CZ294476B6 - Cigareta s filtrem a způsob její výroby - Google Patents

Cigareta s filtrem a způsob její výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ294476B6
CZ294476B6 CZ19981420A CZ142098A CZ294476B6 CZ 294476 B6 CZ294476 B6 CZ 294476B6 CZ 19981420 A CZ19981420 A CZ 19981420A CZ 142098 A CZ142098 A CZ 142098A CZ 294476 B6 CZ294476 B6 CZ 294476B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
filter
additive
cigarette according
cigarette
filter cigarette
Prior art date
Application number
CZ19981420A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ9801420A3 (cs
Inventor
Eberhard Teufel
Wolfgang Sexauer
Rolf Willmund
Original Assignee
Rhodia Acetow Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Acetow Ag filed Critical Rhodia Acetow Ag
Publication of CZ9801420A3 publication Critical patent/CZ9801420A3/cs
Publication of CZ294476B6 publication Critical patent/CZ294476B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/16—Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/14—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as additive
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
    • A24D3/04—Tobacco smoke filters characterised by their shape or structure
    • A24D3/048—Tobacco smoke filters characterised by their shape or structure containing additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/08—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent
    • A24D3/10—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent of cellulose or cellulose derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

Cigareta s filtrem, který obsahuje aditivum s antimutagenním působením na cigaretový kouř, a který a) obsahuje vláknitý filtrační materiál, b) obsahuje aditivum v množství nižším než 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru, a c) vykazuje retenci nikotinu R.sub.N.n., v %, R.sub.N.n. .>=. 100*(1-D), kde D = exp(A*B+C), kde A = 21 mm - délka filtru v mm, pro délky filtru .<=. 25 mm, nebo A = -4 mm, pro délky filtru > 25 mm, a B = 9,3*10.sup.-3.n. (1/mm) a C = -(d.sup.4.n.*.DELTA.p*K+L), kde d znamená průměr filtru v mm, .DELTA.p znamená odpor filtru při tahu v mm v.s., K = 1,0228*10.sup.-6.n. (1/mm.sup.4.n.*mm v.s.) a L = 0,2334, přičemž se stanovení hodnoty R.sub.N.n. provádí metodou CORESTA č. 9, při vykouření podobné, neventilované cigarety s filtrem se smotkem tabáku kontrolní cigarety CORESTA č. 2, avšak bez aditiva ve filtru. Tímto filtrem lze odfiltrovat mutagenně působící látky se selektivitou nejméně o 10 % vyšší než ostatní látky obsažené v kouři, stanoveno Amesovým testem s kmenem TA 98. Dále je popsán způsob výroby takové cigarety spočívající v tom, že se aditivum při výrobě filtrační tyčinky nanese na filtr z vláknitého filtračního materiálu, zejména ve formě acetátu celulózy, ve směsi se změkčovadlem, zejména ve formě triacetátu glycerolu.ŕ

Description

Cigareta s flitrem a způsob její výroby
Oblast techniky
Vynález se týká cigarety s filtrem, jejíž filtr obsahuje aditivum s antimutagenním působením na cigaretový kouř, a způsobu její výroby.
Dosavadní stav techniky
Z potravinářské technologie jsou známy účinné látky s antimutagenním působením. Zde se také zkoumají a připravují mnohé mutageny, které se vyskytují v potravinách, a mechanizmy jejich vylučování (srov. mj. P. Grasso, C. O. 'Hare; Chemical Carcinogens ACS Monograph Ch. E. Searle ed., Američan Chemical Society, Washington (1976), str. 700 - 728). Za nejúčinnější mutageny v potravinách se v současnosti považují některé produkty pyrolýzy bílkovin, jako například sloučeniny Tr-Pl, Tr-P2, Glu-Pl, Glu-P2 nebo také IQ (srov. mj. K. Wakabayashi, M. Nagao, H. Esumi, T. Sugimura; Cancer Research, 52, (1992), str. 2092 - 2098). Tyto mutageny vykazují v testech mutagenity, jako v Amesově testu, který je odborníkům dobře znám (Ames se sp., Methods for Detecting Carcinogens and Mutagens wih the Salmonella (Mammalian-Microsome Mutagenicity Test., Mutat. Res. 31, str. 347 - 364 a C. Smith se sp.; Mutation Research, 279, (1992), str. 61 - 73), extrémně vysoký mutagenní potenciál. Takové sloučeniny se mohou vázat v živých organizmech ve vodné fázi zřejmě s vysokou účinností na součásti převážně rostlinných potravin, a tak je jako ve vodě nerozpustné komplexní sloučeniny účinně odnímat látkové výměně. Jako takovéto antimutagenně působící látky jsou popsány mj. chlorofylin a hemin a jim blízké deriváty (srov. mj. R. Dashwood, D. Gno; Environmental andMolecular Mutagenesis, 22, (1993), str. 166 - 171, S. Arimoto, H. Hayatsu; Mutation Research, 213, (1989), str. 217 - 226, jakož i Kato se sp., Mutation Research, 246, (1991), str. 169- 178).
Mutagenní účinek cigaretového kouře, stanovený Amesovým testem, je odborné veřejnosti všeobecně znám. Nejasné a sporné je však to, které skupině látek lze skutečně přičítat mutagenní působení cigaretového kouře. V této souvislosti jsou jmenovány polycyklické aromatické uhlovodíky a také různé nitrosaminy (srov. mj. E. L. Wynder a D. Hoffmann; „Smoking and Lung Cancer: Chalenges and Opportunities“, Cancer Research 54, str. 5284 (1994)), ačkoliv některé pracovní skupiny mohly jasně ukázat, že pokud se týká účinku v Amesově testu, je jejich mutagenní potenciál v cigaretovém kouři zanedbatelný, poněvadž koncentrace, ve kterých se tyto látky v kouři komerčních cigaret vyskytují, jsou tak dalece nepatrné, že nemohou vysvětlit efekty popsané v normovaných testech mutagenity. Ačkoliv to je mezi odborníky stále ještě sporné, množí se poukazy na to, že aktivitu kondenzátů z kouře v Amesově testu (TA 98 a TA 100) lze vztahovat především na tvorbu polycyklických aromatických aminů při spalování tabáku (srov. mj. R. S. Lake se sp.: „Fresh whole smoke mutagenicity assay with YG salmonella strains“, přednáška přednesená na 48 Tobacco Chemists Conference, 25.- 28. září 1994, a M. Mitsuko se sp., Jpn. J. Cancer Res., 77. (1986), str. 419 - 422).
