CZ9801420A3 - Cigareta s filtrem a způsob její výroby - Google Patents
Cigareta s filtrem a způsob její výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ9801420A3 CZ9801420A3 CZ19981420A CZ142098A CZ9801420A3 CZ 9801420 A3 CZ9801420 A3 CZ 9801420A3 CZ 19981420 A CZ19981420 A CZ 19981420A CZ 142098 A CZ142098 A CZ 142098A CZ 9801420 A3 CZ9801420 A3 CZ 9801420A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- filter
- additive
- cigarette according
- filter cigarette
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/16—Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/14—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as additive
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
- A24D3/04—Tobacco smoke filters characterised by their shape or structure
- A24D3/048—Tobacco smoke filters characterised by their shape or structure containing additives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/08—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent
- A24D3/10—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent of cellulose or cellulose derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
QDlast_techniky
Vynález se týká cigarety s filtrem, jejíž filtr obsahuje aditivum s antimutagenním působením na cigaretový kouř, a způsobu její výroby.
Dosavadní_stav„techniky
Z potravinářské technologie jsou známy účinné látky s antimutagenním působením. Zde se také zkoumají a připravují mnohé mutageny, které se vyskytují v potravinách*a mechanismy jejich vylučování /srov. mj. P. Grasso, C.O. *Hare; Chemical Carcinogens ACS Monograph Ch.E. Searle ed. , Američan Chemical Society, Washington /1976/, str. 700 - 728/. Za nejúčinnější mutageny v potravinách se v současnosti považují některé produkty pyrolýzy bílkovin, jako například sloučeniny Tr-Pl, Tr-P2, Glu-Pl, Glu-P2 nebo také IQ /srov. mj. K. Wakabayashi, M. Nagao, H. Esumi, T. Sugimura; Cancer Research, £2, /1992/, str. 2092 - 2098/. Tyto mutageny výkazují\v testech mutagenity, jako v Amesově testu, který je odborníkům dobře znám /Ames se sp., Methods for Detecting Carcinogens and Mutagens with the Salmonella/Mammalian-Microsome Mutagenicity Test., Mutat. Res. jíl, str. 347 - 364 a C. Smith se sp.; Mutation Research, 27£, /1992/, str. 61 - 73/, extrémně vysoký mutagenní potenciál. Takové sloučeniny se mohou vázat v živých organismech ve vodné fázi zřejmě s vysokou účinností na součásti převážně rostlinných potravin a tak je jako ve vodě nerozpustné komplexní sloučeniny účinně odnímat látkové výměně. Jako takovéto antimutagenně působící látky jsou popsány mj. chlorofylin a hemin a jim blízké deriváty /srov. mj. R. Dashwood, D. Gno; Environmental and Molecular Mutagenesis, 22, /1993/, str. 166 171, S. ArimotOjH. Hayatsu; Mutation Research, 213, /1989/, str. 217 - 226, jakož i Kato se sp., Mutation Research, 24,6, /1991/, str. 169 ~ 178/.
Mutagenní účinek cigaretového kouře, stanovený Amesovým testem, φφφφ φφ φφφφ • · · φφφ φ · ···Λ Λ • · φ · · · • φφ φφφ φ je odborné veřejnosti všeobecně znám. Nejasné a sporné je však to, které skupině látek lze skutečně přičítat mutagenní působení cigaretového kouře. V této souvislosti jsou jmenovány polycyklické aromatické uhlovodíky a také různé nitrosaminy /srov. mj. E.L. Vřynder a D. Hoffmann; Smoking and Lung Cancer: Challenges and Opportunities, Cancer Research 5|, str. 5284 /1994//, ačkoliv některé pracovní skupiny mohly jasně ukázat, že pokud se týká účinku v Amesově testu, je jejich mutagenní potenciál v cigaretovém kouři zanedbatelný, poněvadž koncentrace, ve kterých se tyto látky v kouři komerčních cigaret vyskytují, jsou tak dalece nepatrné, že nemohou vysvětlit efekty popsané v normovaných testech mutagenity. Ačkoliv to je mezi odborníky stále ještě sporné, množí se poukazy na to, že aktivitu kondenzátů z kouře v Amesově testu /TA 98 a TA 100/ lze vztahovat především na tvorbu polycyklických aromatických aminů při spalování tabáku /srov. mj. R. S. Lake se sp.: Fresh whole smoke mutagenicity assay with YG salmonella strains, přednáška přednesená na 48 Tobacco Chemists Conference, 25. - 28. září 1994, a M. Mitsuko se sp., Jpn. J. Cancer Res., 77, /1986/, str. 419 - 422/.
