CZ286708B6 - Process for treating metal surfaces and aqueous acid solution for non-chrome passivating metal surfaces - Google Patents
Process for treating metal surfaces and aqueous acid solution for non-chrome passivating metal surfaces Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286708B6 CZ286708B6 CZ19952368A CZ236895A CZ286708B6 CZ 286708 B6 CZ286708 B6 CZ 286708B6 CZ 19952368 A CZ19952368 A CZ 19952368A CZ 236895 A CZ236895 A CZ 236895A CZ 286708 B6 CZ286708 B6 CZ 286708B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- acid
- epoxy
- aqueous
- acidic solution
- Prior art date
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 21
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 9
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 103
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical group F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical group [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 12
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical class OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims description 7
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001964 alkaline earth metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- NLBSQHGCGGFVJW-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyethylphosphonic acid Chemical compound OC(=O)CCP(O)(O)=O NLBSQHGCGGFVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHOUSCIEKLBSGQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan-1-ol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CO)(C)C1=CC=C(O)C=C1 HHOUSCIEKLBSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ASZZHBXPMOVHCU-UHFFFAOYSA-N 3,9-diazaspiro[5.5]undecane-2,4-dione Chemical compound C1C(=O)NC(=O)CC11CCNCC1 ASZZHBXPMOVHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGZVGZCIFZBNCN-UHFFFAOYSA-N 4,4'-(2-Methylpropylidene)bisphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 ZGZVGZCIFZBNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluoro-1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJIQGEZLLWXYKV-UHFFFAOYSA-N calcium;dinitrate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JJIQGEZLLWXYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H dipotassium;tetrafluorotitanium;difluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Ti+4] RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000005002 finish coating Substances 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000003178 glass ionomer cement Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N iron zinc Chemical compound [Fe].[Zn] KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- BFXAWOHHDUIALU-UHFFFAOYSA-M sodium;hydron;difluoride Chemical compound F.[F-].[Na+] BFXAWOHHDUIALU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 1
- IOYKOBPSEGXAHU-UHFFFAOYSA-N trifluoro(hydroxy)silane Chemical compound O[Si](F)(F)F IOYKOBPSEGXAHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Insulated Metal Substrates For Printed Circuits (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Formation Of Insulating Films (AREA)
- Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu úpravy kovových povrchů a vodného kyselého roztoku pro nechromovou pasivaci kovových povrchů, zejména zinku, hliníku a jejich slitin. Zvláště se tento vynález týká vodných kyselých prostředků, které neosahují chrom, a použití těchto přípravků pro 10 pasivaci kovových substrátů.
Dosavadní stav techniky
Je známé zpracovávání kovových substrátů, zejména zinku a hliníku a jejich slitin, chrom obsahujícími kompozicemi pro inhibicí koroze a napomáhání adheze následně aplikovaných potahů. I když jsou účinné, mají tyto úpravy chromém určité nevýhody.
Za prvé úpravy chromém mohou způsobovat žluté nebo modré zabarvení substrátu. Navíc je 20 někdy tmavnutí substrátu pozorováno po úpravě substrátu chromém poté, co byl tento později naolejován pro tvarování nebo kluznost. Také nemůže být provedeno žádné další následující ošetření substrátu, jako je fosfatace zinku, jakmile byl kovový substrát ošetřen chromém. Toto činí chromém upravené kovy nevhodné pro použití v aplikacích ve svitcích a automobilech. Konečně, chrom je nežádoucí, protože je toxický a jeho odpadyjsou obtížně likvidovatelné.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká vodného kyselého roztoku pro úpravu kovových povrchů, způsobu 30 úpravy kovových povrchů a kovových substrátů, upravených tímto způsobem. Výraz „kov“ je zde požíván tak, že zahrnuje zinek, hliník a jejich slitiny.
Vodný kyselý zpracovací roztok je tvořen sloučeninou nebo směsí sloučenin, vybraných ze třídy, zahrnující organofosfáty, které jsou epoxyestery kyseliny fosforečné, nebo organofosfonáty, 35 které jsou epoxyestery kyseliny fosfonové, a halogenidového iontu. Tento je představován fluoridem nebo chloridem. Kovy se upravují kontaktem substrátu s kyselým zpracovacím roztokem například ponořením, nastříkáním nebo natřením válečkem.
Organofosfáty, použité ve vodných zpracovacích roztocích, jsou estery kyseliny fosforečné, 40 připravené reakcí kyseliny fosforečné a epoxidu. Epoxidy, vhodné pro praktické provedení vynálezu, jsou 1,2-epoxidy, mající epoxyekvivalent alespoň 1, zejména monoepoxidy, mající 1,2-epoxyekvivalent 1 nebo polyepoxidy, mající 1,2-epoxyekvivalent 2 nebo vyšší.
Ilustrativní příklady monoepoxidů jsou monoglycidylethery jednosytných fenolů nebo alkoholů, 45 jako je fenylglycidylether a butylglycidylether. Příklady polyepoxidů jsou polyglycidylethery vícesytných fenolů, které jsou preferovány, jako je polyglycidylether 2,2-bis(4hydroxyfenyl)propanolu (bisfenol A) a l,l-bis(4-hydroxyfenyl)izobutanu. Mimo vícesytných fenolů mohou být použity jiné cyklické polyoly, zejména cykloalifatické polyoly, jako je hydrogenovaný bisfenol A. Navíc mohou být použity polyglycidylethery polosytných alkoholů, 50 jako je ethylenglykol, 1,2-propylenglykol a 1,4-butylenglykol. Směsi monoepoxidů a polyepoxidů je možno rovněž použít.
- 1 CZ 286708 B6
Organofosfonáty jsou estery kyseliny fosfonové, připravené reakcí kyseliny fosfonové a 1,2epoxidů, jako jsou monoepoxidy a polyepoxidy, uvedené výše. Příklady vhodných fosfonových kyselin jsou ty, které mají alespoň jednu skupinu vzorce
-R-PO-(OH)2 kde substituent R představuje -C-, výhodně skupinu CH2 nebo výhodně skupinu O-C0-(CH2)2. Příklady použitelných fosfonových kyselin zahrnují kyselinu l-hydroxyethyliden-1,1difosfonovou, karboxyethylfosfonovou kyselinu a alfa-aminomethylenfosfonové kyseliny, tj. kde substituent R představuje >N-CH2jako je (2-hydroxyethyl)aminobís(methylenfosfonová) kyselina a kyselina izopropylaminobis(methylenfosfonová).
Aminomethylenfosfonové kyseliny jsou popsány v US patentu č. 5 034 556, sloupec 2, řádek 52 až sloupec 3, řádek 43.
Příklady vhodných organofosfonátů zahrnují estery karboxyethylenfosfonové kyseliny a butylfiglycidyletheru, cyklohexyldiglycidyletheru, fenylglycidyletheru a bisfenol A diglycidyletheru a jejich směsí.
