrahydroazepin a bishexamethylentriamin.
- 10 Oddělení 6-aminokapron itrilu, hexamethylendiaminu a části obsahující v podstatě adipodinitri 1 od směsi se může provést známým způsobem, přednostně destilačně, například podle
DE-A-19 500 222 nebo německé přihlášky vynálezu 19 548 289.1, současně nebo po sobě.
Podle způsobu podle vynálezu se mohou shora popsané dinitrily I hydrogenizovat přednostně za přítomnosti rozpouštědla za použití katalyzátoru na alfa-, omega-diaminy obecného vzorce III, • fc ·»·♦ fcfc fcfc fcfc ·· fcfcfc fcfcfcfc fcfcfcfc • · fcfcfc fcfcfcfc fcfcfc* fc · fcfcfc fcfc···· fcfc · • fc · fcfc · fcfcfcfc • fc fcfcfc fcfc fcfc fcfc · ·
H2N-CH2-(CH2)n-CH2-NH2 III přičemž n má shora uvedený význam. Zvláště přednostní diaminy III jsou takové, v nichž má n hodnotu 2, 3, 4, 5 nebo 6, zejména 4, to znamená 4-diaminobutan, 1 , 5-diaminopentan , 1,6-diaminohexan, (hexamethylendiamin), 1,7-diaminoheptan a 1,8— -diaminooktan, zvláště přednostně 1 , 6-diaminohexan.
Jestliže se provádí reakce v suspenzi, volí se obvykle teploty v rozsahu 60 až 200 °C, přednostně 60 až 180 °C, zvláště přednostně 70 až 130 °C. Tlak se volí obecně v rozsahu 2 až 30 MPa, přednostně 3 až 30 MPa, zvláště přednostně 4 až 20 MPa. Prodlevy jsou závislé v podstatě na požadovaném výtěžku a selektivitě při úplné přeměně, obvykle se volí prodleva tak, že při úplné přeměně se dosahuje maximální výtěžek, například v rozsahu 50 až 300 min, přednostně 70 až 200 min.
Při reakci v suspenzi se jako rozpouštědlo používá přednostně amoniak, aminy, diaminy a triaminy s 1 až 6 atomy uhlíku jako trimethylamiň, tributylamin, nebo alkoholy, zvláště přednostní je amoniak, dinitrilu v rozsahu 10 až 90 hmotn. %, zvláště přednostně triethylamin, tripropylam in a zejména methanol a ethanol,
Přednostně se volí koncentrace hmotn. %, přednostně 30 až 80 až 70 hmotn. %, vztaženo na «« ··*· »· re ·* ·« « · · ···· ·<«« • · · ·€ · « · · · · · * « · · · · » ·«· » · · · · • · · · · · · · · · ·· «·· ·· ·· »· ·· součet dinitrilu a rozpouštědla.
Množství katalyzátoru se obecně volí tak, že množství katalyzátoru leží v oblasti 1 až 50 hmotn. %, přednostně 5 až 20 hmotn. %, vztaženo na použité množství dinitrilu.
Suspenzní hydrogenace se může provádět diskontinuálně, nebo přednostně kontinuálně, zpravidla v tekuté fázi.
Hydrogenace se může jak diskontinuálně tak i kontinálně provádět v reaktoru s pevným ložem zkrápěním nebo v usazeninách v přímém průchodu nebo se zpětným vedením produktu, přičemž se teplota volí obvykle v rozsahu 70 až 200 °C, přednostně 80 až 150 °C a tlak zpravidla v rozsahu 2 až 40 MPa, přednostně 3 až 30 MPa. Přednostně se provádí hydrogenace za přítomnosti rozpouštědla, přednostně amoniaku, aminů, diaminů a triaminů s 1 až 6 atomy uhlíku, jako trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin, nebo alkoholu, přednostně methanolu a ethanolu, zvláště přednostní je amoniak. V přednostní formě provedení se volí obsah amoniaku v rozsahu 1 až 10 g, přednostně 2 až 6 g na gram ad i pod initrilu. Přednostně se přitom volí zátěž katalyzátoru v rozsahu 0,1 až 2,0 kg, přednostně 0,3 až 1,5 kg adiponitrilu na litr za hodinu. Také zde se může změnou prodlevy docílit změna rozsahu přeměny.