Existuje velký počet publikací, které navrhují použití nejrůznějších aditiv ke specifické redukci určitých látek, které jsou obsaženy v kouři. Spis DE-PS 1 300 854 popisuje použití kyselých esterů karboxylových kyselin jako síťovacích nebo zpevňovacích prostředků. O znaky tohoto patentu se opírá celá řada dalších spisů o použití organických kyselin jako filtračních aditiv, aby se specificky zvýšila retence nikotinu. Zvláštností těchto myšlenek je to, že aditivum působí zároveň jako změkčovadlo, a tak usnadňuje průmyslovou výrobu filtrů. Spis DE-PS 1 300 854 neuvádí ale žádný poukaz na to, jak by mohly být mutagenní látky odstraňovány z cigaretového kouře. Totéž platí také o poučení podle DE-OS 43 20 348, které se rovněž týká použití organických kyselin jako aditiv do filtrů.
Účinnost filtračních aditiv, která jsou popsána ve spise DE-PS 1 300 854, ve filtrační koudeli byla dokázána ve filtru s titrem vlákna vyšším než 3 dtex. O možném snížení biologické aktivity v Amesově testu cigaretového kouře nejsou zmíněny jakékoliv údaje, a to jak ve spise
DE-PS 1 300 850, tak ve spise DE-OS 43 20 384.
Spisy DE-OS 25 27 234, JP 50-125100 a JP 51-32799 popisují použití cyklodextrinu, zejména beta-cyklodextrinu, k odfiltrování především nikotinu. Aplikaci tohoto aditiva lze realizovat přímo na filtry z acetátu celulózy nebo jako granulát v komorových filtrech. Popsaná množství jsou mimořádně vysoká, 30 až 80 mg v jednom filtru podle obou japonských přihlášek a „hlavně nebo výhradně“ podle údajů ve spise DE-OS 25 27 234. Možnost redukce biologické aktivity kouře není zmíněna.
Spis US-PS 5 409 021 popisuje cigaretový filtr jako dvojitý nebo trojitý komorový filtr, ve kterém komora obsahuje lignin jako plnicí materiál. V příkladech uváděná množství účinného ligninu jsou v rozmezí 22 až 66 mg. Tento známý filtr je účinný proti nikotinu, benzpyrenu, oxidu uhelnatému, kovům a nitrosaminům specifickým pro tabák. Redukce biologické aktivity podle Amesova testu (TA 98) není zmíněna. Použitá množství aditiva jsou v rozmezí asi 20 až 50 %, vztaženo na hmotnost filtračních vláken.
Spis EP-A-0 493026 popisuje impregnaci filtru z acetátu celulózy monomerem N,N'-bis(3-triethoxysilyl-propyl)thiokarbamidu v koncentracích 6 až 15 %. Toto opatření zvyšuje účinnost filtru proti cyklickým aromátům, kovům a specifickým nitrosaminům tabáku. Není nic řečeno o retenci použitého filtru. Také nejsou zmíněny účinky na biologickou aktivitu kouře v Amesově testu (TA 98).
Ruský patent RU 2 010 546 popisuje kombinaci myšlenek jednak ze spisu EP-A-0 493 026, jednak ze spisu US 5 409 021.
Spisy US 5 275 859, EP-A-0 346 648, WO-A-91/12737 jako i WO-A-87/00734 se v souvislosti s retenci nikotinu zabývají inkorporací aditiv do filtračních materiálů. Tyto spisy neuvádějí dostačující údaje o průměru filtračního materiálu a/nebo o právě použité tabákové směsi. Tyto veličiny mají silný vliv na retenci nikotinu. Známé myšlenky nejsou proto jakkoliv reprodukovatelné, poněvadž není možné přímé srovnání s níže popsanou cigaretou s filtrem podle vynálezu.
Spis JP-5-23159 popisuje cigaretový filtr s elagovou kyselinou jako aditivem. Zároveň je také zmíněno její antimutagenní působení. Jako množství aditiva se doporučuje 1 až 10 mg ve filtru. Jeho antimutagenní účinek podle Amesova testu (TA 98) není doložen.
Spis EP-A-0 246 330 popisuje snížení mutagenity v Amesově testu (TA 98) aktivovanými celulózovými prášky, celulózovými iontoměniči nebo heminem obohaceným celulózami v práškové formě. Příklady popisují výhradně komorové filtry. Množství prášku, které je potřebné, aby se dosáhlo redukce specifické mutagenity o více než 10 %, je zřetelně vyšší než 15 %, vztaženo na hmotnost použitých filtračních vláken. Má být také možné rozptýlit aditivum mezi acetátová vlákna monofiltru. O účinnosti tohoto opatření není uvedeno nic bližšího. Přezkoušení ukázalo, že se teprve s množstvím aditiva zřetelně vyšším než 10 mg v jednom filtru může v Amesově testu dosáhnout vyššího účinku než 10 %.
Podstata vynálezu
Vychází-li se z výše popsaného stavu techniky, je úkolem vynálezu navrhnout cigaretu s filtrem typu, který je v úvodu popsán a u které je tabákový kouř filtrován tak, že měřeno Amesovým testem s kmenem TA 98, jsou mutagenně působící látky odfiltrovávány se selektivitou nejméně
-2CZ 294476 B6
10%, zejména více než 20 %, lépe než ostatní látky obsažené v kouři. Dále má vynález navrhnout mimořádně vhodnou metodu nanášení aditiva na filtr.