Organofosfáty a organofosfonáty by měly být rozpustné ve vodném médiu v rozsahu alespoň 0,03 gramů na 100 gramů vody při teplotě 25 °C. Vodným médiem je míněna voda nebo voda v kombinaci s korozpouštědlem, jako je alkylether glykolu, jako je l-methoxy-2-propanol, dimethylformamid, xylen, nebo báze, jako je amin, který může částečně nebo úplně neutralizovat organofosfáty nebo organofosfonáty pro zvýšení rozpustnosti těchto sloučenin.
Příklady vhodných aminů zahrnují diizopropylamin, triethylamin, dimethylethanolamin, 2amino-2-methylpropanol. Preferován je diizopropylamin. Organofosfáty nebo organofosfonáty jsou typicky přítomny ve zpracovacím roztoku v koncentracích mezi 0,5 a 10,0% hmotn., výhodně mezi 1,0 a 5,0 % hmotn., vztaženo na hmotnost zpracovacího roztoku.
Vodný zpracovací roztok také obsahuje fluoridové a chloridové ionty. Vhodné zdroje fluoridových a chloridových iontů zahrnují kyselinu fluorovodíkovou, kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu fluorokřemičitou, hydrogenfluorid sodný a hydrogenfluorid draselný. Lze též použít komplexní fluorid, obsahující sloučeniny, jako je kyselina fluorotitaničitá, kyselina fluorizirkoničitá, hexafluorotitanát draselný a hexafluorozirkonát draselný. Preferovány jsou kyselina fluorovodíková a chlorovodíková. Kyselé fluoridové nebo chloridové sloučeniny jsou přítomny ve vodném zpracovacím roztoku v množstvích v rozmezí mezi 300 až 3500 dílů na milion (ppm), výhodně mezi 800 a 1200 ppm.
Kyselý zpracovací roztok obsahuje hmotnostní poměr organofosfátů nebo organofosfonátů k fluoridovému nebo chloridovému iontu v rozmezí mezi 10:1 až 55:1. Dále bude kyselý zpracovací roztok typicky mít pH menší než 6, výhodně 2,0 až 5,0 a výhodněji 2,7 až 3,5. Hodnota pH může být upravena přídavkem báze, jako je hydroxid sodný. Hodnoty pH menší než 2,0 nejsou preferovány, protože snižují účinnost zpracovacího roztoku (tj. zvyšují korozi) a „spalují“ nebo působí zčernání neželezných kovových substrátů. Hladina pH nad 5,0 je méně účinná pro odolnost proti korozi.
Kovové substráty, kontaktované kyselým zpracovacím roztokem, zahrnují zinek, hliník a jejich slitiny a jsou výhodně neželezné. Typický zpracovací proces by měl zahrnovat čištění kovového substrátu fyzikálními nebo chemickými prostředky, jako je mechanické prostředky na bázi
-2CZ 286708 B6 alkalických látek/žíravin. Čisticí proces je pak obvykle následován oplachováním vodou a kontaktováním substrátu s kyselým zpracovacím roztokem.
Způsobem kontaktování substrátu s kyselým zpracovacím roztokem může být ponoření, postřik nebo nanášení válečkem. Tato část může být provedena jednotlivě na dílech nebo vsádkovým způsobem nebo kontinuálním způsobem, ve kterém se substrát jako pás svitku kontaktuje se zpracovacím roztokem kontinuálním způsobem. Teplota zpracovacího roztoku je typicky od asi 15 °C do 85 °C, výhodně mezi 20 °C a 60 °C. Doba kontaktu je obvykle mezi 0,1 a 300 sekundami, výhodně 0,5 až 180 sekund.
Kontinuální postupy se typicky používají v průmyslu povlékání svitků a také pro válcovou pasivaci nebarvených pásů. V průmyslu výroby drátů je substrát čištěn a oplachován a pak obvykle kontaktován se zpracovacím roztokem válečkováním s chemickým nátěrem. Upravený pás se pak suší zahříváním a potom se nabarví a vypaluje obvyklými postupy pro potahování svitků.
Pasivace válcováním může být aplikována na čerstvě vyrobené kovová pásy ponořováním, postřikem nebo nanášením válečkem. Přebytek zpracovacího roztoku se pak odstraní typicky vymačkáním válečků, popřípadě opláchnutím vodou a následným oschnutím. Jestliže je substrát zahřát z výrobního procesu z horké taveniny, není žádná další aplikace zahřívání upravovaného substrátu vyžadována pro usnadnění sušení. Alternativně může být upravený substrát zahřát na asi 65 °C až 125 °C na 2 až 30 sekund.
Výhodně může být upravovaný substrát potom opláchnut vodným roztokem soli kovů alkalických zemin, jako je dusičnan kovu alkalických zemin. Příklady přijatelných dusičnanů kovů alkalických zemin zahrnují dusičnan vápenatý, dusičnan hořečnatý a dusičnan strontnatý. Preferován je dusičnan vápenatý. Použití dusičnan kovů alkalických zemin se považuje za zvyšující ochranu proti korozi u neželezných kovových substrátů tvorbou nerozpustných komplexů s přebytkem fluoridových nebo chloridových iontů. Dále může být substrát následně naolejován mazacím olejem před transportem nebo skladováním.
Výhody předloženého vynálezu umožňují, aby byly upravené substráty skladovány nebo dopravovány za vlhkých podmínek s minimalizací bílé rzi, pozorované u neupravených nekovových substrátů. Dále zpracovací roztoky vylučují problém chromových zpracovacích roztoků, které nejen vytvářejí obtížné problémy, ale neumožňují, aby chromém upravené substráty byly následně upraveny a nabarveny. Typicky pasivaci chromém je obtížné odstranit a jestliže není zcela odstraněna, vede k selhání adheze u následně aplikovaných úprav a potahů. Nárokový kyselý zpracovací roztok může být následně zpracován se sloučeninami, jako je fosforečnan zinečnatý a podobně, a následně potažen běžnými potahy konečných úprav.
Předložený vynález je dále ilustrován následujícími neomezujícími příklady. Všechny díly jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady představují přípravu organofosfátů a organofosfonátů, vytvořených reakcí kyseliny fosforečné nebo fosfonové a epoxidu, jakož i přípravu následného oplachovacího roztoku dusičnanu vápenatého. Zpracování roztoky se pak formulují s organofosfáty a organofosfonáty různých epoxidů a kyselinou fluorovodíkovou, chlorovodíkovou nebo fluorokřemičitou. Galvanizované ocelové panely pak byly upraveny zpracovacími roztoky a hodnoceny na odolnost vůči vlhkosti a korozi.