Hydrogenace se může provádět v obvyklém k tomu vhodném reaktoru.
Při hydrogenaci adiponitrilu jako alfa-, omegadinitril se obdrží směs, která obsahuje vedle rozpouštědla převážně hexamethylendiamin, který může jako znečištění obsahovat především 6-aminokapron itri 1, hexamethy1enimin, 2-aminomethyl cyklopentylamin, 1 , 2-diaminocyklohexan, tetrahydroazpin a bishexamethy1entriamin.
- 12 • fc fcfc·· • · · fc · fcfcfc • » fcfc « · » fcfc ·« · «fc fcfc
-T fcfc · • fcfc · fc fc ··· f> fc fc ·· O • fc « fcfc · » fcfc fc • · · · · fc fcfc * • fc »·
Čištění surového hexamethylendiaminu získaného po oddělení rozpouštědla nastává obecně přednostně destilačně.
Alfa-, omega-aminonitrily a alfa-, omega-diaminy jsou důležité výchozí sloučeniny k výrobě nylonu 6,6 a/nebo nylonu .
Příklady provedení vynálezu
V příkladech značí:
ADN adipodinitril
ACN 6-aminokapron itri 1
HMD hexamethylendiamin
DCH 1,2-diaminocyklohexan
AMCPA 2-aminomethylcyklopentylamin
BHMTA bis-hexamethylentriamin
ICCP l-amino-2-kyanocyklopenten
THA tetrahydroazepin
HMI hexamethylenimin
Analyzované hodnoty shrnuté v tabulce byly záskány kvantitavní plynovou chromatografií.
Příklad 1
a) Výroba katalyzátoru
Katalyzátor byl vyroben šestihodinovou temperací magnetitové rudy při 1500 °C pod dusíkem. Použitá magnetitová ruda měla následující složení: 72 hmotn. % Fe, 0,06 hmotn. % Al, 0,03 hmotn. % Ca, 0,04 hmotn. % Mg, 0,10 hmotn. % Si, 0,01 hmotn. % Ti, 0,13 hmotn. % Mn, zbytek kyslík.
Ochlazený ingot byl rozmlet v čelisťovém drtiči a proséváním byla získána frakce o zrnitosti 1,5 až 3 mm.
• ··
- 13 • « · • · · • * · ·»
Oxidický katalyzátor byl redukován v proudu H2/N2 při 450 °C 72 hodin. Po ochlazení pod dusíkem na teplotu místnosti byl katalyzátor pasivován proudem N2/vzduch (24 hodin s 1 % vzduchu v dusíku), přičemž se přitom dbalo, aby teplota v katalyzátorovém lóži nepřekročila přes 45 °C.
b) Hydrogenace ADN na HMD a/nebo ACN
Tři trubkové reaktory zařazené v řadě (celková délka 4,5 m, d = 6 mm) byly naplněny 142 ml (240 g) katalyzátoru vyrobeného podle příkladu la) (drt 1,5 až 3 mm) a následně byly beztlakově redukovány v proudu vodíku (200 1/h). K tomu byla zvýšena teplota během 24 hodin ze 70 °C na 340 °C a následně byla 72 hodin udržována na 340 °C. Po snížení teploty byla do reaktoru při tlaku 250 bar přivedena směs ze 74, případně 148 ml/h ADN (zátěž katalyzátoru 0,5 kg, případně 1,0 kg ADN/1 katalyzátoru za hodinu), 365 ml/h NH3 a 200 Nl/h H2. Po 7000 hodinách chodu nebyl patrný žádný úbytek aktivity katalyzátoru. Za podmínek uvedených v tabulce 1 se v závislosti na teplotě a zatížení katalyzátoru obdržely následující výsledky (tabulka 1) .
