CZ290071B6 - Enkapsulované granulované hnojivo - Google Patents
Enkapsulované granulované hnojivo Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290071B6 CZ290071B6 CZ19973572A CZ357297A CZ290071B6 CZ 290071 B6 CZ290071 B6 CZ 290071B6 CZ 19973572 A CZ19973572 A CZ 19973572A CZ 357297 A CZ357297 A CZ 357297A CZ 290071 B6 CZ290071 B6 CZ 290071B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ethylene
- encapsulated
- granular fertilizer
- copolymer
- fertilizer
- Prior art date
Links
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- -1 unsaturated alkyl carboxylic acid Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 25
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 239000003895 organic fertilizer Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 6
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920005721 BUTONAL® Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGVYTRVYOYKZSO-UHFFFAOYSA-N n-butoxy-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCCCONC(=O)C(C)=C UGVYTRVYOYKZSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
- C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Granulovan hnojivo enkapsulovan v ethylenov m kopolymeru nesouc m karboxylov skupiny, p°i em tyto karboxylov skupiny mohou b²t tak ve form sol alkalick²ch kov , kov alkalick²ch zemin nebo sol amonn²ch p°i em uveden² ethylenov² kopolymer nesouc karboxyskupiny je vytvo°en z a) 75 a 90 hmotn. % ethylenu a b) 10 a 25 hmotn. % alfa-olefinick nenasycen C.sub.3.n. a C.sub.8.n. alkylkarboxylov kyseliny. Z rozsahu vyn lezu jsou vyjmuta enkapsulovan granulovan hnojiva obsahuj c l tku · innou pro ochranu rostlin.\
Description
Enkapsulované granulované hnojivo
Oblast techniky
Předložený vynález se týká nového enkapsulovaného granulovaného hnojivá, které je enkapsulováno v ethylenovém kopolymeru, který nese karboxylové skupiny, přičemž tyto karboxylové skupiny mohou být také ve formě solí alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo solí amonných přičemž uvedený ethylenový kopolymer nesoucí karboxyskupiny je vytvořen z
a) 75 až 90 hmotn. % ethylenu a
b) 10 až 25 hmotn. % alfa-olefmické nenasycené C3 až C8 alkylkarboxylové kyseliny, a přičemž z rozsahu vynálezu jsou vyjmuta enkapsulovaná granulovaná hnojivá, která obsahují látku, účinnou pro ochranu rostlin.
Dále byl vynalezen způsob jeho výroby a způsob hnojení, při kterém se toto hnojivo používá.
Dosavadní stav techniky
Je všeobecně známo, že kombinované granulované hnojivo se obaluje polymerem, který zpomaluje pronikání vody. Pomocí tohoto obalu se účinnost hnojivá zvýší, neboť povlečené hnojivo na rostliny působí rozloženě a může tak v průběhu dlouhého období udržet jeho vliv. Taková „slow-release“ hnojivá jsou například uvedena vUllmamťs Encyclopadia of Industrial Chemistry, 5. vydání 1987, svazek A 10, stránky 363 až 369 popsán a jejich výhody jsou vFert. Res. od 1993, Svazek 35, stránky 1 až 12.
Z US-A—4 851 027 je známý způsob výroby granulovaných hnojivých vodných disperzí, které obsahují polymer s teplotou skelného přechodu nad 60 °C. Jako monomer, vhodný k přípravě těchto polymerů, se hodí velký počet monomerů, mimo jiné také ethylen a nenasycené karboxylové kyseliny, jako je kyselina akrylová a kyselina methakiylová.
Není uvedena žádná konkrétní informace o použití kopolymerů ethylenu a olefinicky nenasycených karboxylových kyselin jako polymemích materiálů pro zapouzdření.
V EP-A-337 298 se doporučuje jako obalový polymemí materiál pro granulovaná hnojivá kopolymer ethylenu, vinylchloridu a aspoň jednoho monomeru, vybraného ze skupiny zahrnující akrylamid, methakrylamid, N-methylolakrylamid, N-butoxymethakrylamid, akrylová kyselina, glycidylmethakiylát a hydroxyethylakiylát.
V japonské zveřejněné přihlášce JP-A-71698/87 jsou uvedena zapouzdřená granulovaná hnojivá, vyrobitelná přidáváním roztoku nebo disperze kopolymeru ethylen-akrylová kyselina, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla, do fáze organického rozpouštědla, např. uhlovodíku.
Na zapouzdřená granulovaná hnojivá mohou být kladeny všelijaké požadavky, týkající se ekonomičnosti a jednoduchosti výroby i technických parametrů.
Polymery by měly být na hnojivo nanášeny bez použití organických rozpouštědel. Dále je třeba, aby polymemí směs, která se nanáší na granule, měla co nejlepší retardační účinnost, jak je možno dosáhnout.
-1 CZ 290071 B6
Kromě toho nesmí být enkapsulované granulované hnojivo náchylné k slepování, obzvláště při teplotách, při kterých se skladuje nebo přepravuje, aniž by bylo nutné použít ktomu zvláštní opatření. Na druhé straně nesmí být povrchový polymer příliš tvrdý a křehký, poněvadž hrozí při mechanickém namáhání, kterému je podrobeno granulované hnojivo, jako například plnění nebo sypání, ke kterému v půdě dochází, neboť může být povlak poškozen nebo odtržen.