Tento úkol řeší cigareta s filtrem podle vynálezu, jejíž filtr obsahuje aditivum s antimutagenním působením na cigaretový kouř, přičemž filtr obsahuje
a) vláknitý filtrační materiál,
b) aditivum v množství nižším než 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru a
c) vykazuje retenci nikotinu RN, v %,
Rn > 100*(l-D), kde
D = exp(A*B+C), kde
A = 21 mm - délka filtru v mm, pro délky filtru < 25 mm, nebo
A = -4 mm, pro délky filtru > 25 mm, a
B = 9,3*10 3 (1/mm) a
C = -(d4*Ap*K + L), kde d znamená průměr filtru v mm,
Ap znamená odpor filtru při tahu v mm v.s.,
K= 1,0228*10 (l/mm4*mm v.s.) a
L= 0,2334, (1 mm v.s. = 9,80639 Pa) přičemž se stanovení hodnoty RN provádí doporučenou metodou CORESTA č. 9, při vykouření podobné, neventilované cigarety s filtrem se smotkem tabáku kontrolní cigarety CORESTA č. 2, avšak bez aditiva ve filtru.
Jak již bylo uvedeno, má konstrukce filtru rozhodující význam. Překvapivě se ukázalo, že pro účinnost opatření podle vynálezu je nutná minimální retence, které je u filtrů v současnosti komerčně dostupných cigaret dosaženo jen vzácně. Pod pojmem retence je v rámci této přihlášky jako směrodatná veličina použita retence nikotinu.
Filtrační kapacita cigaretového filtru závisí kromě vlastností filtračního materiálu na rozměrech filtru, jako je průměr a délka filtru a na poklesu tlaku ve filtru (v cigaretovém průmyslu se používá pojem odpor v tahu, aby se označil pokles tlaku).
Potřebná kapacita filtru, a zde zejména retence nikotinu, se může vyjádřit touto empiricky zjištěnou rovnicí:
Rn>100*(1-D) (I), kde RN značí retenci nikotinu v procentech a D propustnost filtru pro nikotin. Propustnost filtru pro nikotin vyplývá z této rovnice:
D = exp(A*B+C), kde proměnná A znamená závislost filtrační kapacity na délce filtru. Proměnná A se vypočítá odečtením skutečné délky filtru 1 od délky l0 filtru King-Size:
A = l0-l, přičemž platí: 1 = délka filtru v mm a l0 = 21 mm = délka filtru King-Size.
Poněvadž bylo s překvapením zjištěno, že k řešení úkolu podle vynálezu při délkách filtru nad 25 mm nemusí už minimální retence stoupat úměrně se vzrůstající délkou filtru, používá se při délkách filtru nad 25 mm pro A hodnota -4 mm.
B představuje konstantu, stanovenou jako
B = 9,3.10“3 (1/mm).
Proměnná C popisuje závislost filtrační kapacity na průměru filtru a odporu v tahu:
C = -(d4*Ap*K + L), kde d = průměr filtru (v mm), p = odpor v tahu filtru (mm v.s.),
K= 1,0228.106 (l/(mm4.mm v.s.)),
L= 0,2334, přičemž konstanty K a L značí materiálové konstanty, které byly určeny ke stanovení minimální retence, odpovídající výše uvedeným hodnotám.
Pro vykouření při stanovení minimální retence byla použita cigareta CORESTA Monitor č. 2 (srov. Coresta Approved Monitor No. 2 (CM2) firmy Borgwaldt Technik D - 22525 Hamburk). Poněvadž však tento výrobek je definován jen pro jeden průměr, byly při jiných průměrech cigaret použity tabákové smotky ze stejného tabáku (flue cured), papíru, balení a hustoty tabáku. Poněvadž je retence nikotinu nezávislá na rozměrech smotku a retence nikotinu cigaretovými filtry při použití tabáků flue cured je identická s retenci kondenzátu (G. Lipp: Beitrage zur Tabakforschung 3, 109, (1965)), není postup při stanovení retence kritický.
Druh vláknitého filtračního materiálu, který je použit v cigaretách s filtrem podle vynálezu, není kritický. Tyto materiály mohou být například vlákna z polypropylenu, viskózy, polyesterů a zejména materiály z celulózy. Přitom se dává přednost především acetátu celulózy. Vláknité filtrační materiály mohou být použity v podobě filtrační koudele nebo rouna. Je obzvláště výhodné, když filtrační koudel sestává z acetátu celulózy. Pro případ, že se použije rouno, tak sestává s výhodou z papíru, ale mohou být také použita rouna z velmi tenkých vláken celulózy nebo tzv. melt-blown-rouna a spřádatelná rouna. Filtrační koudel z acetátu celulózy obsahuje s výhodou vlákna na předení a/nebo vlákna s titrem nižším než 3 dtex, zejména od 1,0 do 2,7 dtex. V tomto případě se dosáhne mimořádně dobrého filtračního účinku.
Žádoucí filtrační účinek se zvýší také tím, že je filtr ventilován. K obšírnějšímu vysvětlení filtru se odkazuje na spis EP-B-0368 065. Odtud je známo, že se ve ventilovaných cigaretách zvyšuje se stoupajícím stupněm ventilace vylučování těkavých látek, zejména látek těkajících s vodní
-4CZ 294476 B6 párou. V rámci tohoto vynálezu je výhodný stupeň ventilace nejméně 15 %, zejména od 20 do 70 %.
V rámci tohoto vynálezu je aditivum v cigaretě s filtrem obsaženo v množství nižším než 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru. Tento nízký podíl je překvapující a je možný pouze díky zvláštní konstrukci filtru, která charakterizuje cigaretu s filtrem podle vynálezu. Tuto hodnotu lze ještě podstatně snížit výhodným výběrem aditiv. Tak je ve zvláštním případě možné a výhodné, když je aditivum obsaženo v množství nižším než 10 % hmotn., zejména nižším než 7 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru. Za minimální hodnotu lze pokládat asi 0,5 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru. Přitom lze používat s obzvláštní výhodou různé skupiny sloučenin, které selektivně odfiltrují produkty pyrolýzy aminokyselin nebo bílkovin. Sem spadají již v předešlém, a to v souvislosti s potravinářskou technologií jmenované sloučeniny Tr-Pl a další.