použití
Existuje velký počet publikací, které navrhují(nejrůznějších aditiv ke specifické redukci určitých látek, které jsou obsaženy v kouři. Spis DE-PS 1 300 854 popisuje použití kyselých esterů karboxylových kyselin jako sířovacích nebo zpevnovacích prostředků. 0 znaky tohoto patentu se opírá celá řada dalších spisů o použití organických kyselin jako filtračních aditiv, aby se specificky zvýšila retence nikotinu. Zvláštností těchto myšlenek je to, že aditivum působí zároveň jako změkčovadlo a tak usnadňuje průmyslovou výrobu filtrů. Spis DE-PS 1 300 854 neuvádí ale žádný poukaz na to, jak by mohly být mutagenní látky odstraňovány z cigaretového kouře. Totéž platí také o poučení podle DĚ-OS 43 20 348, které se rovněž týká použití organických kyselin jako aditiv do filtrů.
Účinnost filtračních aditiv, která jsou popsána ve spise DE-PS
300 854, ve filtrační koudeli byla dokázána ve filtru s titrem vlákna vyšším než 3 dtex. 0 možném snížení biologické aktivity v φφφ φφφ· φ φ φ ·
- 3 Amesově testu cigaretového kouře nejsou zmíněny jakékoliv údaje, a to jak ve spise DE-PS 1 300 850, tak ve spise DE-OS 43 20 384.
Spisy DE-OS 25 27 234, JP 50-125100 a JP 51-32799 popisují použití cyklodextrinu, zejména beta-cyklodextrinu, k odfiltrování především nikotinu. Aplikaci tohoto aditiva lze realizovat přímo na filtry z acetátu celulózy nebo jako granulát v komorových filtrech. Popsaná množství jsou mimořádně vysoká, 30 až 80 mg v jednom filtru podle obou japonských přihlášek a hlavně nebo výhradně ' * podle údajů ve spise DE-OS 25 27 234. Možnost redukce biologické aktivity kouře není zmíněna.
Spis US-PS 5 409 021 popisuje cigaretový filtr jako dvojitý nebo trojitý komorový filtr, ve kterém komora obsahuje lignin jako plnicí materiál. V příkladech uváděná množství účinného ligninu jsou v rozmezí 22 až 66 mg. Tento známý filtr je účinný proti nikotinu, benzpyrenu, oxidu uhelnatému, kovům a nitrosaminům specifickým pro tabák. Redukce biologické aktivity podle Amesova testu /TA 98/ není zmíněna. Použitá množství aditiva jsou v rozmezí asi 20 až 50 ýó, vztaženo na hmotnost filtračních vláken.
Spis EP-A-0 493026 popisuje impregnaci filtru z acetátu celulózy monomerem N,Nz-bis/3-triethoxysilyl-propyl/thiokarbamidu v koncentracích 6 až 15 %. Toto opatření zvyšuje účinnost filtru proti cyklickým aromátům, kovům a specifickým nitrosaminům tabáku. Není nic řečeno o retenci použitého filtru. Také nejsou zmíněny účinky na biologickou aktivitú kouře v Amesově testu /TA 98/.
Ruský patent č. 2 010 546 popisuje kombinaci myšlenek jednak ze spisu EP-A-0 493 026, jednak ze spisu US-PS 5 409 021.
Spisy US-A-5 275 859, EP-A-0 346 648, WO-A-91/12737 jako.i W0-A-87/00734 se v souvislosti s retenci nikotinu zabývají inkorporací aditiv do filtračních materiálů. Tyto spisy neuvádějí dostačující údaje o průměru filtračního materiálu a/nebo o právě použité tabákové směsi. Tyto veličiny mají silný vliv na retenci nikotinu. Známé myšlenky nejsou proto jakkoliv reprodukovatelné, • ·
- 4 poněvadž není možné přímé srovnání s níže popsanou cigaretou s filtrem podle vynálezu.
Spis JP-5-23159 popisuje cigaretový filtr s elagovou kyselinou jako aditivem. Zároveň je také zmíněno její antimutagenní působení. Jako množství aditiva se doporučuje 1 až 10 mg ve filtru. Jeho antimutagenní účinek podle Amesova testu /TA 98/ není doložen.