Zapouzdřené granulované hnojivo, které tento komplexní soubor požadavků splňuje, není dosud známo. Pouze v dosud nezveřejněné německé patentové přihlášce DE-A-43 43 176.2 jsou popsána zapouzdřená granulovaná hnojivá, která obsahují prostředek na ochranu rostlin a jejich povlak je tvořen polymerem, vyrobeným z 75 až 90 hmotn. % ethylenu a 10 až 25 hmotn. % jedné alfa-olefinicky nenasycené mono- nebo di-karboxylové kyseliny.
Podstata vynálezu
Úloha vynálezu spočívá v nalezení enkapsulovaného granulovaného hnojivá, které by splňovalo shora uvedený soubor požadavků. Takové hnojivo bylo podle vynálezu nalezeno. Dále byl nalezen způsob jeho výroby a způsob hnojení, při kterém se toto hnojivo používá.
Používaná hnojivá, která se povlékají, jsou jako granuláty organických nebo minerálních hnojiv všeobecně známá, a jsou popsána například v Ullmann’s Encyclopadie of Industrial Chemistry, 5. vydání 1987, svazek A 10, stránky 323 až 431 (obzvláště kapitola 2,1 a 4).
Přichází v úvahu jak základní, tak i plné hnojivo. Základními hnojivými prvky mohou být dusík, draslík nebo fosfor ve formě solí. Příklady jsou NP, NK, NPK hnojivá, jako je dusičnan draselný, síran amonný nebo močovina.
Enkapsulované granulované hnojivo může dále obsahovat vedle známých základních složek ještě soli Mg, Fe, Mn, Cu, Z, Mo a/nebo B v požadovaném množství, například od 0,5 do 5 hmotn. %.
Největší střední průměr granulí hnojivá podle vynálezu je nejčastěji 0,5 až 10, výhodně 0,7 až 5 mm. Jeho měrná hmotnost je asi 0,5 až 1,3 kg/1. Povlak granulí hnojivá podle vynálezu je tvořen ethylenovým kopolymerem obsahujícím karboxylové skupiny, přičemž uvedené karboxylové skupiny mohou být zcela nebo částečně ve formě solí, výhodně zinku, alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo soli amonné, přičemž soli sodné a soli amonné jsou zvláště výhodné.
Pokud jde o soli amonné, mohou přijít v úvahu jak soli odvozené od čpavku tak i od mono-, dinebo trialkanolaminu s 2 až 18 C-atomy v hydroxyalkylovém zbytku, výhodně s 2 až 6 C-atomy, nebo od směsí uvedených alkanolaminů nebo od dialkyl-monoalkanolaminů s 2 až 8 C-atomy v alkyl- a hydroxyalkylovém zbytku nebo od jejich směsí. Příklady jsou diethanolamin, 2-amino-2-methyl-propanol-( 1) nebo dimethylethanolamin.
Výhodně je 40 až 100 %, zvláště výhodně 70 až 90 % karboxylových skupin ve formě solí.
Ethylenkopolymer je vytvořen z:
a) 70 až 90, výhodně 75 až 85 hmotn. % ethylenu a
b) 10 až 30, výhodně 15 až 25 hmotn. % alfa-olefinicky nenasycené C3- až Cg-alkylkarboxylové kyseliny.
Vhodnými monomery (b) je obzvláště akrylová kyselina, methakrylová kyselina, krotonová kyselina, maleinová kyselina, fumarová kyselina nebo itakonová kyselina nebo směs těchto kyselin.
-2CZ 290071 B6
Výhodné jsou kopolymery ethylenu, obsahující karboxylové skupiny, které mají index tavení (MFI) od 1 do 25, s výhodou 5, od 8 do 15 (měřený při 160 °C a 325 Kp).
Tento index MFI udává množství polymemí taveniny na gram, při určité teplotě a čas průtoku tryskou o určitém rozměru při určité síle (tlaku). Tento index se přesně specifikuje ustanoveními následující normy: ASTM D 1238-65 T, ISO R 1133-1696 (E) nebo DIN 53 735 (1970), ta mezi sebou identická jsou.
Výhodně methylenový kopolymer s obsahem karboxylových skupin teplotu tavení (TSE) nad od 80 °C, výhodně nad 110 °C leží. Tato teplota TseI obecně není vyšší než 200 °C. Tato Tse se stanovuje například metodou „Differential Scanning Calorimetry“ (DSC), přičemž postup je podrobně uveden v normě DIN 53765.
Uvedený ethylenový kopolymer s obsahem karboxylových skupin dále má výhodně teplotu skelného přechodu (Tg) pod 50 °C, výhodně od -20 do +20 °C a nikdy tato hodnota nepřekračuje 50 °C. Tato hodnota TG je rovněž stanovována DSC-metodou podle DIN 53765.