Zde běží zejména a) o aditivum ve formě kyseliny, kyselé soli kyseliny a/nebo kyselého esteru karboxylové kyseliny, b) o aditivum ve formě makromolekulámí, hydrofilní organické sloučeniny s vnitřními dutinami ke komplexnímu vevázání nízkomolekulámích látek, c) o aditivum ve formě fenolických sloučenin a/nebo d) o aditivum ve formě komplexotvomé látky pro nízkomolekulámí substance. Do těchto skupin látek jmenovitě spadají: skupina a) kyselé estery kyseliny citrónové (tyto sloučeniny působí zároveň také jako změkčovadla acetátu celulózy a mohou být tedy aplikovány bez problémů nad dávkování změkčovadel, s výhodou ve směsi s jinými změkčovadly), kyselina suberová, kyselé estery kyseliny maleinové, kyseliny fumarové a/nebo kyseliny adipové, především ve formě alkylesterů, z nichž jsou výhodné methyl- a ethylestery, b) o aditivum ve formě póly- a/nebo oligosacharidů, zejména ve formě aktivovaných celulóz a derivátů škrobu a/nebo cyklodextrinu, přičemž zejména beta-cyklodextrinu se dává přednost, dále ve formě nativní bílkoviny, zejména ve formě beta-laktoglobulinu, c) o aditivum ve formě kyseliny elagové a/nebo ligninu a d) o aditivum ve formě kovového komplexu porfyrinů, strukturně podobných hemoglobulinu nebo chlorofylu či vitaminu B]2, přičemž se chlorofylin osvědčil jako mimořádně účinný, poněvadž je dostatečně rozpustný v triacetinu, aby mohl být nanesen při výrobě filtru v účinném množství nad dávkou změkčovadla. Obzvláště výhodné jsou ze zmíněných polyfenolů snadno dostupné typy ligninů s dobrou rozpustností v triacetinu a v ostatních změkčovadlech acetátu celulózy.
Takto lze bez problémů aplikovat aditivum v průběhu obvyklého způsoby výroby filtrů.
Při řešení základního úkolu tohoto vynálezu je také výhodné používat při výrobě cigarety takové tabákové směsi, které obsahují co nejméně bílkovin. Tímto opatřením se snižuje tvorba mutagenních látek.
Cigarety s filtrem podle vynálezu lze vyrábět obvyklými způsoby. Dává se ovšem přednost tomu, aby se aditivum nanášelo na filtr, zhotovený z vláknitého filtračního materiálu, zejména ve formě acetátu celulózy, ve směsi se změkčovadlem, zejména ve formě triacetátu glycerolu, při obvyklé výrobě filtračních tyčinek.
Výhody vynálezu lze zvýraznit takto: zvolený koncept filtrace dovoluje dosáhnout žádoucích efektů s minimálním množstvím aditiva. Navíc je možná taková optimalizace, když se vybírají aditiva z výše zmíněných definovaných skupin látek, aby se zlepšil filtrační efekt. Přitom vychází tato výhoda z poznatku, že v tomto případě musí být selektivně odfiltrována zvláštní cílová skupina mutagenně účinných látek. Efekty, dokázané v Amesově testu, mohou být verifikovány v celém rozsahu v buněčných kulturách vyšších organizmů, jako je buněčná kultura V 79 buněk křečků. To působivě podtrhuje význam tohoto vynálezu v souvislosti s otázkou zdraví a kouření. Výhodou, která by neměla být podceňována, je to, že je uvedena obzvláště výhodná metoda k průmyslové výrobě filtrů, která je realizovatelná bez podstatné modifikace dosavadních technologií.
-5CZ 294476 B6
Vynález je blíže objasněn v následujícím příkladu provedení.
Příklad provedení vynálezu
Při výběru vláknitého filtračního materiálu se vycházelo z filtrační koudele z 2,5-diacetátu celulózy s rozdílnými specifikacemi. Význam dále uvedených specifikací filtrační koudele je převzat z brožury „Die Qualitat um Rhodia Filter Tow“ (Kvalita filtrační koudele Rhodia) ze září 1994, vydané technickou službou pro zákazníky Rhodia Filtertow firmy Rhóne-Poulenc Rhodia AG, 10 Freiburg, Spolková republika Německo. Přitom se upozorňuje na to, že u označení „SK“ a „HK“ jde o charakteristiku indexu kadeřavosti, užívanou výhradně departmentem Filtertow firmy RHÓNE-POULENC. Filtry se vyráběly na stroji KDF2 pro výrobu filtračních tyčinek se spřádací částí AF 2 od firmy Korber AG (Hauni-Werke), Hamburk, Spolková republika Německo. Rozměiy filtračních tyčinek byly 7,8 x 120 mm. Jako papír k obalení filtru byl použit 15 papír od firmy Julius Glatz, papírny, Neidenfels, Spolková republika Německo, s označením
F 796-28. Aditivum bylo nanášeno ve směsi s triacetinem pomocí dávkovače změkčovadla. Jako aditiva byly použity diethylester kyseliny citrónové (CDE) (Boehringer Mannheim GmbH, chemické závody, Mannheim, Spolková republika Německo, výrobek 663502) a lignin (Ligninorganosolv firmy Aldrich-Chemie, Steinheim, Spolková republika Německo, výrobek 37, 101— 20 7). Stanovení změkčovadla se provádělo diferenčním vážením filtračních tyčinek se změkčovadlem a bez změkčovadla. Dávka aditiva byla vypočítána na základě dávky změkčovadla a koncentrace změkčovadla v triacetinu. Následující tabulka I obsahuje souhrn vyrobených filtračních tyčinek.