Spis EP-A-0 246 330 popisuje snížení mutagenity v Amesově testu /TA 98/ aktivovanými celulózovými prášky, celulózovými iontoměniči nebo heminem obohacenými celulózami v práškové formě. Příklady popisují výhradně komorové filtry. Množství prášku, které je potřebné, aby se dosáhlo redukce specifické mutagenity o více než 10 ·$, je zřetelně vyšší než 15 $, vztaženo na hmotnost použitých filtračních vláken. Má být také možné rozptýlit aditivum mezi acetátová vlákna monofiltru. 0 účinnosti tohoto opatření není uvedeno nic bližšího. Přezkoušení ukázalo, že se teprve s množstvím aditiva zřetelně vyšším než 10 mg v jednom filtru může v Amesově testu dosáhnout vyššího účinku než 10
Po dstata.vynálezu
Vychází-li se z výše popsaného stavu techniky, je úkolem vynálezu navrhnout cigaretu s filtrem typu, který je v úvodu popsána u které je tabákový kouř filtrován tak, že měřeno Amesovým testem s kmenem TA 98, jsou mutagenně působící látky odfiltrovávány se selektivitou nejméně 10 zejméně více než 20 $, lépe než ostatní látky obsažené v kouři. Dále má vynález navrhnout mimořádně vhodnou metodu nanášení aditiva na filtr.
Tento úkol řeší cigareta s filtrem podle vynálezu, jejíž filtr obsahuje aditivum s antimutagenním působením na cigaretový kouř, přičemž filtr obsahuje a/ vláknitý filtrační materiál, b/ aditivum v množství nižším než 15 hmot., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru a • · ··· ··
- 5 c/ při vykouření stejné neventilované cigarety s filtrem, která ale neobsahuje aditivum, vykazuje retenci nikotinu B^ /v $/ /stanoveno doporučenou metodou č. 9 CORESTA/, která vyhovuje tomuto vzorci:
Bjj * 100./1- D/, přičemž platí
D = exp/A. B 4- 0/, kde značí
A = 21 mm - délka filtru v mmz pro délky filtru - 25 mm, popřípadě
A = -4 mm pro délky filtru > 25 mm,
B = 9, 3.10~^fl/mm) a
C = -/d4.ÁpJ+l/, přičemž d = průměr filtru /v mm/,
Δρ = odpor filtru při tahu /mm v. s./,
K = 1,0228.10”^(1/ mm\mm v. s.)) a
L =0,2334.
Jak již bylo uvedeno, má konstrukce filtru rozhodující význam.
S překvapením se ukázalo, že pro účinnost opatření podle vynálezu je nutná minimální retence, které je u filtrů v současnosti komerčně dostupných cigaret dosaženo jen vzácně. Pod pojmem retence je v rámci této přihlášky jako směrodatná veličina použita retence nikotinu.
Filtrační kapacita cigaretového filtru závisí kromě vlastností filtračního materiálu na rozměrech filtru, jako je průměr a délka filtru a na poklesu tlaku ve filtru /v cigaretovém průmyslu se používá pojem odpor v tahu, aby se označil pokles tlaku/.
Potřebná filtrační kapacita filtru a zde zejména retence nikotinu se může vyjádřit touto empiricky zjištěnou rovnicí:
% ^100./1 -D/, /1/, přičemž B^ značí retenci nikotinu /v procentech/ a D propustnost filtru pro nikotin. Propustnost filtru pro nikotin vyplývá z této
····
rovnice:
D = exp/A.B 4* C/, kde proměnná A znamená závislost filtrační kapacity na délce filtru. Proměnná A se vypočítá odečtením skutečné délky filtru 1 od délky 1Q filtru King-Size:
~ Λο “ 1. >
přičemž platí: 1 = délka filtru v mm a 1Q = 21 mm = délka filtru King-Size.
Poněvadž bylo s překvapením zjištěno, že k řešení úkolu podle vynálezu při délkách, filtru nad 25 mm nemusí už minimální retence stoupat úměrně se vzrůstající délkou filtru, používá se při délkách filtru nad 25 mm pro A hodnota -4 mm.
B představuje konstantu, stanovenou jako
B = 9,5.1O3(l/mm) .