/TTORNRV /\í i ./TV
4·· · · · 4 · * · « • ···· · 4 4 4 4 44 ·
4 444 4 4444» 44 4 • 4 4 44 4 4444
444 44 · 4 4« 44
Hydrogenace adipodinitrilu na hexamethylendiamin
| THA | 30 | 43 | |
| DCH | 1150 | 1800 | 1130 |
| Λ U | 24 | 35 | 41 |
| ICCP | 55 | 09 | 94 |
| ACN | 100 | 110 | r—1 CO to tn |
| HMD selektivita | 99,0 | 98,9 | 42,3 |
| přeměna ADN | 100 | 100 | O co |
| zátěž kat. (kg) | 0,5 | 1,0 | Lf~ o |
| tlak (bar) i | 250 | 250 | 250 |
| teplota (°C) | 115 | 135 | 86 |
ctí -P •Η > • r—( «Ρ
Φ i—H Φ M
ΪΖ
O <
- 15 <Ζοοο-~55-Τ} fcfc fcfc·· ·· fcfc fcfc ·· fcfcfc ···· ···· • · · ·· · fcfc · · fcfc * • · fcfcfc «····· fcfc · • fc · fcfc · ···· • fc fcfcfc fcfc fcfc fcfc fcfc
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Směsi vhodné jako katalyzátor, vyznačující se tím, že obsahují (a) železo nebo sloučeninu na bázi železa nebo jejich směsi (b) 0,001 až 0,3 hmotn. % promotoru na bázi
- 2,
- 3, 4 nebo 5 prvků ze skupiny sestávající z hliníku, křemíku, zirkonia, titanu a vanadu, vztaženo na (a), (c) 0 až 0,3 hmotn. % sloučeniny na bázi alkalického kovu a/nebo kovu alkalických zemin, vztaženo na (a) a (d) 0,001 až 1 hmotn. % manganu, vztaženo na (a).Směsi podle nároku 1, BET-povrch 3 až 20 m2/g, ml/g, střední průměr pórů pórů o průměru 0,01 až 0,1 vyzná čující celkový objem0,03 až 0,1 pm pm 50 až 70 %.se tím, že mají pórů 0,05 až 0,2 a objemový podílSměsi podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jsou vyrobeny redukcí a případně následnou pasivací magnetitu.
- 4. Směsi podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že promotor { b ) je na bázi hliníku, křemíku a titanu.
- 5. Směsi podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že komponenta (c) je na bázi hořčíku a/nebo vápníku.
- 6. Způsob hydrogenace alfa-, omega-dinitrilů za přítomnosti katalyzátoru, vyznačující se tím, že se jako katalyzátor použije směs podle nároků 1 až 5.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí v reaktoru s pevným ložem.Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že se katalyzátor vytvoří jako plný katalyzátor bez nosné vrstvy.
- 8 .• 4 4444 44 · 44 444 4 9 » · · 4 »··» • « · · · · 4 4 · · 4 4 9 • 4 4 4 · 4444·· «· 4 • · · 94 · 44444 4 4 4 4 44 44 44 44- 16 9. Způsob podle nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že se alfa-, omega-dinitril hydrogenuje na alfa-, omega-diamin.10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se jako alfa-, omega-dinitril hydrogenuje adiponitril na hexamethylendiamin.11. Způsob podle nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že se alfa-, omega-dinitril hydrogenizuje na alfa-, omega-aminonitri 1.12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se jako alfa-, omega-dinitril hydrogenuje adiponitril na 6-aminokapronitril.13. Způsob podle nároků 6 až 12, vyznačující se tím, že se alfa-, omega-dinitril hydrogenizuje za přítomnosti kataly zátoril obsahujících fosfor na alfa-, omega-dien vyztužený o dva atomy uhlíku.14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se v alfa-,
omega-dinitrilu obsahující fosfor redukuje hmotnostní podíl sloučeniny 15. Způsob podle nároku 13, vyznačuj ící se tím. i že se hmotnostní podíl sloučeniny obsahující fosfor, počítáno jako fosfor, sníží redukcí obsahu sloučenin obsahujících fosfor na omega-dinitril méně než 5 ppm , vztaženo na alfa-, 16. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se hmotnostní podíl sloučeniny obsahující fosfor, počítáno jako fosfor, sníží redukcí obsahu sloučenin obsahujících fosfor na méně než 1 ppm, vztaženo na alfa-, omega-dinitril .• · • · · 9 9 · 9 9 · 9 ·· • · 9 9 * · 9 · » 9 9 • 9 9 99 9 9< « · 9« » - 9 9 999 9 99999 99 9 • 9 9 · · 9 · · · ·99 999 ·· «9 9 9 99- 17 17. Použití směsí podle nároků 1 až 5 jako katalyzátorů při hydrogenaci alfa-, omega-dinitri 1 ů .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19809687A DE19809687A1 (de) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | Hydrierkatalysator |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20003237A3 true CZ20003237A3 (cs) | 2000-12-13 |