Tabulka I
Označení vzorku Titr Odpor v tahu Hmotnost vlákna (mg) Dávka změkčovadla (%) hmotn. Druh a množství aditiva (%) hmotn.
Al,5 1,5 Y 30 SK 462 530 6,9 —
A3,0 3,0 Y 35 HK 412 663 7,8 —
A8,0 8,0 Y 35 HK 182 638 7,9 —
Bl,5-1 1,5 Y 30 SK 452 527 8,4 2,6 CDE
B 1,5-2 1,5 Y 30 SK 465 527 13,9 4,3 CDE
B3,0 3,0 Y 35 HK 422 667 8,3 2,5 CDE
B8,0 8,0Y35HK 174 636 8,0 2,4 CDE
Cl,5 1,5 Y30HK 457 521 13,8 1,0 Lignin
C3,0 3,0 Y 35 HK 421 665 13,9 1,0 Lignin
C8,0 8,0 Y 35 HK 186 651 13,2 1,0 Lignin
Poznámky: údaje v tabulce I ve sloupci „titr“ znamenají toto: první číselný údaj titr vlákna 30 v denierech a druhý číselný údaj titr filtrační koudele v denierech dělený 1000. „Y“ značí tvar průřezu vlákna.
Filtrační tyčinky byly rozřezány na dílky o délce 20 mm, nalepeny na smotek tabáku cigarety CORESTA-Monitor a ty vykouřeny doporučenou metodou CORESTA č. 22 a 23. Stanovení 35 nikotinu a stanovení retence nikotinu bylo prováděno doporučenými metodami CORESTA č. 7 a 9. Odpory v tahu u přiříznutých filtrů (délka = 20 mm) k hodnotám odporu v tahu u filtračních tyčinek (délka = 120 mm), uvedeným v hořejší tabulce I, vyjadřují poměr přiříznuté délky k původní délce.
Kondenzáty byly testovány na mutagenní účinek Amesovým testem (Maron, Dorothy M. a Ames, Bruče N., Revised methods for the Salmonella mutagenicity test, Mutation Research,
-6CZ 294476 B6
113 (1983), 173 - 215, s přihlédnutím k obecným rámcovým podmínkám, popsaným v OECD-Guideline for Testing of chemicals No. 471 z 26. května 1983). Všechny pokusy probíhaly s bakteriálním kmenem TA 98 s metabolickou aktivací. Získávány kondenzátu pro Amesův test probíhalo podle doporučených norem CORESTA č. 22 a 23. Poněvadž při vykouření pokusných cigaret vznikají různá množství kondenzátu, která jsou podmíněna nestejnou filtrační účinností pokusných filtrů, upraví se roztoky kondenzátů zředěním na stejnou koncentraci, aby se umožnila výpověď o mutagenitě specifické, tj. o mutagenitě nezávislé na množství kondenzátu. Extrakce zakouřeného filtru Cambridge a zřeďování se provádí takto: filtr Cambridge se extrahuje v 50 ml ethanolu p.a. po dobu 60 min za třepání v Erlenmayerově baňce. Odebere se alikvotní podíl roztoku a stanoví se jeho extinkce UV-spektroskopií při vlnové délce 310 nm. Původní roztok kondenzátu se potom zředí tak, že čistě početně vykazuje extinkci 2,0. Tento údaj odpovídá koncentraci vlhkého kondenzátu v závislosti na vlhkosti a obsahu nikotinu ve vlhkém kondenzátu asi 4 mg/ml ethanolu. Alikvotní podíly (5, 10, 20, 30, 40 a 50 μΐ) tohoto roztoku se potom použijí v Amesově testu TA 98. V rozmezí 5 a 50 μΐ vychází obvykle lineární vztah dávka - účinek, takže lze vyhodnotit redukci mutagenity při určitém množství roztoku kondenzátu. V následující tabulce II uvedené hodnoty redukce mutagenity (% redukce v Amesově testu) byly zjišťovány s roztokem kondenzátu v množství 40 μΐ. Počet revertant u pokusné cigarety A3,0 platí jako reference a byl stanoven na 100 %. V posledním sloupci tabulky II odpovídají negativní hodnoty redukované mutagenitě a pozitivní hodnoty zvýšené mutagenitě.
V následující tabulce II jsou shrnuty hodnoty vykouření a výsledky.
Tabulka II
Vzorek mg nikotinu mg kondenzátu % Retence nikotinu 100.(l-D) podle rovnice I % Redukce v Amesově testu
Al,5 0,65 11,7 47,2 40,3 +2
A3,0 0,74 13,4 37,5 38,4 0
A8,0 0,94 16,4 25,1 28,7 -8
Bl,5-1* 0,56 11,8 56,4 — ^4
B 1,5-2* 0,52 11,4 59,0 — -62
B3,0 0,64 13,5 50,4 — -10
B8,0 0,82 16,9 36,6 — +5
Cl,5* 0,68 11,7 47,3 — -40
C3,0 0,77 13,5 40,1 — -3
C8,0 0,99 16,3 24,7 — +8
příklad podle vynálezu
Z příkladu vyplývá, že zvýšením množství aditiva se dosáhne také snížení mutagenního účinku (srov. zejména vzorek B 1,5-2), že ale přitom použité množství aditiva, ve srovnání se známými filtry s aditivy, je velmi malá. To znamená, že podle tohoto vynálezu lze s relativně malým množstvím aditiva dosáhnout velmi vysoké redukce mutagenity. Změřené hodnoty retence nikotinu u vzorků označených B a C jsou uvedeny pouze pro názornost. Zejména u vzorků, které jsou označeny B, se ukazuje, že v souhlase s údaji ve spise DE-PS 1 300 854, se při použití diethylesteru kyseliny citrónové zřetelně zvýší retence nikotinu.