Podíl ethylenového kopolymeru s obsahem karboxylových skupin na celkovém množství zapouzdřeného granulovaného hnojivá činí obecně 0,5 až 15, výhodně 2 až 10 hmotn. %.
Zapouzdřené granulované hnojivo podle vynálezu se obecně vyrábí nanesením vodného roztoku nebo vodné disperze nebo ethylenového kopolymeru s obsahem karboxylových skupin nebo na granulát hnojivá.
Vodné disperze jsou například popsány v DE-A-34 20 168, kde se používají disperze vosků na bázi kopolymerů ethylenu.
Výhodně obsahuje tato vodná disperze 5 až 45, výhodně 10 až 30 hmotn. % kopolymeru ethylenu s obsahem karboxylových skupin v disperzní formě.
Roztoky, popř. disperze, mohou navíc obsahovat látky regulující uvolňování hnojivá. Toto jsou především přísady jako lignin, škrob a celulóza. Jejich množství činí například 0,1 až 5 hmotn. %, zvláště 0,1 až 3 hmotn. %, uvedených látek vztaženo na materiál povlaku.
Nanášení roztoku nebo disperze kopolymeru ethylenu s obsahem karboxylových skupin se provádí nastřikováním obvykle při teplotě 10 °C do 110 °C.
Při tom je třeba se vyvarovat rozpouštění hnojivá, ke kterému eventuelně může docházet při nanášení kopolymeru ethylenu s obsahem karboxylových skupin ve formě vodného roztoku či vodné suspenze. Řešení tohoto problému je například takové, že se za časovou jednotku nanese jen část množství, přičemž se zajistí, aby se voda mohla dostatečně rychle odpařit.
Při výrobě se postupuje účelně tak, že ve fluidní vrstvě se zvíří zaváděním plynu granulát hnojivá při teplotě od 10 do 110 °C, výhodně 30 až 70 °C, načež se na fluidizované granule nastřikuje disperze nebo roztok. Po nanesení disperze nebo roztoku se udržuje materiál ve fluidní vrstvě tak dlouho, dokud se rozpouštědlo, popř. nosné médium, neodstraní.
Takové způsoby fluidního nanášení jsou všeobecně známé a pro výrobu enkapsulovaného granulovaného hnojívaje například tento postup popsán v US-A-5 211 985. Tímto způsobem lze vyrábět zvláště rovnoměrné a tenké povlaky.
Aby se odstranilo slepování a shlukování enkapsulovaného granulovaného hnojivá, případně se přidává na nástřik kopolymeru ethylenu s obsahem karboxylových skupin jemná prášková pevná
-3CZ 290071 B6 látky jako je mastek, SiO2, A12O3 nebo TiO2. Také může enkapsulované granulované hnojivo podle vynálezu obsahovat určitý podíl látky pro ochranu rostlin, například fungicidu.
Enkapsulované granulované hnojivo podle vynálezu může být případně smíšeno s inhibitory nitrifikace nebo regulátory růstu při použití obvyklých postupů, které zabraňují odplavení účinných látek zajedno období. Takové granulované hnojivo je obzvláště výhodné tím, že má při zvýšené teplotě malou náchylnost ke slepování a ke shlukování a jeho schránka je odolná proti mechanickému namáhání, jaké se běžně vyskytuje při transportu.
Příklady provedení vynálezu
Výroba enkapsulovaného granulovaného hnojivá
V obchodně dostujmém coateru s fluidním ložem (např. Multiprozessor MP 1 firma: Aeromatic, 4416 Bubendorf, Švýcarsko, Kugelcoater HKC-5 firma. Hiittlin, 79585 Steinen, Německo) bylo granulované hnojivo fluidizováno předehřátým vzduchem a ohřáto na žádanou teplotu. Tryskami zařízení pak byla nanášena na granulát vodná polymemí disperze, čímž byly granule povlečeny polymemím filmem. Nastavení postřiku bylo provedeno tak, aby nedocházelo ke shlukování. Po ukončení tohoto nanášení byl produkt ještě několik minut fluidizován. Variacemi množství povlakového materiálu lze přizpůsobit povlak libovolným požadavkům a složení hnojivá (viz příklad 12).
Složení směsného granulovaného hnojívaje v příkladech uvedeno kombinací čísel s pořadím 1 až 4, která mají tento význam:
1. dusík - j e udáván v přepočtu na hmotnost N2,
2. fosfor - je udáván v přepočtu na hmotnost P2O5,
3. draslík - je udáván v přepočtu na hmotnost K2O,
4. hořčík - je udáván v přepočtu na hmotnost MgO.
Hnojivo NirofoskaR Perfekt (15+5+20+2) obsahuje tedy dusík, fosfor, draslík a hořčík ve stejném poměru, jako směsné hnojivo, sestávající z 15 dílů N, 5 dílů P2O5, 20 dílů K2O a 2 dílů MgO
Testy retardačního účinku g enkapsulovaného granulovaného hnojivá bylo extrahováno vodou. Ktomu byl granulát umístěn do válcové skleněné nádoby a přeléván vodou. Tímto vzorkem granulátu byl vodou promýván v jednom směru při průtoku 1 ml/min, načež byla voda odebírána a podrobena analýze na obsah dusíku. Nalezené množství dusíku bylo přepočteno na obsah dusíku v hnojivu a je uváděn jako „N-vyplavený“.