| CZ294316B6 CZ294316B6 (cs) | 2004-11-10 |
Family
ID=7859988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20003237A CZ294316B6 (cs) | 1998-03-06 | 1999-02-23 | Způsob hydrogenace alfa-, omega-dinitrilů za přítomnosti katalyzátoru a směs pro katalýzu podle tohoto způsobu |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6297394B1 (cs) |
| EP (1) | EP1071653B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002505192A (cs) |
| KR (1) | KR100553283B1 (cs) |
| CN (1) | CN1185205C (cs) |
| AR (1) | AR018146A1 (cs) |
| AT (1) | ATE247623T1 (cs) |
| AU (1) | AU2835699A (cs) |
| BG (1) | BG64753B1 (cs) |
| BR (1) | BR9908505A (cs) |
| CA (1) | CA2322185C (cs) |
| CZ (1) | CZ294316B6 (cs) |
| DE (2) | DE19809687A1 (cs) |
| EA (1) | EA003285B1 (cs) |
| ES (1) | ES2207184T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0101241A3 (cs) |
| ID (1) | ID25619A (cs) |
| MY (1) | MY122207A (cs) |
| NO (1) | NO317588B1 (cs) |
| PL (1) | PL342900A1 (cs) |
| PT (1) | PT1071653E (cs) |
| SI (1) | SI1071653T1 (cs) |
| SK (1) | SK12382000A3 (cs) |
| TR (1) | TR200002588T2 (cs) |
| TW (1) | TW518252B (cs) |
| UA (1) | UA66841C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999044984A1 (cs) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10151558A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-04-30 | Basf Ag | Als Katalysatorvorstufe geeignete oxidische Masse |
| DE10151559A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-04-30 | Basf Ag | Als Katalysator geeignete Masse |
| RU2295386C2 (ru) * | 2003-03-07 | 2007-03-20 | Алексей Юрьевич Кочетков | Гетерогенный катализатор окисления неорганических и/или органических соединений на керамическом носителе |
| DE10321788A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-12-09 | Basf Ag | Polyamide |
| US7339080B2 (en) * | 2003-09-10 | 2008-03-04 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of diaminoxylene by continuous hydrogenation of liquid phthalonitrile |
| FR2878848B1 (fr) * | 2004-12-07 | 2007-01-05 | Rhodia Chimie Sa | Procede de fabrication de composes dinitriles |
| KR20080033480A (ko) | 2005-08-02 | 2008-04-16 | 바스프 에스이 | 프탈로니트릴의 연속 수소화에 의한 크실릴렌디아민의 제조방법 |
| JP2009502502A (ja) | 2005-08-03 | 2009-01-29 | シーシーエムアイ コーポレイション | 表面活性固相不均一触媒の増強 |
| JP4670603B2 (ja) * | 2005-11-18 | 2011-04-13 | 株式会社デンソー | 触媒用粒子およびその製造方法 |
| US8031804B2 (en) * | 2006-04-24 | 2011-10-04 | Parkervision, Inc. | Systems and methods of RF tower transmission, modulation, and amplification, including embodiments for compensating for waveform distortion |
| BRPI0711043B1 (pt) | 2006-05-09 | 2017-06-20 | Basf Se | Processes and apparatus for preparing a diamine, and use of an apparatus |
| US7709541B2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Fischer-Tropsch catalysts incorporating promoter for increasing yields of C5+ hydrocarbons and methods for making and using same |
| EP1900428B1 (en) | 2006-08-09 | 2016-01-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Production method of primary amines and catalysts for producing primary amines |
| KR20090122436A (ko) | 2007-03-01 | 2009-11-30 | 바스프 에스이 | 에틸렌디아민의 제조 방법 |
| WO2008104578A1 (de) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen aus roh-aan |
| EP2129651B1 (de) * | 2007-03-01 | 2013-04-10 | Basf Se | Neues verfahren zur herstellung von teta über eddn |
| JP5377335B2 (ja) | 2007-03-01 | 2013-12-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | テトラエチレンペンタアミンの製造方法 |
| KR20090125263A (ko) | 2007-03-01 | 2009-12-04 | 바스프 에스이 | 트리에틸렌테트라민의 제조 방법 |
| CA2698892C (en) * | 2007-09-17 | 2015-11-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A catalyst composition useful in the catalytic reduction of sulfur compound contained in a gas stream and a method of making and using such composition |