Průmyslová využitelnost
Uvedený vynález řeší odstraňování mutagenních látek z kondenzátu vzniklého při kouření cigaret s filtrem, a to impregnací filtru aditivem na bázi diethylesteru kyseliny citrónové ve směsi se změkčovadlem, zejména na bázi triacetátu glycerolu. Výhody opatření podle vynálezu spočívají v tom, že je realizovatelný v průmyslovém měřítku obvyklou technologií s běžným zařízením.

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Cigareta s filtrem, jejíž filtr obsahuje aditivum s antimutagenním působením na cigaretový kouř, vyznačující se tím, že obsahuje filtr, který
    a) obsahuje vláknitý filtrační materiál,
    b) obsahuje aditivum v množství nižším než 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru a
    c) vykazuje retenci nikotinu Rn, v %,
    Rn> 100*(l-D), kde
    D = exp(A*B+C), kde
    A = 21 mm - délka filtru v mm, pro délky filtru < 25 mm, nebo
    A = -4 mm, pro délky filtru > 25 mm, a
    B = 9,3*103 (1/mm) a
    C = -(d4*Ap*K + L), kde d znamená průměr filtru v mm,
    Ap znamená odpor filtru při tahu v mm v.s.,
    K= l,0228*l(T (l/mm4*mm v.s.) a
    L= 0,2334, přičemž se stanovení hodnoty Rn provádí metodou CORESTA č. 9, pří vykouření podobné, neventilované cigarety s filtrem se smotkem tabáku kontrolní cigarety CORESTA č. 2, avšak bez aditiva ve filtru.
  2. 2. Cigareta sfiltrem podle nároku 1, vyznačující se tím, že retence nikotinu RN filtrem bez aditiva je alespoň o 2 procentní body, s výhodou alespoň o 5 procentních bodů, vyšší než hodnota 100*(l-D).
  3. 3. Cigareta s filtrem podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo v množství nižším než 10 % hmotn., zejména nižším než 7 % hmotn., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru.
  4. 4. Cigareta s filtrem podle libovolného z nároků 1 až 3, v y z n a č u j í c í se t í m , že filtr obsahuje jako vláknitý materiál filtrační koudel z acetátu celulózy, která sestává z vláken na předení nebo/a z vláken s titrem nižším než 3 dtex, zejména od 1,0 do 2,7 dtex.
    -8CZ 294476 B6
  5. 5. Cigareta s filtrem podle libovolného z nároků 1 až 4, vyznačující se t i m , že uvedeným filtrem je ventilovaný filtr.
  6. 6. Cigareta s filtrem podle nároku 5, vyznačující se tím, že filtr vykazuje stupeň ventilace alespoň 15 %, zejména od 20 do 70 %.
  7. 7. Cigareta s filtrem podle libovolného z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že aditivem je kyselina, kyselá sůl kyseliny nebo/a kyselý ester karboxylové kyseliny.
  8. 8. Cigareta s filtrem podle nároku 7, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě suberové kyseliny, kyselého esteru kyseliny citrónové, kyselého esteru kyseliny maleinové, kyselého esteru kyseliny fumarové nebo/a kyselého esteru kyseliny adipové.
  9. 9. Cigareta s filtrem podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě makromolekulámí, hydrofílní organické sloučeniny s vnitřními dutinami pro komplexní vevázání nízkomolekulámích látek.
  10. 10. Cigareta s filtrem podle nároku 9, v y z n a č u j í c í se tím, že aditivum je obsaženo ve formě polysacharidů nebo/a oligosacharidů.
  11. 11. Cigareta s filtrem podle nároku 10, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě škrobu nebo/a cyklodextrinu, zejména ve formě beta-cyklodextrinu.
  12. 12. Cigareta s filtrem podle nároku 9, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě bílkoviny.
  13. 13. Cigareta s filtrem podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě fenolické sloučeniny.
  14. 14. Cigareta s filtrem podle nároku 13,vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě kyseliny elagové nebo/a ligninu.
  15. 15. Cigareta s filtrem podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě komplexotvorné látky pro nízkomolekulámí sloučeniny.
  16. 16. Cigareta s filtrem podle nároku 15, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě komplexu kovu s porfyrinem.
  17. 17. Cigareta s filtrem podle alespoň jednoho z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že aditivum je na vláknitý filtrační materiál naneseno ve směsi se změkčovadlem, zejména ve formě triacetátu glycerolu.
  18. 18. Cigareta s filtrem podle nejméně jednoho z nároků 1 až 17, vy zn a č uj í c í se tím, že filtr je zčásti dvojité nebo vícenásobné konstrukce filtru.
  19. 19. Způsob výroby cigarety s filtrem podle alespoň jednoho z nároků 1 až 18, vyznačující se t í m, že se aditivum při výrobě filtrační tyčinky nanese na filtr zhotovený z vláknitého filtračního materiálu, zejména ve formě acetátu celulózy, ve směsi se změkčovadlem, zejména ve formě triacetátu glycerolu.