-3CZ 286708 B6
Příklad A
Příprava EPON 828 organofosfátu
Diizopropylaminová sůl esteru kyseliny fosforečné a bisfenol A diglycidyletheru (EPON 828 dostupný od Shell Chemical Company) byla vyrobena nejprve umístěním 67,6 g 85% kyseliny fosforečné do 21itrové baňky pod dusíkem. Atmosféra dusíku byla udržována během reakce. Potom byl přidán l-methoxy-2-propanol (67,6 g). Směs se zahřeje na 120 °C a pak se přidá 332,4 gramů EPONu 828, předem smíšeného s l-methoxy-2-propanolem (85 až 15 hmotn. poměr), během 30 minut. Teplota reakční směsi se udržuje na 120 °C. Když je přídavek kompletní, udržuje se teplota na 120 °C dalších 30 minut a pak se přidá 63,4 gramů deionizované vody během 5 minut. Když je přidávání vody ukončeno, udržuje se směs 2 hodiny pod refluxem (106 °C) a pak se ochladí na 70 °C. Předem roztavený diizopropanolamin (100,6 g) se pak přidá k reakční směsi při 70 °C a reakční směs se míchá 15 minut. pH reakční směsi se upraví na 6,0 přídavkem malých množství diizopropylaminu. Reakční směs se pak dále zředí dalšími 309,7 g deionizované vody.
Příklad B
Příprava fenylglyc idyletherorganofosfonátu
Organofosfonát fenylglycidyletheru se vyrobí nejprve vložením následujících složek do 31itrové, 4hrdlé baňky s kulatým dnem, opatřené teploměrem, míchadlem z nerezové oceli, přívodem dusíku, topným pláštěm a zpětným chladičem: kyselina karboxyethylfosfonová 154 gramů dimethylformamid 100 gramů
Když byl získán čirý roztok při 50 °C, byla přidána směs 300 gramů fenylglycidyletheru během 1,5 hodiny při udržování reakční teploty na 55 až 60 °C ledovou lázní. Roztok byl zahříván na 100 °C a udržován na 100 °C po 3,5 hodiny. Pak byla stanovena hmotnost epoxidového ekvivalentu 1882 a hodnota kyselosti 164 mg KOH/g vzorku. Další 4 hodiny při zahřívání na 100 °C byl epoxyekvivalení 1937.
Příklad C
Příprava EPON 828 organofosfonátu
Organofosfonát EPON 828 byl vyroben vložením 154 gramů kyseliny karboxethylfosfonové a 154 g l-methoxy-2-propanolu do 3litrové, 4hrdlé baňky s kulatým dnem, opatřené teploměrem, míchadlem z nerezové oceli, topným pláštěm a zpětným chladičem. Když byl získán čirý roztok při 50 °C, byla během třiceti minut přidána směs 378 gramů EPONU 828 a 50 gramů 1methoxy-2-propanolu při udržování teploty mezi 50-60 °C ledovou lázní. Roztok se udržoval zahřívaný dalších 1,5 hodiny a pak následoval poslední přídavek EPON 828 směsi. Roztok byl pak zahřát na 100 °C a udržován 1,5 hodiny, pak bylo přidáno dalších 100 gramů l-methoxy-2propanolu pro upravení viskozity. Roztok byl udržován zahřívaný další 2,5 hodiny a měl hmotnostní epoxidový ekvivalent 18 000 a hodnotu kyselosti 98,3 mg KOH/mg vzorku.
-4CZ 286708 B6
Příklad D
Příprava roztoku dusičnanu vápenatého pro následné oplachování
Roztok pro následné oplachování byl vyroben přídavkem 4,7 g hydrátu dusičnanu vápenatého do 1 litru deionizované vody. Roztok obsahuje 100 ppm vápníku a má pH 5,7.
Příklad 1
Příprava zpracovacího roztoku EPON 828 organofosfátu a kyseliny fluorovodíkové
Vodný roztok organofosfátu z příkladu 1 byl připraven přídavkem, za míchání, 101,5 gramů reakčního produktu z příkladu A do 1 litru deionizované vody. Koncentrace organofosfátu byla 5 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost roztoku. Kyselý ůpravárenský roztok byl připraven přídavkem 1,95 gramů 49% hmotn. kyseliny fluorovodíkové k roztoku organofosfátu pro výrobu lázně, která obsahovala 900 ppm fluoridu při pH 3,0.
Příklad 2
Příprava zpracovacího roztoku, obsahujícího EPON 828 organofosfát a kyselinu chlorovodíkovou
Byl opakován příklad 1 s tím rozdílem, že kyselina fluorovodíková byla vynechána a bylo přidáno 2,7 gramů 37% kyseliny chlorovodíkové do 1 litru 5% roztoku organofosfátu. Výsledný roztok obsahuje 950 ppm chloridu a má pH 2,9.
Příklad 3
Příprava kyselého zpracovacího roztoku, obsahujícího EPON 828 organofosfát a kyselinu fluorokřemičitou
Byl opakován příklad 1 stím rozdílem, že kyselina fluorovodíková byla vynechána a bylo přidáno 2,6 gramů 23% kyseliny fluorokřemičité do 1 litru 3% roztoku organofosfátu. Výsledný roztok obsahuje 950 ppm fluoridu a má pH 4,2.
Příklad 4
Příprava zpracovacího roztoku, obsahujícího EPON 1031 organofosfát a kyselinu fluorokřemičitou
Byl opakován příklad A s tím rozdílem, že EPON 828 ester kyseliny fosforečné byl nahrazen EPON 1031 esterem kyseliny fosforečné (kterým je tetraglycidylether, dostupný od Schell Chemical Company). Vodný roztok organofosfátu byl pak připraven přídavkem, za míchání, 40,3 gramů (hmotnost roztoku) esteru kyseliny fosforečné a EPONu 1031 do 1 litru deionizované vody. Koncentrace organofosfátu byla 2 procenta hmotn., vztaženo na hmotnost roztoku. Kyselý zpracovací roztok byl pak připraven přídavkem 2,6 gramů 23% kyseliny fluorokřemičité k roztoku organofosfátu za vzniku roztoku, který obsahuje 950 ppm fluoridu při pH 2,9.
-5CZ 286708 B6
Příklad 5
Příprava zpracovacího roztoku, obsahujícího EPIREZ 5022 organofosfát a kyselina fluorokřemičitou
Opakuje se příklad A s tím rozdílem, že ester kyseliny fosforečné a EPONu 828 se nahradí esterem kyseliny fosforečné a EPIREzu 5022 (který je diglycidyletherem 1,4-butandiolu, dostupným od Shell Chemical Company) a 99,1 gramů kyseliny fosforečné. Vodný roztok organofosfátu se pak připraví přídavkem, za míchání, 64,7 g (hmotnost roztoku) EPIREZ 5022 reakčního produktu k 1 litru deionizované vody. Koncentrace organofosfátu byl 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost roztoku. Kyselý zpracovací roztok pak byl připraven přídavkem 2,6 gramů 23% kyseliny fluorokřemičité k roztoku organofosfátu za vzniku roztoku, kteiý obsahuje 950 ppm při pH 4,9.