| EP2193841A1 (en) * | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Hydrocarbon synthesis catalyst and process with improved selectivity to short chain products |
| US11806699B2 (en) | 2008-12-08 | 2023-11-07 | Sasol Technology (Pty.) Limited | Olefin selective FT catalyst composition and preparation thereof |
| EP2443088B1 (de) | 2009-06-18 | 2013-08-14 | Basf Se | Methyl-substituierte teta-verbindungen |
| US8946459B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-03 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by reacting EDFA and/or EDMFA with HCN |
| WO2013030143A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn und/edmn |
| WO2013030259A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von teta |
| WO2013030144A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn, edmn, teta und deta |
| US9012638B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-04-21 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by conversion of FACH and EDA |
| WO2013030255A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn und/oder edmn sowie verfahren zur herstellung von deta und/oder teta |
| WO2013030254A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von teta und/oder deta |
| WO2013030174A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von edfa und/oder edmfa und deta und/oder teta |
| EP2751067A1 (de) | 2011-08-31 | 2014-07-09 | Basf Se | Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsausträgen aus der hydrierung von eddn bzw. edmn |
| US9096497B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-08-04 | Basf Se | Process for preparing EDDN and EDMN |
| IN2014CN00796A (cs) | 2011-08-31 | 2015-04-03 | Basf Se | |
| US8952156B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-10 | Basf Se | Process for working up reaction outputs from the hydrogenation of EDDN or EDMN |
| WO2013030249A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von aminen durch hydrierung von nitrilen |
| EP2751068A1 (de) | 2011-08-31 | 2014-07-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn und/oder edmn durch umsetzung von fach und eda |
| WO2013030023A1 (de) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von eddn und/oder edmn sowie ein verfahren zur herstellung von deta und/oder teta |
| US9695121B2 (en) | 2013-01-30 | 2017-07-04 | Basf Se | 2,6-bis-(aminomethyl)piperidine derivatives |
| JP2016508522A (ja) | 2013-02-28 | 2016-03-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Ｓｏ２不含のシアン化水素を使用したｅｄａの製造法 |
| WO2014131674A2 (en) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | Basf Se | Amine composition |
| US9776175B2 (en) * | 2013-03-19 | 2017-10-03 | Korea Institute Of Energy Research | Iron-based catalyst and method for preparing the same and use thereof |
| WO2017142898A1 (en) | 2016-02-16 | 2017-08-24 | Invista North America S.A R.L. | Promoter for selective nitrile hydrogenation |
| EP3515898B1 (de) | 2016-09-19 | 2020-11-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyaminen ausgehend von dinitrilen und/oder aminonitrilen |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE848654C (de) | 1950-08-19 | 1952-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils |
| CA915707A (en) | 1969-07-11 | 1972-11-28 | Du Pont Of Canada Limited | Hydrogenation of adiponitrile |
| BE758035A (fr) * | 1969-10-29 | 1971-04-26 | Halcon International Inc | Procede de couplage par reduction de composes organiques halogenes |
| US4064172A (en) | 1973-09-12 | 1977-12-20 | Imperial Chemical Industries Limited | Hexamethylene diamine by hydrogenation of adiponitrile in presence of an activated iron oxide catalyst |
| GB1486890A (en) | 1973-09-12 | 1977-09-28 | Ici Ltd | Catalysts and their use in hydrogenation |
| NL7408053A (nl) * | 1973-09-12 | 1975-03-14 | Ici Ltd | Hydrogeneringskatalysator en werkwijze voor de bereiding daarvan. |
| US4282381A (en) | 1980-08-21 | 1981-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for purifying hexamethylenediamine |