CZ19981420A 1995-11-09 1996-10-31 Cigareta s filtrem a způsob její výroby CZ294476B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19541873A DE19541873A1 (de) 1995-11-09 1995-11-09 Filterzigarette

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ9801420A3 CZ9801420A3 (cs) 2000-10-11
CZ294476B6 true CZ294476B6 (cs) 2005-01-12

Family

ID=7777081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981420A CZ294476B6 (cs) 1995-11-09 1996-10-31 Cigareta s filtrem a způsob její výroby

Country Status (32)

Country Link
US (1) US6145511A (cs)
EP (1) EP0859558B1 (cs)
JP (1) JP3604397B2 (cs)
KR (1) KR100265506B1 (cs)
CN (1) CN1105518C (cs)
AT (1) ATE196829T1 (cs)
BG (1) BG63814B1 (cs)
BR (1) BR9611382A (cs)
CA (1) CA2234795C (cs)
CZ (1) CZ294476B6 (cs)
DE (2) DE19541873A1 (cs)
DK (1) DK0859558T3 (cs)
EE (1) EE03660B1 (cs)
ES (1) ES2154420T3 (cs)
GE (1) GEP20002134B (cs)
GR (1) GR3035218T3 (cs)
HU (1) HUP9903488A3 (cs)
IL (1) IL124335A (cs)
IS (1) IS1800B (cs)
LT (1) LT4447B (cs)
LV (1) LV12123B (cs)
NO (1) NO306144B1 (cs)
NZ (1) NZ321598A (cs)
PL (1) PL184287B1 (cs)
PT (1) PT859558E (cs)
RO (1) RO118922B1 (cs)
RU (1) RU2140758C1 (cs)
SI (1) SI9620124A (cs)
SK (1) SK282028B6 (cs)
TR (1) TR199800832T2 (cs)
UA (1) UA42853C2 (cs)
WO (1) WO1997016986A1 (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO306492B1 (no) * 1998-06-29 1999-11-15 Mohammad Azam Mansoor Sigarettfilter som inneholder kjemiske forbindelser
DE19951062C2 (de) * 1999-10-22 2002-04-04 Rhodia Acetow Gmbh Hochleistungs-Zigarettenfilter
WO2002021948A1 (en) * 2000-09-12 2002-03-21 Filligent Limited Tobacco smoke filter
AU2002228901A1 (en) * 2000-11-10 2002-05-21 Vector Tobacco (Bermuda) Ltd. Method and product for removing carcinogens from tobacco smoke
US6789546B2 (en) * 2001-06-26 2004-09-14 Technion Research & Development Foundation Ltd. Filters for preventing or reducing tobacco smoke-associated injury in the aerodigestive tract of a subject
KR100695606B1 (ko) * 2003-02-18 2007-03-14 필링젠트 리미티드 금속 프탈로시아닌 및 다양이온 중합체를 함유하는 필터
RU2250452C2 (ru) * 2003-05-13 2005-04-20 Научно-исследовательский институт пищеконцентратной промышленности и специальной пищевой технологии (Государственное научное учреждение) Способ определения технологических параметров табака
EP1737499A4 (en) 2004-03-09 2009-07-22 Arriva Pharmaceuticals Inc TREATMENT OF CHRONIC OBSTRUCTIVE LUNG DISEASE BY INHALATION OF LOW DOSES OF A PROTEASE HEMMER
WO2005112670A1 (en) * 2004-05-24 2005-12-01 Mip Technologies Ab Molecularly imprinted polymers selective for nitrosamines and methods of using the same
CN1301076C (zh) * 2004-05-26 2007-02-21 长沙卷烟厂 高分子聚合物卷烟滤嘴添加剂及应用
DE102004048651A1 (de) * 2004-10-06 2006-04-13 Rhodia Acetow Gmbh Tabakrauchfilter oder -filterelemente mit einem Gehalt an Zusatzstoffen
CN1762251B (zh) * 2004-10-18 2012-03-14 南通醋酸纤维有限公司 消除烟气中有害物质的烟用醋酸纤维丝束的生产方法
GB0517551D0 (en) * 2005-08-27 2005-10-05 Acetate Products Ltd Process for making filter tow
MX2007004566A (es) * 2006-04-17 2009-02-16 Filligent Ltd Metodo y dispositivo para fabricar filtros para humo de tabaco.
KR101055909B1 (ko) 2008-07-07 2011-08-09 한현수 독성 및 유해가스 여과용 바이오세라믹 촉매 여과물질 및그 제조방법
EP2269475B1 (de) 2009-06-30 2013-08-14 Olig AG Filter für eine rauchfreie Zigarette
US9386803B2 (en) * 2010-01-06 2016-07-12 Celanese Acetate Llc Tobacco smoke filter for smoking device with porous mass of active particulate
US20120048285A1 (en) * 2010-03-26 2012-03-01 Philip Morris Usa Inc. Supramolecular complex flavor immobilization and controlled release
SG10201501526WA (en) * 2010-10-06 2015-04-29 Celanese Acetate Llc Smoke filters for smoking devices with porous masses having a carbon particle loading and an encapsulated pressure drop
KR101555414B1 (ko) 2010-10-15 2015-09-25 셀라네세 아세테이트 앨앨씨 연기 필터용 다공질을 형성하기 위한 방법 및 시스템
CN102247010B (zh) * 2011-07-02 2013-08-21 云南瑞升烟草技术（集团）有限公司 一种线状功能型纤维材料在卷烟中的应用
US8967155B2 (en) 2011-11-03 2015-03-03 Celanese Acetate Llc Products of high denier per filament and low total denier tow bands
GB2504495A (en) * 2012-07-30 2014-02-05 British American Tobacco Co Fleece for smokeless tobacco pouch
CN103674877A (zh) * 2013-12-17 2014-03-26 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种卷烟滤嘴中焦油截留量的测定方法
CN103645109A (zh) * 2013-12-17 2014-03-19 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种卷烟滤嘴中焦油截留效率和焦油截留量的测定方法
EP3240438B1 (en) 2014-12-29 2025-10-01 Philip Morris Products S.A. Hydrophobic filter
CN105105336A (zh) * 2015-09-19 2015-12-02 刘明 中药川贝母粒子净化烟气过滤烟嘴
CN107746872A (zh) * 2017-09-21 2018-03-02 云南中烟工业有限责任公司 一种针对电子烟气溶胶水提物的细菌回复突变试验
US10798965B2 (en) * 2017-12-12 2020-10-13 Banana Bros, Llc Multi-stage filtration device
KR102758882B1 (ko) 2017-12-28 2025-01-23 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. 에어로졸 발생 물품용 견고한 필터
JP7176885B2 (ja) * 2018-08-09 2022-11-22 株式会社ダイセル セルロースアセテート組成物及び成形体
CN111184253B (zh) * 2018-11-14 2022-03-25 南通烟滤嘴有限责任公司 细支滤棒用丝束规格的选择方法
KR20260010726A (ko) * 2023-05-11 2026-01-21 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. 신규한 여과 물질을 포함하는 하류 요소를 갖는 에어로졸 발생 물품

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1300854B (de) * 1965-05-14 1969-08-07 Reemtsma H F & Ph Filter fuer Zigaretten
JPS50125100A (cs) 1974-03-19 1975-10-01
JPS5312600B2 (cs) 1974-06-21 1978-05-02
JPS5132799A (ja) 1974-09-13 1976-03-19 Toyo Ink Mfg Co Tabakonokemuryofuirutaa
CH621051A5 (en) * 1976-12-15 1981-01-15 Cigarette Components Ltd Tobacco smoke filter and manufacturing process for this
JPS5922511B2 (ja) * 1978-04-22 1984-05-26 ダイセル化学工業株式会社 たばこ煙用フイルタ−
JPS5831981A (ja) * 1981-08-20 1983-02-24 ダイセル化学工業株式会社 たばこ煙のフイルタ−
JPS6049476B2 (ja) * 1983-04-02 1985-11-01 株式会社ラツクスオ−ド タバコ喫味調整剤
US4729390A (en) * 1985-07-31 1988-03-08 Eastman Kodak Company Tobacco smoke filtering material
EP0246330A4 (en) * 1985-11-12 1988-04-26 Advance Kk ADSORBENT FOR A MUTAGENIC SUBSTANCE CONTAINED IN TOBACCO SMOKE AND ITS USE.