Proměnná C popisuje závislost filtrační kapacity na průměru filtru a odporu v tahu:
c = Λ.Ρ.Κ +1/, kde d = průměr filtru /v mm/, p = odpor v tahu filtru /mm v.s./,
K = 1,0228.10-6 (l/fmm4 .mm v.s./J ,
L = 0,2554, přičemž konstanty K a L značí materiálové konstanty, které byly určeny ke stanovení minimální retence, odpovídající výše uvedeným hodnotám.
Pro vykouřeni pri stanovení minimální retence byla použita cigáníréta Monitor δ. 2 /srov. Coresta Approved Monitor No. 2 /CM2/ firmy Borgwaldt Technik D - 22525 Hamburk/. Poněvadž však tento výrobek je definován jen pro jeden průměr, byly při jiných, průměrech. cigaret použity tabákové smotky ze stejného tabáku /flue cured/, papíru, balení a hustoty tabáku. Poněvadž je retence nikotinu nezávislá na rozměrech smotku a retence nikotinu cigaretovými filtry při použití tabáků flue cured je identická s retencí kondenzátu/G. Lipp: Beitráge zur Tabakforschung 3, 109,/1965//, není postup při stanovení retence kritický.
Druh vláknitého filtračního materiálu, který je použit v cigaretách s filtrem podle vynálezu, není kritický. Tyto materiály mohou být například vlákna z polypropylenu, viskózy, polyesterů a zejména materiály z celulózy. Při tom se dává přednost především acetátu celulózy. Vláknité filtrační materiály mohou být použity v podobě filtrační koudele nebo rouna. Je obzvláště výhodné, když filtrační koudel sestává z acetátu celulózy. Pro případ, že se použije rouno, tak sestává s výhodou z papíru, ale mohou být také použita rouna z velmi tenkých vláken celulózy nebo tzv. melt-blown-rouna a spřádatelná rouna. Filtrační koudel z acetátu celulózy obsahuje s výhodou vlákna na předení a/nebo vlákna s titrem nižším než 5 dtex, zejména od 1,0 do 2,7 dtex. V tomto případě se dosáhne mimořádně dobrého filtračního účinku.
Žádoucí filtrační účinek se zvýší také tím, že je filtr ventilován. K obšírnějšímu vysvětlení filtru se odkazuje na spis EP-B-0368 065. Odtud je známo, že se ve ventilovaných cigaretách zvyšuje se stoupajícím stupněm ventilace vylučování těkavých látek, zejména látek těkajících s vodní parou. V rámci tohoto vynálezu je výhodný stupeň ventilace nejméně 15 zejména od 20 do 70
V rámci tohoto vynálezu je aditivum v cigaretě s filtrem obsaženo v množství nižším než 15 $ hmot., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru. Tento nízký podíl je překvapující a je možný pouze díky zvláštní konstrukci filtru, která charakterizuje cigaretu s ^CORESTA
- 8 ···· filtrem podle vynálezu. Tuto hodnotu lze ještě podstatně snížit výhodným výběrem aditiv. Tak je ve zvláštním případě možné a výhodné, když je aditivum obsaženo v množství nižším než 10 $ hmot., zejména nižším než 7 $ hmot., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru. Za minimální hodnotu lze pokládat asi 0,5 hmot., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru. Při tom lze používat s obzvláštní výhodou různé skupiny sloučenin, které selektivně odfiltrují produkty pyrolýzy aminokyselin nebo bílkovin. Sem spadají již v předešlém, a to v souvislosti s potravinářskou technologií jmenované sloučeniny Tr-Pl a další.