-4CZ 290071 B6
Příklad 1
| granulované hnojivo: | NirophoskaR Perfekt (15+5+20+2) výrobce: BASF |
| - množství | 3860 g |
| polymemí disperze - druh | vosková disperze PoligenR WE3 s obsahem 25 hmotn. % kopolymerů ethylen-akrylová kyselina - 20 hmotn. % k. akrylové a 80 hmotn. % ethylenu, 3,68 hmotn. % Amoniaku v roztoku (25 %), 0,20 hmotn. % Na^S^Os a 71,32 hmotn. % vody. TG = 0 °C Tse=115°C |
| - množství | 560 g+ 140 g voda |
| použitá teplota doba nanášení | 47 °C 60 min |
| % povlaku na výsl. produkt: | 3,5 % |
| N-vyplavený - po 24 h: | 4,8 % |
| - po 7 d: | 31,1 % |
Příklad 2 hnojivý granulát - druh
- množství polymemí disperze - druh
- množství použitá teplota doba nanášení granulovaný diammoniumfosfát (DAP 18+46) od Int. Ore and Fertilizer Belgium S.A., Brusel 4700 g jako v příkladu 1
1200 g +300 g voda °C min % povlaku na výsl. produkt: N-vyplavený - po 24 h:
- po 7 d:
6%
13,5 %
50,1 %
Příklad 3 hnojivý granulát - druh
- množství polymemí disperze - druh
- množství použitá teplota doba nanášení % povlaku na výsl. produkt: N-vyplavený - po 24 h:
-po 7 d:
granulovaná močovina od f. Agrimont, Itálie 2850 g jako v příkladu 1
600 g °C min
5%
14,0 %
47,8 %
-5CZ 290071 B6
Příklad 4
| hnojivý granulát - druh | NPK s obsahem močoviny (16+10+19+2) s 35% močoviny, výrobce BASF |
| - množství | 3800 g |
| polymemí disperze - druh - množství | jako v příkladu 1 800 g |
| použitá teplota doba nanášení | 45 °C 82 min |
| % povlaku na výsl. produkt: | 5% |
| N-vyplavený - po 24 h: | 4,6 % |
| -po 4 d: | 14,5 % |
Srovnávací příklad 5
| hnojivý granulát - druh | NirophoskaR Perfekt (15+5+20+2) výrobce BASF |
| - množství | 1850 g |
| polymemí disperze - druh | vodná disperze s obsahem 50 hmotn. % kopolymeru styrénu, akrylnitrilu a kyseliny akrylové (StyrofanR 120 D od BASF) |
| - množství | 300 g |
| použitá teplota doba nanášení | 38 °C 53 min |
| % povlaku na výsl. produkt: | 15% |
| N-vyplavený - po 24 h: | 100 % (povlak se protrhl) |
io Srovnávací příklad 6
| hnojivý granulát - druh | NirophoskaR Perfekt (15+5+20+2) výrobce BASF |
| - množství | 1850 g |
| polymemí disperze - druh | vodná disperze s obsahem 40 hmotn. % kopolymeru 60% methylmethakrylát, 30% n-butylakrylát a 10% kyseliny methakrylové (AcronalR A 969 od BASF) |
| - množství | 375 g |
| použitá teplota doba nanášení | 38 °C 46 min |
| % povlaku na výsl. produkt: | 15% |
| N-vyplavený - po 24 h: | 100 % (povlak se protrhl) |
-6CZ 290071 B6
Srovnávací příklad 7
| hnojivý granulát - druh | Nirophoska Perfekt (12+12+17+2) výrobce BASF |
| - množství | 3487 g |
| polymemí disperze - druh | vodná disperze s obsahem 38 hmotn. % polyethylenu, molekul, hmotnost 18000 D (Poligen PE, BASF) Tg = -80 °C TSE<100 °C |
| - množství | 513 g |
| použitá teplota doba nanášení | 67 °C 25 min |
| % povlaku na výsl. produkt: | 5,5 % |
| N-vyplavený - po 24 h: | 100% |
Srovnávací příklad 8
| hnojivý granulát - druh | Nirophoska Perfekt (15+5+20+2) od BASF |
| - množství | 1850 g |
| polymemí disperze - druh | vodná disperze s obsahem 45 hmotn. % kopolymeru na bázi styrénu a butylakrylátu (Acronal 168 D od BASF) |
| - množství | 334 g |
| použitá teplota doba nanášení | 40 °C 50 min |
| % povlaku na výsl. produkt: | 15% |
| N-vyplavený - po 24 h: | 100% |
Srovnávací příklad 9
| hnojivý granulát - druh | Nirophoska Perfekt (15+5+20+2) vyrobeno BASF |
| - množství | 4000 g |
| polymemí disperze - druh | vodná disperze s obsahem 37 hmotn. % kopolymeru na bázi styrénu a butylakrylátu (Acronal 168 D od BASF) |
| - množství | 545 g |
| použitá teplota doba nanášení | 69 °C byla určena podle toho, jak se projevovalo slepování |
Srovnávací příklad 10 hnojivý granulát - druh
- množství polymemí disperze - druh
- množství použitá teplota doba nanášení % povlaku na výsl. produkt: N-vyplavený - po 24 h:
Srovnávací příklad 11 hnojivý granulát - druh
- množství polymemí disperze - druh
- množství použitá teplota doba nanášení % povlaku na výsl. produkt: N-vyplavený - po 24 h:
granulovaná močovina od fy. Agrimont, Itálie
2080 g vodná disperze s obsahem styrénu a 71% 1,3-butadienu (ButonalR LS 104 od BASF)
415 g °C min
10%
100% granulovaná močovina od fy. Agrimont, Itálie
2550 g vodná disperze s obsahem 45 hmotn. % kopolymeru % 1,3-butadienu, 61 % styrénu, 3,5 % kys. akrylové a 1,5 % akrylamidu (SryrofanR DS 2306 der BASF) 1000 g °C min
15%
100%
Příklad 12
V tomto příkladu bylo použito fluidizační zařízení o objemu 520 cm2 a průměru 2,7 mm. Zpracované množství bylo 2000Nm3/h, průtok tryskou byl 38Nm3/h., nanesené množství bylo postupně v % povlaku: 2,5 %, 3,0 %, 4,0 % nakonec 5,0 %.