Příklad 6
Příprava zpracovacího roztoku, obsahujícího EPONEX 1511 organofosfát a kyselinu fluorovodíkovou
Opakuje se příklad A s tím rozdílem, že ester kyseliny fosforečné a EPONu 828 se nahradí diglycidyletherem EPONEXu 1511 (který je hydrogenovaným bisfenol A diglycidyletherem, dostupným od Shell Chemical Company). Vodný roztok organofosfátu se pak připraví přídavkem, za míchání, 105,7 g (hmotnost roztoku) reakčního produktu EPONEXu 1511 do 1 litru deionizované vody. Koncentrace organofosfátu byla 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost roztoku. Kyselý úpravárenský roztok pak byl připraven přídavkem 3,3 gramů 49% kyseliny fluorovodíkové k roztoku organofosfátu za vzniku roztoku, který obsahuje 3300 ppm při pH 2,9.
Příklad 7
Příprava zpracovacího roztoku, obsahujícího EPON 828 organofosfonát a kyselinu fluorokřemičitou
Vodný roztok organofosfonátu z příkladu C byl připraven přídavkem, za míchání, 20,9 g (hmotnost roztoku) reakčního produktu z příkladu B do 1 litru deionizované vody. Koncentrace organofosfonátu byla 1,5 procent hmotn. vztaženo na hmotnost roztoku. Kyselý zpracovací roztok byl pak připraven přídavkem 2,6 gramů kyseliny fluorokřemičité a 5,0 gramů diizopropylaminu k organofosfonátovému roztoku za vzniku roztoku, obsahujícího 950 ppm fluoridu při pH 3,6.
Příklad 8
Příprava zpracovacího roztoku, obsahujícího fenylglycidyletherorganofosfonát a kyselinu fluorokřemičitou
Vodný roztok organofosfonátu z příkladu B byl připraven přídavkem, za míchání, 18,3 gramů (hmotnost roztoku) reakčního produktu fenylglycidyletheru a 5 gramů diizopropanolaminu k 1 litru deionizované vody. Koncentrace organofosfonátu byla 1,5 procent hmotn., vztaženo na hmotnost roztoku. Kyselý zpracovací roztok byl pak připraven přídavkem 2,6 gramů 23% kyseliny fluorovodíkové k roztoku organofosfonátu za vzniku roztoku, který obsahuje 950 ppm fluoridu při pH 4,0.
-6CZ 286708 B6
Příklad 9
Příprava zpracovacího roztoku, obsahujícího EPON 1031 organofosfonát a kyselinu trifluorokřemičitou
Opakuje se příklad C stím rozdílem, že byly EPON 828 a dimethylformamid vypuštěny a nahrazeny 176 gramy EPONu 1031 a 154 gramy l-methoxy-2-propanolu. Pak byl připraven vodný roztok organofosfonátu přídavkem, za míchání, 30 gramů (hmotnost roztoku) reakčního produktu EPONu 1031 a 7,25 gramů diizopropylaminu k 1 litru deionizované vody. Koncentrace organofosfonátu byla 1,5 % hmotn., vztaženo na hmotnost roztoku. Roztok kyselé lázně pak byl připraven přídavkem 3,25 gramů 23% kyseliny fluorokřemičité k roztoku organofosfonátu za vzniku lázně, obsahující 1190 ppm fluoridu při hodnotě pH 4,1.
Výsledky testu odolnosti k vlhkosti
Ponorem galvanizované panely byly ponořeny do kyselých zpracovacích roztoků z příkladů, popraných výše, při teplotě 60 °C na 5 sekund. Panely byly odstraněny z lázně a ponechány projít stíracími válečky pro odstranění přebytku roztoku. Zpracované panely pak byly podrobeny testu za přítomnosti vlhkosti ve QCT komůrce. Odolnost vůči vlhkosti byla stanovena za použití zpracovaných panelů jako stropu komory s vlhkostí s ošetřenou stranou obrácenou dovnitř. Hladina vody ve výšce 0,058 m byla umístěna 0,076 až 0,127 m pod zpracovaným panelem. QCT test byl proveden vystavením panelů v úhlu 30° od vertikální polohy a při teplotě 54 °C. Účinnost byla měřena s ohledem na procenta bílé koroze, zabarvující zpracovaný panel po době vystavení /v hodinách/, uvedené v tabulce.
Příklad popis doba expozice % vybarvení
| 1 | EPON 828 organofosfát a HF | 24 | 2 |
| 2 | EPON 828 organofosfát a HC1 | 24 | 30 |
| 3 | EPON 828 organofosfát a H2SiF6 | 24 | 2 |
| 4 | EPON 1031 organofosfát a H2SiF6 | 4 | 2 |
| 5 | EPIREZ 5022 organofosfát a H2SiF6 | 24 | 95 |
| 6 | EPONEX 1511 organofosfát a HF | 24 | 1 |
| 7 | EPON 828 organofosfonát a H2SiF6 | 24 | 30 |
| 8 | fenylglycidylether organofosfonát a H2SiF6 | 24 | 65 |
| 9 | EPON 1031 organofosfonát a H2SiF6 | 4 | 5 |
| 10 | příklad 3 s dusičnanem vápenatým po oplachu1 | 24 | 1 |
| 11 | příklad 1 po olejování2 | 48 | 0 |
| kontrola3 | 2 | 100 | |
| kontrola4 | 24 | 3 | |
| 'ponorem | galvanizovaný panel byl umístěn v kyselém | zpracovacím | roztoku, popsaném |
v příkladu 3, při teplotě 140 °C po 5 sekund. Panel byl odstraněn z lázně a postříkáním opláchnut 70 °C teplým roztokem dusičnanu vápenatého, popsaným jako oplachový roztok v příkladu C. Po opláchnutí dusičnanem vápenatým panel prošel stíracím válečkem pro odstranění přebytku roztoku, byl sušen a podroben testu odolnosti k vlhkosti.
2Ponorem galvanizovaný panel byl ponořen do zpracovacího roztoku, popsaného v příkladu 1, při 140 °C na 5 sekund. Panel byl odstraněn z lázně, prošel stíracími válečky pro odstranění přebytku roztoku a byl sušen. Panel byl naolejován za použití papírového ručníku pomocí mazadla Rustillo DW924HF, dostupného od Burmah-Castrol, lne.
-7CZ 286708 B6 3Ponorem galvanizovaný panel nebyl podroben pasivaci.
4Ponorem galvanizovaný panel byl pasivován roztokem, obsahujícím chrom, JMEOIO, dostupný od Chemfil Corp. Ponorem galvanizovaný panel byl ponořen do 2,5 až 3% obj. roztoku JME0100 na 0,5 až 5 sekund při teplotě mezi 25 a 90 °C. Panel prošel stíracími válečky pro odstranění přebytku roztoku pro úpravu a následně byl podroben testu odolnosti k vlhkosti.