Zde běží zejména a/ o aditivum ve formě kyseliny, kyselé soli kyseliny a/nebo kyselého esteru karboxylové kyseliny, b/ o aditivum ve formě makromolekulami, hydrofilní organické sloučeniny s vnitřními dutinami ke komplexnímu vevázání nízkomolekulámích látek, c/ o aditivum ve formě fenolických sloučenin a/nebo d/ o aditivum ve formě komplexotvorné látky pro nízkomolekulámí substance. Co těchto skupin látek jmenovitě spadají: skupina a/: kyselé estery kyseliny citrónové /tyto sloučeniny působí zároveň také jako změkčovadla acetátu celulózy a mohou být tedy aplikovány bez problémů nad dávkování změkčovadel, s výhodou ve směsi s jinými změkčovadly/, kyselina suberová, kyselé estery kyseliny maleinové, kyseliny fumarové a/nebo kyseliny adipové, především ve formě alkylesterů, z nichž jsou výhodné methyl- a ethylestery, b/ o aditivum ve formě póly- a/nebo oligosacharidů, zejména ve formě aktivovaných celulóz a derivátů škrobu a/nebo cyklodextrinu, přičemž zejména beta-cyklodextrinu se dává přednost, dále ve formě nativní bílkoviny, zejméně ve formě beta-laktoglobulinu, c/ o aditivum ve formě kyseliny elagové a/nebo ligninu ad/oaditivum ve formě kovového komplexu porfyrinů, strukturně podobných hemoglobinu nebo chlorofylu či vitaminu přičemž se chlorofylin osvědčil jako mimořádně účinný, poněvadž je dostatečně v triacetinu, aby mohl být nanesen při výrobě filtru v účinném množství nad dávkou změkčovadla. Obzvláště výhodné jsou ze zmíněných polyfenolů snadno dostupné typy ligninů s dobrou rozpustností v triacetinu a v ostatních změkčovadlech acetátu celulózy.
^oz pustný
- 9 ·· ···· ♦ · • ···
Takto lze bez problémů aplikovat aditivum v průběhu obvyklého způsoby výroby filtrů.
Při řešení základního úkolu tohoto vynálezu je také výhodné používat při výrobě cigarety takové tabákové směsi, které obsahují co nejméně bílkovin. Tímto opatřením se snižuje tvorba mutagenních látek.
Cigarety s filtrem podle vynálezu lze vyrábět obvyklými způsoby. Dává se ovšem přednost tomu, aby se aditivum nanášelo na filtr, zhotovený z vláknitého filtračního materiálu, zejména ve formě acetátu celulózy, ve směsi se změkčovadlem, zejména ve formě triacetátu glycerolu, při obvyklé výrobě filtračních tyčinek.
Výhody vynálezu lze zvýraznit takto: zvolený koncept filtrace dovoluje dosáhnout žádoucích efektů s minimálním množstvím aditiva. Navíc je možná taková optimalizace, když se vybírají aditiva z výše zmíněných definovaných skupin látek, aby se zlepšil filtrační efekt. Přitom vychází tato výhoda z poznatku, že v tomto případě musí být selektivně odfiltrována zvláštní cílová skupina mutagenně účinných látek. Efekty, dokázané v Amesově testu, mohou být verifikovány v celém rozsahu v buněčných kulturách vyšších organismů,·jako je buněčná kultura V 79 buněk křečků. To působivě podtrhuje význam tohoto vynálezu v souvislosti s otázkou zdraví a kouření. Výhodou, která by neměla být podceňována, je to, že je uvedena obzvláště výhodná metoda k průmyslové výrobě filtrů, která je realizovatelná bez podstatné modifikace dosavadních technologií.
Vynález se blíže objasněn v následujícím příkladu provedení.
Příklad. _Z£Pálezu
Při výběru vláknitého filtračního materiálu se vycházelo z filtrační koudele z 2,5-diacetátu celulózy s rozdílnými specifikacemi. Význam dále uvedených specifikací filtrační koudele je převzat z brožury Die Qualitat um Rhodia Filter Tow /Kvalita
- 10 filtrační koudele Rhodia/ ze září 1994, vydané technickou službou pro zákazníky Rhodia Filtertow firmy Rhone-Poulenc Rhodia AG, Freiburg, Spolková republika Německo. Při tom se upozorňuje na to, že u označení SK a HK jde o charakteristiku indexu kadeřavosti, užívanou výhradně departementem Filtertow firmy BHÓnE-POULENO. Filtry se vyráběly na stroji KDF2 pro výrobu filtračních tyčinek se spřádací částí AF 2 od firmy Kbrber AG /Hauni-Werke/, Hamburk, Spolková republika Německo. Rozměry filtračních tyčinek byly 7,8 x 120 mm. Jako papír k obalení filtru byl použit papír od firmy Julius Glatz, papírny, Neidenfels, Spolková republika Německo, s označením F 796-28. Aditivum bylo nanášeno ve směsi s triacetinem pomocí dávkovače změkčovadla. Jako aditiva byly použity diethylester kyseliny citrónové /CDE/ /Boehringer Mannheim GmbH, chemické závody, Mannheim, Spolková republika Německo, výrobek 663502/ a lignin /Lignin-organosolv firmy Aldrich-Chemie, Steinheim, Spolková republika Německo, výrobek 37,101-7/. Stanovení změkčovadla se provádělo diferenčním vážením filtračních tyčinek se změkčovadlem a bez změkčovadla. Dávka aditiva byla vypočítána na základě dávky změkčovadla a koncentrace změkčovadla v triacetinu. Následující tabulka I obsahuje souhrn vyrobených filtračních tyčinek.