granulované hnojivo:
- množství polymemí disperze - druh
- množství
NirophoskaR Perfekt (15+5+20+2) od BASF 46 000 g jako v příkladu 1 9200 g disperze 6130 gvody použitá teplota doba nanášení °C min % povlaku na výsl. produkt:
N-vyplavený - po 24 h:
- po 7 d:
2,5 % 3,0 % 4,0 % 5,0 %
24,0 % 14,5 % 3,0 % 1,0 %
68,8 % 52,3 % 31,8 % 21,0 %
Tg a TSE byly stanoveny DSC podle DIN 53765.
Claims (10)
1. Enkapsulované granulované hnojivo, vyznačuj ící se tím, že je enkapsulováno v ethylenovém kopolymeru, kteiý nese karboxylové skupiny, přičemž tyto karboxylové skupiny mohou být také ve formě solí alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo solí amonných přičemž uvedený ethylenový kopolymer nesoucí karboxyskupiny je vytvořen z
a) 75 až 90 hmotn. % ethylenu a
b) 10 až 25 hmotn. % alfa-olefinicky nenasycené C3 až Cg alkylkarboxylové kyseliny, a přičemž z rozsahu vynálezu jsou vyjmuta enkapsulovaná granulovaná hnojivá, která obsahují látku účinnou pro ochranu rostlin.
2. Enkapsulované granulované hnojivo podle nároku 1, vyznačující se tím, že kopolymer ethylenu s obsahem karboxylových skupin je vytvořen z kyseliny akrylové a/nebo methakrylové jako monomer (b).
3. Enkapsulované granulované hnojivo podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kopolymer ethylenu s obsahem karboxylových skupin má tavný index od 1 do 25 g/min.
4. Enkapsulované granulované hnojivo podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kopolymer ethylenu s obsahem karboxylových skupin má teplotu tavení (TSE) nad 80 °C.
5. Enkapsulované granulované hnojivo podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že teplota skelného přechodu kopolymeru ethylenu s obsahem karboxylových skupin (TG) je pod 50 °C.
6. Enkapsulované granulované hnojivo podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jeho průměrný největší rozměr je 0,5 až 10 mm.
7. Způsob výroby enkapsulovaného granulovaného hnojivá podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že vodná disperze kopolymeru ethylenu s obsahem karboxylových skupin, přičemž tyto karboxylové skupiny mohou být také ve formě solí alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo solí amonných, a uvedený ethylenový kopolymer nesoucí karboxyskupiny je vytvořen z
a) 75 až 90 hmotn. % ethylenu a
b) 10 až 25 hmotn. % alfa-olefinicky nenasycené C3 až C8 alkylkarboxylové kyseliny, se nanáší na granulát hnojivá.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se nanášení provádí ve fluidní zóně při vznosu povlékaného hnojivá za prohánění fluidizačního plynu při teplotě 10 až 110 °C nastřikováním vodné disperze kopolymeru ethylenu s obsahem karboxylových skupin.
9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že jako minerální nebo organický granulát hnojivá se používá granulované hnojivo s průměrným největším rozměrem granulí 0,5 až 10 mm.