Výsledky testu stohování za vlhka při teplotě místnosti
Ponorem galvanizované panely byly ponořeny do kyselých zpracovacích roztoků z příkladů popsaných výše při teplotě 60 °C na 5 sekund. Panely byly vyňaty z lázně a ponechány projít stíracími válečky pro odstranění přebytku roztoku. Ošetřené panely byly podrobeny při teplotě místnosti testu stohování, který byl proveden zamlžením jedné strany panelu jemnou mlhou deionizované vody a umístěním dalšího stejného panelu na vrchu zamlženého panelu. Vrch tohoto panelu byl pak zamlžen a způsob byl opakován až byl získán stoh deseti panelů. Stoh panelů byl umístěn pod hmotnost 4,5 kg (10 liber) a ponechán na sobě po dobu 1 týdne při teplotě 70 °C. Po jednom týdnu byly všechny panely umístěné ve stohu hodnoceny na procenta bílé koroze na povrchu, byly znovu zamlženy, stahovány a znovu testovány, jak je popsáno výše. Hodnocení byla prováděna v jednotýdenních intervalech, dokud pět z deseti panelů v dané sadě nemělo více než 10 % povrchu pokryto bílou rzí.
| Popis | doba (týdny) | % zbarvení |
| Příklad 1 EPON 828 organofosfát a MF | 1 | 35 |
| Příklad 1 s oplachovacím roztokem dusičnanu | ||
| vápenatého | 4 | 10 |
| Příklad 1 po naolejování2 | 6 | 3 |
| Příklad 1 po oplachu deionizovanou vodou | 1 | 20 |
| kontrola3 | 1 | 100 |
| kontrola4 | 2 | 15 |
| kontrola6 | 1 | 5 |
| kontrola7 | 1 | 100 |
| elektrogalvanizovaný substrát | 1 | 10 |
| galfan substrát8 9 | 5 | 10 |
| galvanneal substrát10 | 4 | 10 |
| galvalume substrát11 | 8 | 2 |
5Ponorem galvanizovaný panel byl ponořen do zpracovacího roztoku, popsaného v příkladu 1, při 140 °C na 5 sekund. Panel byl odstraněn z lázně, postřikem opláchnut deionizovanou vodou, prošel stíracími válečky pro odstranění přebytečného roztoku a byl sušen.
6Ponorem galvanizovaný panel, který byl naolejován za použití papírového ručníku mazadlem Rustillo DW924HF.
7Ponorem galvanizovaný panel, který byl postřikem opláchnut 70 °C teplým roztokem dusičnanu vápenatého, popsaným v příkladu C, a sušen.
8Slitina zinek-hliník dostupná od Weirton Steel, ve které je zinek uložen ze solné lázně elektrolyticky.
9Slitina zinek-hliník dostupná od Weirton Steel, ve které je vysoký obsah zinku.
10Slitina zinek-železo dostupná od Weirton Steel.
-8CZ 286708 B6
Slitina zinek-hliník dostupná od USX Steel.
Claims (21)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob úpravy kovových povrchů, vyznačující se tím, že zahrnuje uvedení kovového povrchu do styku s vodným kyselým, chrom neobsahujícím pasivačním roztokem, který obsahujea) sloučeninu nebo směs sloučenin, vybraných ze třídy, zahrnující organofosfáty, které jsou epoxyestery fosforečné kyseliny, a organofosfonáty, které jsou epoxyestery fosfonové kyseliny, ab) fluoridový nebo chloridový iont.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kovový povrch je neželezný.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kovovým povrchem je zinek, hliník nebo jejich slitina.
- 4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se povrch poté opláchne vodným médiem.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že vodným médiem je vodný roztok soli kovu alkalické zeminy.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že solí kovu alkalické zeminy je dusičnan kovu alkalické zeminy.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že dusičnanem kovu alkalické zeminy je dusičnan vápenatý.
- 8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že takto upravený povrch kovu se dále ošetří mazacím olejem.
- 9. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž8, vyznačující se tím, že povrchem je nepřetržitý pás kovu, přičemž tento se uvádí do kontaktu s lázní zpracovacího roztoku.
- 10. Vodný kyselý roztok pro nechromovou pasivaci kovových povrchů, vyznačující se tím, že obsahujea) sloučeninu nebo směs sloučenin, vybraných ze třídy, zahrnující organofosfáty, které jsou epoxyestery fosforečné kyseliny, a organofosfonáty, které jsou epoxyestery fosfonové kyseliny, ab) fluoridový nebo chloridový iont.
- 11. Vodný kyselý roztok podle nároku 10, vyznačující se tím, že epoxyester je odvozen od 1,2-epoxysloučeniny, obsahující dvě nebo více epoxyskupin.-9CZ 286708 B6
- 12. Vodný kyselý roztok podle nároku 10, vyznačující se tím, že epoxyester je odvozen od 1,2-epoxysloučeniny, mající alespoň jednu epoxyskupinu.
- 13. Vodný kyselý roztok podle kteréhokoliv z nároků 10ažl2, vyznačující se tím, že epoxyester obsahuje aromatickou skupinu.
- 14. Vodný kyselý roztok podle kteréhokoliv z nároků 10 až 12, vyznačující se tím, že epoxysloučenina, použitá při tvorbě epoxyesterů, obsahuje cykloalifatickou skupinu.
- 15. Vodný kyselý roztok podle kteréhokoliv z nároků 10 až 14, vyznačující se tím, že fosfonovou kyselinou je alfakarboxyethylenfosfonová kyselina, mající alespoň jednu skupinu vzorceI-C-PO-(OH)2I
- 16. Vodný kyselý roztok podle kteréhokoliv z nároků 10 až 15, vyznačující se tím, že roztok obsahuje fluoridový iont.
- 17. Vodný kyselý roztok podle nároku 16, vyznačující se tím, že zdrojem fluoridového iontu je kyselina fluorokřemičitá.
- 18. Vodný kyselý roztok podle nároku 16, vyznačující se tím, že zdrojem fluoridového iontu je fluorovodík.
- 19. Vodný kyselý roztok podle nároku 10, vyznačující se tím, že má pH v rozmezí od 2,0 do 5,0.
- 20. Vodný kyselý roztok podle kteréhokoliv z nároků 10ažl9, vyznačující se tím, že epoxyestery jsou alespoň částečně neutralizovány aminem.