Tabulka I
| Označení vzorku | Titr | Odpor v tahu | Hmotnost vlákna /mg/ | Dávka změkčovadla /^/ | Druh a množství aditiva /%/ |
| Al,5 | 1,5 Y 30 SK | 462 | 530 | 6,9 | — |
| A3,0 | 3,0 Y 35 HK | 412 | 663 | 7,8 | -- |
| A8,0 | 8,0 Y 35 HK | 182 | 638 | 7,9 | — |
| Bl.5-1 | 1,5 Y 30 SK | 452 | 527 | 8,4 | 2,6 CDE |
| Bl,5-2 | 1,5 Y 30 SK | 465 | 527 | 13,9 | 4,3 CDE |
| B3,0 | 3,0 Y 35 HK | 422 | 667 | 8,3 | 2,5CDE |
| B8,0 | 8,0 Y 35 HK | 174 | 636 | 8,0 | 2,4CDE |
| C1.5 | 1,5 Y 30 SK I | 457 | 521 | 13,8 | 1,0 Lignin |
| C3,0 | 3,0 Y 35 HK 1 | 421 | 665 | 13,9 | 1,0 Lignin |
| C8,0 | 8,0 Y 35 HK | | 186 | 651 | 13,2 | 1,0 Lignin |
·· • 4 4 ·
444 • 4 · 4·
44
4444
Poznámky: údaje v tabulce I ve sloupci titr znamenají toto:
první číselný údaj titr vlákna v denierech a druhý číselný údaj titr filtrační koudele v denierech dělený 1000. ϊ značí tvar průřezu vlákna.
Filtrační tyčinky byly rozřezány na dílky o délce 20 mm, nalepeny na smotek tabáku cigarety CORESTA-^onitor a ty vykouřeny doporučenou metodou CORESTA č 22 a 23. Stanovení nikotinu a stanovení retence nikotinu bylo prováděno doporučenými metodami CORESTA č. 7 a 9. Odpory v tahu u přiříznutých filtrů /délka = 20 mm/ k hodnotám odporu v tahu u filtračních tyčinek /délka = 120 mm/, uvedeným v hořejší tabulce I, vyjadřují poměr přiříznuté délky k původní délce.
Kondenzáty byly testovány na mutagenní účinek Amesovým testem /Maron, Dorothy M. a Ames, Bruče N., Revised methods for the Salmonella mutagenicity test, Mutation Research, 113 /1983/, 173 215, s přihlédnutím k obecným rámcovým podmínkám, popsaným v OECD-Guideline for Testing of chemicals No. 471 z 26. května 1983/. Všechny pokusy probíhaly s bakteriálním kmenem TA 98 s metabolickou aktivací. Získávání kondenzátu pro Amesův test probíhalo podle doporučených norem CORESTA č. 22 a 23. Poněvadž při vykouření pokusných cigaret vznikají různá množství kondenzátu, která jsou podmíněna nestejnou filtrační účinností pokusných filtrů, upraví se roztoky kondenzátů zředěním na stejnou koncentraci, aby se umožnila výpověú o mutagenitě specifické, tj. o mutagenitě nezávislé na množství kondenzátu. Extrakce zakouřeného filtru Cambridge a ššreiování se provádí takto: filtr Cambridge se extrahuje v 50 ml ethanolu p.a. po dobu 60 min za třepání v Erlenmayerově baňce. Odebere se alikvotní podíl roztoku a stanoví se jeho extinkce UV-spektroskopií při vlnové délce 310 nm. Původní roztok kondenzátu se potom zředí tak, že čistě početně vykazuje extinkci 2,0. Tento údaj odpovídá koncentraci vlhkého kondenzátu v závislosti na vlhkosti a obsahu nikotinu ve vlhkém kondenzátu asi 4 mg/ml ethanolu. Alikvotní podíly /5, 10, 20, 30, 40 a 50^x1/ tohoto roztoku se potom použijí v Amesově testu TA 98. V rozmezí 5 a 50 Jíl vychází obvykle lineární vztah
- 12 dávka - účinek, takže lze vyhodnotit redukci mutagenity při určitém množství roztoku kondenzátu. V následující tabulce II uvedené hodnoty redukce mutagenity /5> redukce v Amesově testu/ byly zjišťovány s roztokem kondenzátu v množství 40 p.1. Počet revertant u pokusné cigarety A3,0 platí jako reference a byl stanoven na 100 $>. V posledním sloupci tabulky II odpovídají negativní hodnoty redukované mutagenitě a pozitivní hodnoty zvýšené mutagenitě.