| JPH0820666B2 (ja) * | 1987-02-24 | 1996-03-04 | 旭光学工業株式会社 | フアインダ−装置 |
| DE4446893A1 (de) | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| DE19533484A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren |
| JP2001503026A (ja) * | 1996-09-10 | 2001-03-06 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 脂肪族α，ω―アミノニトリルの製造方法 |
| DE10151559A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-04-30 | Basf Ag | Als Katalysator geeignete Masse |
-
1998
- 1998-03-06 DE DE19809687A patent/DE19809687A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-02-23 ID IDW20001721A patent/ID25619A/id unknown
- 1999-02-23 CA CA002322185A patent/CA2322185C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-23 AT AT99908940T patent/ATE247623T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 AU AU28356/99A patent/AU2835699A/en not_active Abandoned
- 1999-02-23 ES ES99908940T patent/ES2207184T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 DE DE59906684T patent/DE59906684D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 BR BR9908505-4A patent/BR9908505A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-02-23 HU HU0101241A patent/HUP0101241A3/hu unknown
- 1999-02-23 PT PT99908940T patent/PT1071653E/pt unknown
- 1999-02-23 PL PL99342900A patent/PL342900A1/xx unknown
- 1999-02-23 US US09/622,773 patent/US6297394B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 EA EA200000894A patent/EA003285B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 CZ CZ20003237A patent/CZ294316B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 KR KR1020007009834A patent/KR100553283B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-23 WO PCT/EP1999/001150 patent/WO1999044984A1/de not_active Ceased
- 1999-02-23 CN CNB998037192A patent/CN1185205C/zh not_active Ceased
- 1999-02-23 TR TR2000/02588T patent/TR200002588T2/xx unknown
- 1999-02-23 SI SI9930440T patent/SI1071653T1/xx unknown
- 1999-02-23 UA UA2000105672A patent/UA66841C2/uk unknown
- 1999-02-23 JP JP2000534529A patent/JP2002505192A/ja not_active Withdrawn
- 1999-02-23 EP EP99908940A patent/EP1071653B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 SK SK1238-2000A patent/SK12382000A3/sk unknown
- 1999-03-05 MY MYPI99000815A patent/MY122207A/en unknown
- 1999-03-05 AR ARP990100943A patent/AR018146A1/es unknown
- 1999-03-05 TW TW088103356A patent/TW518252B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-09-05 NO NO20004424A patent/NO317588B1/no unknown
- 2000-09-18 BG BG104773A patent/BG64753B1/bg unknown
-
2001
- 2001-05-08 US US09/851,214 patent/US6852669B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-02-12 US US10/776,544 patent/US7091153B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20003237A3 (cs) | Směsi vhodné jako katalyzátor, způsob hydrogenace a použití katalyzátorů | |
| US5900511A (en) | Process for continuous hydrogenation of adiponitrile | |
| CZ76899A3 (cs) | Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa, omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a jeho použití | |
| WO1998043940A9 (en) | A process for continuous hydrogenation of adiponitrile | |
| US6222059B1 (en) | Process for the manufacture of aliphatic alpha, omega amino nitriles | |
| EP3416940B1 (en) | Promoter for selective nitrile hydrogenation | |
| CA2322187C (en) | Method for producing aliphatic alpha-, omega-diamines | |
| CA2304848C (en) | Method for producing aliphatic alpha, omega-amino nitriles | |
| CA2463068C (en) | Iron-containing material suitable for use as a hydrogenation catalyst | |
| MXPA00008228A (en) | Iron-based catalyst for hydrogenating alpha-, omega-dinitriles | |
| MXPA04003122A (es) | Masa oxidica apropiada como producto intermedio de catalizador. | |
| MXPA00008159A (en) | Method for producing aliphatic alpha-, omega-diamines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060223 |