- 21. Vodný kyselý roztok podle kteréhokoliv z nároků 10 až 20, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr epoxyesterů k fluoridovému nebo chloridovému iontu je v rozmezí mezi 10:1 a 55:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/031,508 US5294265A (en) | 1992-04-02 | 1993-03-15 | Non-chrome passivation for metal substrates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ236895A3 CZ236895A3 (en) | 1996-02-14 |
| CZ286708B6 true CZ286708B6 (en) | 2000-06-14 |
Family
ID=21859853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19952368A CZ286708B6 (en) | 1993-03-15 | 1994-02-23 | Process for treating metal surfaces and aqueous acid solution for non-chrome passivating metal surfaces |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5294265A (cs) |
| EP (1) | EP0689620B1 (cs) |
| JP (1) | JP2768556B2 (cs) |
| KR (1) | KR100303669B1 (cs) |
| AT (1) | ATE155535T1 (cs) |
| AU (1) | AU676030B2 (cs) |
| BR (1) | BR9405948A (cs) |
| CA (1) | CA2156501C (cs) |
| CZ (1) | CZ286708B6 (cs) |
| DE (1) | DE69404288T2 (cs) |
| ES (1) | ES2105669T3 (cs) |
| FI (1) | FI103992B (cs) |
| HU (1) | HU214282B (cs) |
| NO (1) | NO953618L (cs) |
| NZ (1) | NZ263013A (cs) |
| PL (1) | PL174294B1 (cs) |
| RU (1) | RU2114933C1 (cs) |
| TR (1) | TR27790A (cs) |
| TW (1) | TW276273B (cs) |
| WO (1) | WO1994021842A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD3008G2 (ro) * | 2005-06-27 | 2006-10-31 | Государственный Университет Молд0 | Procedeu de repatinare a pieselor vechi din bronz şi alamă restaurate |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19613067C2 (de) * | 1996-04-01 | 1998-12-03 | Clariant Gmbh | Phosphormodifizierte Epoxidharzmischungen aus Epoxidharzen, phosphorhaltigen Verbindungen und einem Härter, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19613066C2 (de) * | 1996-04-01 | 1998-09-10 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung phosphormodifizierter Epoxidharze |
| US6096813A (en) * | 1997-09-24 | 2000-08-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | N-acyl amino acid compositions and their use as adhesion promoters |
| LT4579B (lt) | 1997-11-18 | 1999-11-25 | Chemijos Institutas | Nechromatinių konversinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas |
| US5858282A (en) * | 1997-11-21 | 1999-01-12 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous amine fluoride neutralizing composition for metal pretreatments containing organic resin and method |
| US6423425B1 (en) * | 1998-05-26 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating |
| US5945594A (en) * | 1998-10-14 | 1999-08-31 | Meritor Light Vehicle Systems-France | Method and apparatus for the electrochemical inspection of galvanized cable and method and apparatus for predicting the corrosion life of galvanized cable undergoing mechanical fatigue |
| US6440580B1 (en) | 1998-12-01 | 2002-08-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Weldable, coated metal substrates and methods for preparing and inhibiting corrosion of the same |
| US6312812B1 (en) | 1998-12-01 | 2001-11-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coated metal substrates and methods for preparing and inhibiting corrosion of the same |
| DE19911843C2 (de) * | 1999-03-17 | 2001-05-10 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren für den Korrosionsschutz von Aluminium und Aluminiumlegierungen sowie Verwendung des Verfahrens |
| US6410092B1 (en) * | 1999-05-21 | 2002-06-25 | Henkel Corporation | Autodeposition post-bath rinse process |
| US6410926B1 (en) | 1999-10-01 | 2002-06-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating with optical taggent |
| US6689831B1 (en) | 2000-11-01 | 2004-02-10 | Mcmillen Mark | Chromium-free, curable coating compositions for metal substrates |
| TW570842B (en) * | 2000-11-22 | 2004-01-11 | Nihon Parkerizing | Protective reaction rinse for autodeposition coatings |
| US6750274B2 (en) * | 2001-02-08 | 2004-06-15 | Ppg Industries Ohio. Inc. | Weldable coating of phosphated epoxy polymer, curing agent and electroconductive pigment |
| US6749939B2 (en) | 2002-02-19 | 2004-06-15 | Ppg Industries, Ohio, Inc. | Composition having sealing and sound dampening properties and methods related thereto |
| US6841251B2 (en) * | 2002-02-19 | 2005-01-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Composition having sealing and sound dampening properties and methods related thereto |
| US20040053037A1 (en) * | 2002-09-16 | 2004-03-18 | Koch Carol A. | Layer by layer assembled nanocomposite barrier coatings |
| US7147897B2 (en) * | 2002-11-06 | 2006-12-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Weldable compositions comprising a conductive pigment and silicon and methods for using the same |
| US7345101B2 (en) * | 2002-11-06 | 2008-03-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous composition of reaction product of epoxy and phosphorus materials with curing agent |
| US20040086718A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Pawlik Michael J | Corrosion and alkali-resistant compositions and methods for using the same |
| DE10256639A1 (de) * | 2002-12-03 | 2004-06-24 | Thyssenkrupp Stahl Ag | Schmierstoffbeschichtetes Metallblech mit verbesserten Umformeigenschaften |
| AU2003300475B2 (en) * | 2003-01-10 | 2009-07-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | A coating composition |
| US20040157047A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-12 | Ali Mehrabi | Continuous process for manufacturing electrostatically self-assembled coatings |
| US7056399B2 (en) * | 2003-04-29 | 2006-06-06 | Nova Chemicals (International) S.A. | Passivation of steel surface to reduce coke formation |
| KR20060014388A (ko) * | 2003-05-02 | 2006-02-15 | 이케이씨 테크놀로지, 인코포레이티드 | 반도체 공정에서의 에칭후 잔류물의 제거 방법 |
| DE102004022565A1 (de) * | 2004-05-07 | 2005-12-22 | Henkel Kgaa | Farbige Konversionsschichten auf Metalloberflächen |
| US20060042726A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-02 | General Electric Company | Non-chrome passivation of steel |
| US20060151070A1 (en) * | 2005-01-12 | 2006-07-13 | General Electric Company | Rinsable metal pretreatment methods and compositions |
| US7745010B2 (en) | 2005-08-26 | 2010-06-29 | Prc Desoto International, Inc. | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated substrates, and methods |
| US7351295B2 (en) * | 2006-03-23 | 2008-04-01 | Pp6 Industries Ohio, Inc. | Cleaning and polishing rusted iron-containing surfaces |
| RU2324578C2 (ru) * | 2006-05-10 | 2008-05-20 | Андрей Валентинович Полторыбатько | Способ подготовки поверхности алюминия и его сплавов для пайки |
| US7851655B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-12-14 | Nalco Company | Functionalized amine-based corrosion inhibitors for galvanized metal surfaces and method of using same |