-9CZ 290071 B6
10. Způsob hnojení, vyznačující se tím, že se do půdy přidává enkapsulované granulované hnojivo podle nároků 1 až 6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19521502A DE19521502A1 (de) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | Umhüllte Düngemittelgranulate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ357297A3 CZ357297A3 (cs) | 1998-07-15 |
| CZ290071B6 true CZ290071B6 (cs) | 2002-05-15 |
Family
ID=7764277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973572A CZ290071B6 (cs) | 1995-06-13 | 1996-06-03 | Enkapsulované granulované hnojivo |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6187074B1 (cs) |
| EP (1) | EP0832053B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11507617A (cs) |
| KR (1) | KR100426922B1 (cs) |
| CN (1) | CN1100027C (cs) |
| AT (1) | ATE178876T1 (cs) |
| AU (1) | AU700893B2 (cs) |
| CA (1) | CA2221040C (cs) |
| CZ (1) | CZ290071B6 (cs) |
| DE (2) | DE19521502A1 (cs) |
| EA (1) | EA000431B1 (cs) |
| ES (1) | ES2130832T3 (cs) |
| MX (1) | MX9708721A (cs) |
| MY (1) | MY113911A (cs) |
| NZ (1) | NZ310988A (cs) |
| PL (1) | PL184677B1 (cs) |
| SK (1) | SK282093B6 (cs) |
| TW (1) | TW408093B (cs) |
| UA (1) | UA28102C2 (cs) |
| WO (1) | WO1996041779A1 (cs) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19640269A1 (de) | 1996-09-30 | 1998-04-02 | Basf Ag | Verwendung einer wäßrigen Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters zur Umhüllung von Düngemittelgranulaten |
| US6515090B1 (en) * | 2000-05-01 | 2003-02-04 | John Larry Sanders | Anionic vinyl/dicarboxylic acid polymers and uses thereof |
| UA74575C2 (uk) * | 2000-05-01 | 2006-01-16 | Sanders John Larry | Аніонні полімери на основі вінілу і дикарбонової кислоти, способи їх одержання (варіанти), композиція на їх основі та способи посилення росту рослин за їх допомогою |
| US6841515B2 (en) | 2001-01-22 | 2005-01-11 | Unified Enviromental Services Group, L.L.C. | Production and use of biosolid granules |
| US6703469B2 (en) * | 2001-03-05 | 2004-03-09 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof |
| US20040226331A1 (en) * | 2001-03-05 | 2004-11-18 | Sanders John Larry | Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof |
| DE10126360C1 (de) | 2001-05-30 | 2003-05-15 | Ashland Suedchemie Kernfest | Beschichteter körniger Stoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE10221704A1 (de) | 2001-06-05 | 2003-01-23 | Compo Gmbh & Co Kg | Düngemittel mit verzögerter Freisetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| KR100463313B1 (ko) * | 2002-02-22 | 2004-12-23 | 배석찬 | 유기 고흡수 수지 비료의 제조방법 |
| WO2006091645A2 (en) | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Blue Water Investments | Manufacturing of bioorganic-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer |
| US8192519B2 (en) * | 2005-03-09 | 2012-06-05 | Vitag Corporation | Beneficiated, heat-dried biosolid pellets |
| EP1945596B8 (en) | 2005-09-15 | 2015-11-04 | Anuvia Plant Nutrients Holdings LLC | Organic containing sludge to fertilizer alkaline conversion process |
| US20070072775A1 (en) | 2005-09-29 | 2007-03-29 | Oms Investments, Inc. | Granular controlled release agrochemical compositions and process for the preparation thereof |
| US9695092B2 (en) | 2006-02-23 | 2017-07-04 | Anuvia Plant Nutrients Corporation | Process for treating sludge and manufacturing bioorganically-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer |
| CA2678548C (en) * | 2007-02-16 | 2013-04-23 | Vitag Corporation | Process for treating sludge and manufacturing bioorganically-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer |
| CA2685097C (en) * | 2007-04-25 | 2013-12-10 | Wolf Trax Inc. | Use of acidifying agent for promoting micronutrient uptake |
| US20090217723A1 (en) * | 2008-03-03 | 2009-09-03 | Specialty Fertilizer Products | Dual salt fertilizer giving enhanced crop yields |
| US8025709B2 (en) * | 2009-01-09 | 2011-09-27 | Specialty Feritlizer Products, LLC | Quick drying polymeric coating |
| US8192520B2 (en) * | 2009-10-05 | 2012-06-05 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants |
| US7686863B1 (en) | 2009-10-05 | 2010-03-30 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants |
| CN102781880B (zh) * | 2009-12-30 | 2015-10-14 | 艾纽维亚植物营养物有限公司 | 生物有机增强的高价值肥料 |
| EP2542514B1 (en) * | 2010-03-03 | 2020-09-30 | Mos Holdings Inc. | Fertilizer composition containing micronutrients and methods of making same |
| SK288066B6 (sk) | 2010-05-18 | 2013-04-03 | Duslo, A. S. | Granulated fertilizer with controlled release of nutrients |
| SK288190B6 (sk) | 2010-05-18 | 2014-06-03 | Duslo, A. S. | Granulované hnojivo s riadeným uvoľňovaním živín |