V následující tabulce II jsou shrnuty hodnoty vykouření a výsledky.
Tabulka II
| Vzorek | mg nikotinu | mg kondenzátu | % Retence nikotinu | 100.(l-D) podle rovnice I | % Redukce v amesově testu |
| Al,5 | 0,65 | 11.7 | 47,2 | 40,3 | 4-2 |
| Á3,0 | 0,74 | 13,4 | 37,5 | 38,4 | 0 |
| A8,0 | 0,94 | 16,4 | 25,1 | 28,7 | -8 |
| Bl.5-1* | 0,56 | 11.8 | 56,4 | — | -44 |
| Bl.5-2* | 0,52 | 11.4 | 59,0 | — | -62 |
| B3,0 | 0,64 | 13,5 | 50,4 | — | -10 |
| B8,0 | 0,82 | 16,9 | 36,6 | — | +5 |
| Cl,5* | 0,68 | 11,7 | 47,3 | — | -40 |
| C3,0 | 0,77 | 13,5 | 40,1 | — | -3 |
| C8,0 | 0,99 | 16,3 | 24,7 | — | 4-8 |
^příklad podle vynálezu
Z příkladu vyplývá» že zvýšením množství aditiva se dosáhne také zvýšení mutagenního účinku /srov. zejména vzorek Bl,5~2/, že ale při tom použité množství aditiva, ve srovnání se známými filtry s aditivy, je velmi malé. To znamená, že podle tohoto vynálezu lze s relativně malým množstvím aditiva dosáhnout velmi' vysoké redukce mutagenity. Změřené hodnoty retence nikotinu u vzorků označených B a C jsou uvedeny pouze pro názornost. Zejména u vzorků, které jsou označeny B, se ukazuje, že v souhlase s údaji ve spise
- 13 DE-PS 1 300 854, se při použití diethylesteru kyseliny citrónové zřetelně zvýší retence nikotinu.
?r^52§lová_vyuzitelnost
Uvedený vynález řeší odstraňování mutagenních látek z kondenzátu vzniklého při kouření cigaret s filtrem, a to impregnací fil tru aditivem na bázi diethylesteru kyseliny citrónové ve směsi se změkčovadlem, zejméně na bázi triacetátu glycerolu. Výhody opatření podle vynálezu spočívají v tom, že je realizovatelný v průmyslovém měřítku obvyklou technologií s běžným zařízením.
Claims (19)
- PATENTOVÉ NÁROKY • · ·«· ··*«1. Cigareta s filtrem, jejíž filtr obsahuje aditivum s antimutagenním působením na cigaretový kouř, vyznačující se tím, že filtr obsahuje a/ vláknitý filtrační materiál, b/ aditivum v množství nižším než Ϊ5 % hmot., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru a c/ při vykouření stejné neventilované cigarety s filtrem, obsahující smotek tabáku cigarety CORESTA Monitor č. 2, avšak bez aditiva ve filtru, vykazuje re tenči nikotinu R^, /v -^/ /stanoveno doporučenou metodou č. 9 CORESTA/, která vyhovuje tomuto vzorci:% ž 100./1 - D/, při čemž platíD = exp/A.B + C/, kde značíA = 21 mm - délka filtru /v mm/ pro délky filtru - 25 mm, popřípaděA = -4 mm pro délky filtru > 25 mm,B aC = -/d · ΔΡ.Κ + L/, přičemž d = průměr filtru /v mm/, /kp = odpor filtru při tahu /mm v. s./,K = 1,0228.10”6(l/(mm4.mm v.s)) aL = 0,2334. '
- 2. Cigareta s filtrem podle nároku 1,vyznačující se tím, že retence nikotinu filtrem bez aditiva je nejméně o2 $ bodů, s výhodou nejméně o 4 $ bodů, větší než 100./1-D/.