| RU2354514C2 (ru) * | 2007-05-21 | 2009-05-10 | Андрей Валентинович Полторыбатько | Способ пайки алюминия, плакированного силумином, и алюминиевых сплавов, плакированных силумином |
| CA3225412A1 (en) | 2007-10-11 | 2019-12-26 | Implantica Patent Ltd. | Implantable device for external urinary control |
| US8092618B2 (en) * | 2009-10-21 | 2012-01-10 | Nalco Company | Surface passivation technique for reduction of fouling |
| US20120024703A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions useful for electrocoating metal substrates and electrodeposition processes using the coatings |
| US9080004B2 (en) | 2010-10-07 | 2015-07-14 | Prc-Desoto International, Inc. | Diethylene glycol monomethyl ether resistant coating |
| US8852357B2 (en) | 2011-09-30 | 2014-10-07 | Ppg Industries Ohio, Inc | Rheology modified pretreatment compositions and associated methods of use |
| US20130081950A1 (en) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Acid cleaners for metal substrates and associated methods for cleaning and coating metal substrates |
| US20130146460A1 (en) | 2011-12-13 | 2013-06-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Resin based post rinse for improved throwpower of electrodepositable coating compositions on pretreated metal substrates |
| KR101965988B1 (ko) | 2012-06-18 | 2019-04-04 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 금속 기재 코팅에 유용한 이중-경화 조성물 및 이 조성물을 사용하는 방법 |
| US20140255608A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coatings that exhibit a tri-coat appearance, related coating methods and substrates |
| US20150072161A1 (en) | 2013-09-11 | 2015-03-12 | Prc-Desoto International, Inc. | Compositions comprising magnesium oxide and amino acid |
| US20160160355A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-09 | Novelis Inc. | Pretreatment of metal surfaces with a calcium-containing aqueous agent |
| CN107532308A (zh) | 2015-05-01 | 2018-01-02 | 诺维尔里斯公司 | 连续卷材预处理方法 |
| CA2987053C (en) | 2015-05-29 | 2020-03-10 | Prc-Desoto International, Inc. | Curable film-forming compositions containing lithium silicates as corrosion inhibitors and multilayer coated metal substrates |
| US11554385B2 (en) | 2015-11-17 | 2023-01-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coated substrates prepared with waterborne sealer and primer compositions |
| US10767073B2 (en) | 2016-10-18 | 2020-09-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming compositions containing hydroxyl functional, branched acrylic polymers and multilayer composite coatings |
| US10370555B2 (en) | 2017-05-16 | 2019-08-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming compositions containing hydroxyl functional acrylic polymers and bisurea compounds and multilayer composite coatings |
| CN109112510A (zh) * | 2017-06-22 | 2019-01-01 | 海门市源美美术图案设计有限公司 | 一种铝材无铬钝化剂 |
| KR102458569B1 (ko) | 2017-07-14 | 2022-10-24 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 반응성 작용성 중합체 및 폴리실록산 수지를 포함하는 경화성 필름-형성 조성물, 다층 복합체 코팅 및 이들의 사용 방법 |
| US10773243B2 (en) | 2017-09-07 | 2020-09-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Thermolatent catalyst and its use in curable compositions |
| EP3480261A1 (en) | 2017-11-03 | 2019-05-08 | PPG Industries Ohio, Inc. | Aqueous coating compositions and processes of forming multi-component composite coatings on substrates |
| RU2770730C2 (ru) | 2017-12-22 | 2022-04-21 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Термически отверждаемые пленкообразующие композиции, обеспечивающие преимущества во внешнем виде и эффективность в регулировании стекания |
| EP3663435B1 (en) * | 2018-12-05 | 2024-03-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Passivation composition based on mixtures of phosphoric and phosphonic acids |
| US20200325289A1 (en) | 2019-04-15 | 2020-10-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming compositions containing rheology modifiers comprising non-aqueous dispersions |
| CN117203288A (zh) | 2021-03-02 | 2023-12-08 | Prc-迪索托国际公司 | 包括铝颗粒、氧化镁以及铝和/或铁化合物的腐蚀抑制涂层 |
| EP4301815A1 (en) | 2021-03-02 | 2024-01-10 | PRC-Desoto International, Inc. | Corrosion inhibiting coatings comprising magnesium oxide and an aluminum or iron compound |
| US20240174865A1 (en) | 2021-03-05 | 2024-05-30 | Prc-Desoto International, Inc. | Coating compositions comprising a polysulfide corrosion inhibitor |
| CN117321150A (zh) | 2021-03-05 | 2023-12-29 | Prc-迪索托国际公司 | 腐蚀抑制涂料组合物 |
| CA3218328A1 (en) | 2021-05-25 | 2022-12-01 | Prc-Desoto International, Inc. | Composite structures comprising metal substrates |
| KR20240024983A (ko) | 2021-06-24 | 2024-02-26 | 피알시-데소토 인터내쇼날, 인코포레이티드 | 다층 코팅된 금속 기재를 코팅하기 위한 시스템 및 방법 |
| CN114921776B (zh) * | 2021-07-01 | 2023-12-12 | 广州旭奇材料科技有限公司 | 一种铝材无铬无氟皮膜钝化剂及制备使用方法 |
| WO2024105042A1 (en) * | 2022-11-15 | 2024-05-23 | Chemetall Gmbh | Post-rinse pretreatment with aqueous compositions containing alkaline earth metal ions |
| KR20250150052A (ko) | 2023-02-16 | 2025-10-17 | 피알시-데소토 인터내쇼날, 인코포레이티드 | 산화마그네슘 및 희토류 금속 산화물을 포함하는 조성물 |
| IT202300019572A1 (it) | 2023-09-22 | 2025-03-22 | Ppg Ind Ohio Inc | Dispersioni acquose di particelle, composizioni filmogene e substrati rivestiti multistrato preparati da esse, e metodi per migliorare l’adesione/coesione degli strati di rivestimento in substrati rivestiti multistrato |
| EP4570947A1 (de) * | 2023-12-15 | 2025-06-18 | Henkel AG & Co. KGaA | Mehrstufiges verfahren für die korrosionsschützende behandlung von bauteilen mit stahloberflächen |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA775575A (en) * | 1961-11-13 | 1968-01-09 | R. Irani Riyad | Organic phosphorus compounds |
| GB1276822A (en) * | 1969-09-05 | 1972-06-07 | Monsanto Co | Organo-phosphonic acids |
| JPS492266B1 (cs) * | 1970-06-06 | 1974-01-19 | ||
| US4051110A (en) * | 1971-07-06 | 1977-09-27 | Petrolite Corporation | Methylene phosphonates of polymerized polyalkylenepolyamines |
| GB1441588A (en) * | 1972-10-04 | 1976-07-07 | Unilever Ltd | Rinse composition |
| US4187127A (en) * | 1978-12-07 | 1980-02-05 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Surface processing solution and surface treatment of aluminum or aluminum alloy substrate |
| JPS6022067B2 (ja) * | 1982-09-30 | 1985-05-30 | 日本パ−カライジング株式会社 | 金属表面の皮膜形成方法 |
| GB8308003D0 (en) * | 1983-03-23 | 1983-04-27 | Albright & Wilson | Phosphonates |
| PL143722B1 (en) * | 1984-01-17 | 1988-03-31 | Ici Plc | Milk weighing balance |
| AT386000B (de) * | 1985-06-20 | 1988-06-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur stabilisierung von aluminiumpigmenten |
| US4735649A (en) * | 1985-09-25 | 1988-04-05 | Monsanto Company | Gametocides |
| JPS63109175A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-13 | Kawasaki Steel Corp | 塗料密着性に優れたりん酸塩処理法 |