DE3820089A1 (de) * 1988-06-13 1989-12-14 Bat Cigarettenfab Gmbh Verfahren zur impraegnierung von fasern eines tabakrauchfilters mit di- oder polycarbonsaeuren bzw. anhydriden derselben
US5150721A (en) * 1990-02-28 1992-09-29 Lee Benedict M Tobacco smoke filter material and process for production thereof
JPH0523159A (ja) * 1991-07-19 1993-02-02 Kikkoman Corp タバコフイルター
US5465739A (en) * 1992-04-15 1995-11-14 R. J. Reynolds Tobacco Company Cigarette and cigarette filter element therefor
US5275859A (en) * 1992-12-21 1994-01-04 Eastman Kodak Company Tobacco smoke filter
US5746231A (en) * 1993-01-11 1998-05-05 Craig Lesser Tobacco smoke filter for removing toxic compounds
DE4320384A1 (de) 1993-06-19 1994-12-22 Mann & Hummel Filter Aktivkohlefilter zur Kraftstofftankentlüftung
DE4416101C2 (de) * 1994-04-19 1997-06-12 Reemtsma H F & Ph Tabakerzeugnisse oder Tabakerzeugnissen ähnliche Waren mit antioxidativ wirkenden Naturstoffen und Verfahren zur Herstellung derselben

Also Published As

Publication number Publication date
BG63814B1 (bg) 2003-02-28
PL184287B1 (pl) 2002-09-30
IS1800B (is) 2002-01-16
IL124335A0 (en) 1999-01-26
DE19541873A1 (de) 1997-05-15
AU701048B2 (en) 1999-01-21
JPH11501525A (ja) 1999-02-09
SK282028B6 (sk) 2001-10-08
BG102414A (en) 1999-04-30
BR9611382A (pt) 1999-12-28
NO306144B1 (no) 1999-09-27
PL326553A1 (en) 1998-09-28
GEP20002134B (en) 2000-06-25
CA2234795C (en) 2002-04-30
LT98063A (en) 1998-10-26
ES2154420T3 (es) 2001-04-01
EE03660B1 (et) 2002-04-15
EE9800152A (et) 1998-12-15
IS4737A (is) 1998-05-08
EP0859558B1 (de) 2000-10-11
EP0859558A1 (de) 1998-08-26
HUP9903488A2 (en) 2000-07-28
KR19990067457A (ko) 1999-08-16
SK59898A3 (en) 1998-10-07
LV12123A (lv) 1998-09-20
CZ9801420A3 (cs) 2000-10-11
ATE196829T1 (de) 2000-10-15
CA2234795A1 (en) 1997-05-15
NO982079L (no) 1998-05-07
NO982079D0 (no) 1998-05-07
CN1202086A (zh) 1998-12-16
IL124335A (en) 2000-10-31
US6145511A (en) 2000-11-14
KR100265506B1 (ko) 2000-09-15
SI9620124A (sl) 1998-12-31
HUP9903488A3 (en) 2001-02-28
JP3604397B2 (ja) 2004-12-22
HK1016434A1 (en) 1999-11-05
AU7496496A (en) 1997-05-29
UA42853C2 (uk) 2001-11-15
LV12123B (lv) 1998-12-20
RO118922B1 (ro) 2004-01-30
RU2140758C1 (ru) 1999-11-10
DK0859558T3 (da) 2001-01-29
WO1997016986A1 (de) 1997-05-15
LT4447B (lt) 1999-01-25
NZ321598A (en) 1999-08-30
DE59605994D1 (de) 2000-11-16
GR3035218T3 (en) 2001-04-30
CN1105518C (zh) 2003-04-16
PT859558E (pt) 2001-03-30
TR199800832T2 (xx) 1998-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294476B6 (cs) Cigareta s filtrem a způsob její výroby
JP2026041855A (ja) 改善された味を有する生分解性フィルター
US10524500B2 (en) Staple fiber blend for use in the manufacture of cigarette filter elements
CN101827536B (zh) 香烟过滤器
DE1517265A1 (de) Zigarettenfilter
TWI600381B (zh) 吸菸用品
US7942154B2 (en) Cigarette filter material and cigarette filter
CZ20023262A3 (cs) Kuřácký výrobek
ZA200506190B (en) Filter containing a metal phthalocyanine and polycationic polymer
US10765141B2 (en) Material for inclusion in a smoking article
AU2013336801B2 (en) Filter segment comprising an acetate salt and glycerine
MXPA98003702A (en) Cigarette with fil
HK1016434B (en) Filter cigarette
DE1816268U (de) Zigarettenfilter.

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20091031