| MX340238B (es) * | 2010-10-18 | 2016-07-01 | Tiger-Sul Products Llc * | Particulas fertilizantes recubiertas. |
| AU2012236575A1 (en) | 2011-03-28 | 2013-11-07 | Vitag Holdings Llc | High value organic-enhanced inorganic fertilizers |
| US9145340B2 (en) | 2012-08-13 | 2015-09-29 | Verdesian Life Sciences, Llc | Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities |
| US9961922B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-05-08 | Verdesian Life Sciences, Llc | Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement |
| US11254620B2 (en) | 2013-08-05 | 2022-02-22 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings |
| KR101331454B1 (ko) * | 2013-08-07 | 2013-11-26 | 수산고분자 주식회사 | 완효성 입상 비료 및 이의 제조방법 |
| TW201522390A (zh) | 2013-08-27 | 2015-06-16 | 特級肥料產品公司 | 聚陰離子聚合物 |
| WO2015035031A1 (en) | 2013-09-05 | 2015-03-12 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer-boric acid compositions |
| KR101410859B1 (ko) * | 2013-10-14 | 2014-07-01 | (주) 포스텍글로벌 | 수중 부상 및 부유가 방지된 피복 입상 비료 및 이의 제조방법 |
| US10519070B2 (en) | 2014-05-21 | 2019-12-31 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Polymer soil treatment compositions including humic acids |
| WO2015179552A1 (en) | 2014-05-22 | 2015-11-26 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymeric compositions |
| DE102015004670A1 (de) | 2015-04-13 | 2016-10-13 | Ask Chemicals Gmbh | Beschichteter körniger Stoff |
| EP3302782A4 (en) | 2015-06-05 | 2019-01-09 | Anuvia Plant Nutrients Holdings, LLC | FERTILIZERS WITH HIGH-QUALITY CARBON CONTAINING SUBSTANCE AND METHOD OF MANUFACTURE |
| CA3024100A1 (en) * | 2016-05-18 | 2017-11-23 | Basf Se | Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors |
| US10519072B2 (en) | 2017-02-23 | 2019-12-31 | Produquímica Indústria E Comércio S.A. | Multi-nutrient granular fertilizer compositions and methods of using the same |
| CN111868015B (zh) | 2018-02-09 | 2023-12-08 | 瑞南科技私人有限公司 | 智能释放型钾肥颗粒 |
| JP7308852B2 (ja) | 2018-02-09 | 2023-07-14 | ライナン テクノロジーズ ピーティーイー リミテッド | スマート放出窒素含有肥料顆粒 |
| WO2020037242A1 (en) | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Anuvia Plant Nutrients Holdings, Llc | Reactive inorganic coatings for agricultural fertilizers |
| WO2020102420A1 (en) | 2018-11-14 | 2020-05-22 | Anuvia Plant Nutrients Holdings, Llc | Delivery of bioactive molecules in coatings or surface layers of organically enhanced inorganic fertilizers |
| DE102021005190A1 (de) | 2021-10-18 | 2023-04-20 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum beschichten eines kornigen stoffes, beschichteter körniger stoff und kit |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3177269A (en) * | 1960-10-10 | 1965-04-06 | Dow Chemical Co | Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same |
| US3520861A (en) * | 1968-12-26 | 1970-07-21 | Dow Chemical Co | Copolymers of ethylene |
| US3886125A (en) * | 1972-05-12 | 1975-05-27 | Airwick Ind | Polymer Complexes |
| US4252924A (en) * | 1979-04-05 | 1981-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process for the preparation of nonrandom ethylene/acid copolymer |
| US4248990A (en) * | 1979-04-05 | 1981-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Nonrandom copolymers of ethylene and unsaturated acid |
| US4599392A (en) * | 1983-06-13 | 1986-07-08 | The Dow Chemical Company | Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids |
| US4686790A (en) | 1985-10-29 | 1987-08-18 | Kuwait Institute For Scientific Research | Degradable agricultural plastic articles, e.g., mulching film, comprising slowly released multinutrients in matrix of thermoplastic, and process for preparing same |
| US4851027A (en) | 1987-02-19 | 1989-07-25 | Kyowa Hakko Kogyo, Co. Ltd. | Gradually effective, coated fertilizer |
| KR890015981A (ko) * | 1988-04-06 | 1989-11-27 | 모리 히데오 | 코우팅된 입상 비료 조성물 및 그의 제조방법 |
| US5206279A (en) * | 1991-01-25 | 1993-04-27 | The Dow Chemical Company | Method of preparing aqueous dispersions of ethylene/α,β-unsaturated carboxylic acid interpolymers |
| AU652900B2 (en) | 1991-02-14 | 1994-09-08 | O.M. Scott & Sons Company, The | Abrasion resistant coatings for fertilizers |
| US5466274A (en) * | 1991-02-14 | 1995-11-14 | Oms Investments, Inc. | Abrasion resistant coatings for fertilizers |
| US5188654A (en) * | 1991-03-28 | 1993-02-23 | Exxon Research And Engineering Company | Coatings with ionically and covalently crosslinked neutralized carboxylated polymers |
| JP3608056B2 (ja) | 1993-08-04 | 2005-01-05 | チッソ株式会社 | 崩壊膜被覆粒状肥料 |
| DE4330342A1 (de) * | 1993-09-08 | 1995-03-09 | Basf Ag | Stabile wäßrige Polyolefinwachsdispersionen |