| JPS63219587A (ja) * | 1987-03-10 | 1988-09-13 | Kawasaki Steel Corp | 塗料密着性に優れた亜鉛系めつき鋼板の製造方法 |
| US4777091A (en) * | 1987-04-28 | 1988-10-11 | The Dow Chemical Company | Metal substrates treated with aminophosphonic acid compounds and products resulting from coating such substrates |
| US4781984A (en) * | 1987-04-28 | 1988-11-01 | The Dow Chemical Company | Aromatic polyether resins having improved adhesion |
| US4921552A (en) * | 1988-05-03 | 1990-05-01 | Betz Laboratories, Inc. | Composition and method for non-chromate coating of aluminum |
| DE3829154A1 (de) * | 1988-08-27 | 1990-03-01 | Collardin Gmbh Gerhard | Chromfreies verfahren zur vorbehandlung von metallischen oberflaechen vor einer beschichtung mit organischen materialien |
| US5034556A (en) * | 1989-04-03 | 1991-07-23 | Ppg Industries, Inc. | Reaction products of alpha-aminomethylene phosphonic acids and epoxy compounds and their use in coating compositions |
| US4992116A (en) * | 1989-04-21 | 1991-02-12 | Henkel Corporation | Method and composition for coating aluminum |
| US5139586A (en) * | 1991-02-11 | 1992-08-18 | Coral International, Inc. | Coating composition and method for the treatment of formed metal surfaces |
| US5306526A (en) * | 1992-04-02 | 1994-04-26 | Ppg Industries, Inc. | Method of treating nonferrous metal surfaces by means of an acid activating agent and an organophosphate or organophosphonate and substrates treated by such method |
-
1993
- 1993-03-15 US US08/031,508 patent/US5294265A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-02-23 ES ES94910748T patent/ES2105669T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-23 HU HU9502465A patent/HU214282B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-02-23 JP JP6521042A patent/JP2768556B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-23 EP EP94910748A patent/EP0689620B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-23 CA CA002156501A patent/CA2156501C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-23 RU RU95122788A patent/RU2114933C1/ru active
- 1994-02-23 DE DE69404288T patent/DE69404288T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-23 AT AT94910748T patent/ATE155535T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-23 CZ CZ19952368A patent/CZ286708B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-02-23 NZ NZ263013A patent/NZ263013A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-02-23 WO PCT/US1994/001980 patent/WO1994021842A1/en not_active Ceased
- 1994-02-23 PL PL94310631A patent/PL174294B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-02-23 KR KR1019950703893A patent/KR100303669B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-23 AU AU63527/94A patent/AU676030B2/en not_active Ceased
- 1994-02-23 BR BR9405948A patent/BR9405948A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-08 TW TW083102013A patent/TW276273B/zh active
- 1994-03-11 TR TR00215/94A patent/TR27790A/xx unknown
-
1995
- 1995-09-13 NO NO953618A patent/NO953618L/no unknown
- 1995-09-14 FI FI954323A patent/FI103992B/fi active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD3008G2 (ro) * | 2005-06-27 | 2006-10-31 | Государственный Университет Молд0 | Procedeu de repatinare a pieselor vechi din bronz şi alamă restaurate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI954323A0 (fi) | 1995-09-14 |
| JPH08506622A (ja) | 1996-07-16 |
| AU6352794A (en) | 1994-10-11 |
| KR100303669B1 (ko) | 2001-11-22 |
| AU676030B2 (en) | 1997-02-27 |
| DE69404288T2 (de) | 1998-01-22 |
| BR9405948A (pt) | 1996-02-06 |
| JP2768556B2 (ja) | 1998-06-25 |
| HU214282B (hu) | 1998-03-02 |
| EP0689620B1 (en) | 1997-07-16 |
| CA2156501C (en) | 1999-01-19 |
| EP0689620A1 (en) | 1996-01-03 |
| RU2114933C1 (ru) | 1998-07-10 |
| HUT71996A (en) | 1996-03-28 |
| ES2105669T3 (es) | 1997-10-16 |
| NO953618D0 (no) | 1995-09-13 |
| TW276273B (cs) | 1996-05-21 |
| CZ236895A3 (en) | 1996-02-14 |
| FI103992B1 (fi) | 1999-10-29 |
| CA2156501A1 (en) | 1994-09-29 |
| WO1994021842A1 (en) | 1994-09-29 |
| HU9502465D0 (en) | 1995-10-30 |
| PL174294B1 (pl) | 1998-07-31 |
| FI103992B (fi) | 1999-10-29 |
| DE69404288D1 (de) | 1997-08-21 |
| FI954323L (fi) | 1995-09-14 |
| TR27790A (tr) | 1995-08-29 |
| NO953618L (no) | 1995-09-13 |
| KR960701239A (ko) | 1996-02-24 |
| US5294265A (en) | 1994-03-15 |
| NZ263013A (en) | 1996-09-25 |
| ATE155535T1 (de) | 1997-08-15 |
| PL310631A1 (en) | 1995-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ286708B6 (en) | Process for treating metal surfaces and aqueous acid solution for non-chrome passivating metal surfaces | |
| US4338140A (en) | Coating composition and method | |
| RU2109845C1 (ru) | Состав концентрата для получения водного раствора для нанесения покрытия для обработки металлических поверхностей, водный раствор для нанесения фосфатного покрытия кристаллической структуры на металлическую поверхность, способ фосфатирования металлической поверхности и пополняющий состав для добавления к раствору для нанесения покрытия | |
| US4339310A (en) | Method of surface treatment of tin plated cans and tin plated steel sheets | |
| US4992116A (en) | Method and composition for coating aluminum | |
| RU2107746C1 (ru) | Покрытия для металлических поверхностей, химически взаимодействующие с подложкой | |
| JP2806531B2 (ja) | 鉄又は鉄合金材料の表面処理用リン酸亜鉛系水溶液及び処理方法 | |
| KR910003722B1 (ko) | 인산염 코우팅 조성물과 아연-니켈 인산염 코우팅의 적용 방법 | |
| US8815021B2 (en) | Optimized passivation on Ti/Zr-basis for metal surfaces | |
| US8999076B2 (en) | Trichrome passivates for treating galvanized steel | |
| US5125989A (en) | Method and composition for coating aluminum | |
| JPH09503824A (ja) | アルミニウムのための親水性被覆剤 | |
| US20120061249A1 (en) | Method for making and using chromium iii salts | |
| GB2169620A (en) | Phosphate coatings | |
| PL104976B1 (pl) | Sposob wytwarzania powlok fosforanowych metoda natryskowa na zelazie i stali | |
| EP0056675B1 (en) | Pretreatment composition for phosphatising ferrous metals, and method of preparing the same | |
| US2331196A (en) | Protective phosphate coating | |
| US5858282A (en) | Aqueous amine fluoride neutralizing composition for metal pretreatments containing organic resin and method | |
| US5234509A (en) | Cold deformation process employing improved lubrication coating | |
| US4812175A (en) | Passivation process and copmposition for zinc-aluminum alloys | |
| US6607610B1 (en) | Polyphenolamine composition and method of use | |
| US3977912A (en) | Process for reducing the rate of sludge formation in crystalline phosphatizing baths | |
| US4668307A (en) | Bath and process for the chemical conversion of metal substrates with zinc | |
| US3518129A (en) | Novel phosphating solutions containing lead and fluoride ions | |
| GB2215740A (en) | Composition and process for chromating metal surfaces |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19940223 |