| JPH07169887A (ja) | 1993-12-16 | 1995-07-04 | Nec Corp | ヒートシンク付きｉｃケース |
| DE4343176A1 (de) | 1993-12-17 | 1995-06-22 | Basf Ag | Fungizide Mischung |
| DE19647564A1 (de) * | 1996-11-18 | 1998-05-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylen(Meth)acrylsäure-Copolymeren |
-
1995
- 1995-06-13 DE DE19521502A patent/DE19521502A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-03 CA CA002221040A patent/CA2221040C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 CZ CZ19973572A patent/CZ290071B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 EA EA199800054A patent/EA000431B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 SK SK1553-97A patent/SK282093B6/sk unknown
- 1996-06-03 AU AU62209/96A patent/AU700893B2/en not_active Ceased
- 1996-06-03 PL PL96324008A patent/PL184677B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 UA UA98010156A patent/UA28102C2/uk unknown
- 1996-06-03 JP JP9502568A patent/JPH11507617A/ja not_active Ceased
- 1996-06-03 CN CN96194738A patent/CN1100027C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 AT AT96920774T patent/ATE178876T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 KR KR1019970709349A patent/KR100426922B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 US US08/973,463 patent/US6187074B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 NZ NZ310988A patent/NZ310988A/xx unknown
- 1996-06-03 DE DE59601671T patent/DE59601671D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 WO PCT/EP1996/002390 patent/WO1996041779A1/de not_active Ceased
- 1996-06-03 ES ES96920774T patent/ES2130832T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 MX MX9708721A patent/MX9708721A/es unknown
- 1996-06-03 EP EP96920774A patent/EP0832053B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-08 TW TW085106909A patent/TW408093B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-06-10 MY MYPI96002336A patent/MY113911A/en unknown
-
2000
- 2000-09-15 US US09/662,634 patent/US6309439B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK282093B6 (sk) | 2001-11-06 |
| ATE178876T1 (de) | 1999-04-15 |
| DE19521502A1 (de) | 1996-12-19 |
| JPH11507617A (ja) | 1999-07-06 |
| TW408093B (en) | 2000-10-11 |
| CN1100027C (zh) | 2003-01-29 |
| EA199800054A1 (ru) | 1998-08-27 |
| AU700893B2 (en) | 1999-01-14 |
| DE59601671D1 (de) | 1999-05-20 |
| AU6220996A (en) | 1997-01-09 |
| EA000431B1 (ru) | 1999-08-26 |
| KR19990022880A (ko) | 1999-03-25 |
| PL324008A1 (en) | 1998-04-27 |
| CN1187806A (zh) | 1998-07-15 |
| EP0832053A1 (de) | 1998-04-01 |
| CA2221040C (en) | 2004-08-24 |
| US6309439B1 (en) | 2001-10-30 |
| SK155397A3 (en) | 1998-09-09 |
| US6187074B1 (en) | 2001-02-13 |
| PL184677B1 (pl) | 2002-11-29 |
| CA2221040A1 (en) | 1996-12-27 |
| KR100426922B1 (ko) | 2004-06-26 |
| UA28102C2 (uk) | 2000-10-16 |
| NZ310988A (en) | 1998-12-23 |
| MX9708721A (es) | 1997-12-31 |
| CZ357297A3 (cs) | 1998-07-15 |
| MY113911A (en) | 2002-06-29 |
| ES2130832T3 (es) | 1999-07-01 |
| EP0832053B1 (de) | 1999-04-14 |
| WO1996041779A1 (de) | 1996-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ290071B6 (cs) | Enkapsulované granulované hnojivo | |
| US6287359B1 (en) | Granule mixtures composed of coated and non-coated fertilizer granules | |
| US6749659B1 (en) | Controlled release rate fertilizers and methods of making same | |
| RU2141463C1 (ru) | Стойкое к истиранию удобрение и способ его получения | |
| EP1487761B1 (en) | Method for producing a particulate urea-formaldehyde polymer as slow release nitrogen fertilizer | |
| US5089041A (en) | Encapsulated slow release fertilizers | |
| CA1295849C (en) | Granular fertilizer with a decomposable coating and process for producing the same | |
| US10081578B2 (en) | Wax-based fertilizer coatings with polyethylene- or polypropylene-based polymers | |
| CA2008680A1 (en) | Moulded bodies for the nutrition of plant cultures and a process for their preparation | |
| FI71922C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av granuler innehaollande karbamid som huvudkomponent och deras anvaendning i goedningsblandningar. | |
| JPH07206565A (ja) | 微量要素含有被覆粒状肥料 | |
| JP4044765B2 (ja) | 被覆肥料 | |
| JP2004345872A (ja) | 硝酸化成抑制剤入り被覆粒状肥料及びその製造方法 | |
| JP2003342095A (ja) | 被覆粒状生物活性物質の製造方法 | |
| CA2358287C (en) | Controlled release rate fertilizer and methods of making same | |
| JPH07213128A (ja) | イネ栽培の省力化方法 | |
| JPH1160369A (ja) | 被覆粒状肥料とその製造方法 | |
| ZA200407493B (en) | Slow release nitrogen fertilizer | |
| JPH11335193A (ja) | 分解性を有する被覆粒状肥料 | |
| JPH1192260A (ja) | 分解性被覆粒状肥料とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060603 |