- 3. Cigareta s filtrem podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m , že aditivum je obsaženo v množství nižším než 10 $ hmot, zejména nižším než 7 $ hmot., vztaženo na hmotnost vláken ve filtru.- 15
- 4. Cigareta s filtrem podle některého z nároků 1 až 5, vyznáSující se tím, že filtr obsahuje jako vláknitý materiál filtrační koudel z acetátu celulózy, která sestává z vláken na předení a/nebo z vláken s titrem nižším než 3 dtex, zejména od1,0 do 2,7 dtex.
- 5. Cigareta s filtrem podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že filtr je ventilován.
- 6. Cigareta s filtrem podle nároku 5,vyznačující se tím, že má stupeň ventilace nejméně 15 $, zejména od 20 do 70$.
- 7. Cigareta s filtrem podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že aditivem je kyselina, kyselá sůl kyseliny a/nebo kyselý ester karboxylové kyseliny.
- 8. Cigareta s filtrem podle nároku 7,vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě suberové kyseliny, kyselého esteru kyseliny citrónové, kyseliny maleinová, kyseliny fumarové a/nebo kyseliny adipové.
- 9. Cigareta s filtrem podle nejméně jednoho z nároků 1 až 6, v y značující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě makromolekulámí, hydrofilní organické sloučeniny s vnitřními dutinami pro komplexní vevázání nízkomolekulárních látek.
- 10. Cigareta s filtrem podle nároku 9, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě polysacharidů a/nebo oligosacharidů.
- 11. Cigareta s filtrem podle nároku 10,vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě škrobu a/nebo cyklodextrinu, zejméně ve formě beta-cyklodextrinu.
- 12. Cigareta s filtrem podle nároku 9, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě bílkoviny.
9 9999 9 9 * 9 9 • 9 9 • 9 • 9 • 9 • · • · 9 · • · 9 9 9 9 · • 9 • « • 9 9 9 • 999 • 9 a · • 9 • • 9 9 • · 9 « ·· • 9 • 99 • 9 • 9 - 13. Cigareta s filtrem podle nejméně jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě fenolické sloučeniny.
- 14. Cigareta s filtrem podle nároku 13,vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě kyseliny elagové a/nebo ligninu.
- 15. Cigareta s filtrem podle nejméně jednoho z nároků 1 až 6, v y značujíeí se tím, že aditivum je obsaženo ve formě komplexotvomé látky pro nízkomolekulární sloučeniny.
- 16. Cigareta s filtrem podle nároku 15, vyznačující se tím, že aditivum je obsaženo ve formě kovového komplexu s porfyrinem.
- 17. Cigareta s filtrem podle nejméně jednoho z nároků 1 až 16, vy značujíeí se tím, že aditivum je aplikováno na vláknitý filtrační materiál ve směsi se změkčovadlem, zejména ve formě triacetátu glycerolu.
- 18. Cigareta s filtrem podle nejméně jednoho z nároků 1 až 17, v y z.m ačující se tím, že filtr je částí dvojité nebo vícenásobné konstrukce filtru.
- 19. Způsob výroby cigarety s filtrem podle nejméně jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se aditivum aplikuje na filtr, zhotovený z vláknitého filtračního materiálu, zejména ve formě acetátu celulózy, ve směsi se změkčovadlem, zejména ve formě triacetátu glycerolu, při obvyklé výrobě filtrační tyčinky.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19541873A DE19541873A1 (de) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | Filterzigarette |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9801420A3 true CZ9801420A3 (cs) | 2000-10-11 |
| CZ294476B6 CZ294476B6 (cs) | 2005-01-12 |
Family
ID=7777081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19981420A CZ294476B6 (cs) | 1995-11-09 | 1996-10-31 | Cigareta s filtrem a způsob její výroby |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6145511A (cs) |
| EP (1) | EP0859558B1 (cs) |
| JP (1) | JP3604397B2 (cs) |
| KR (1) | KR100265506B1 (cs) |
| CN (1) | CN1105518C (cs) |
| AT (1) | ATE196829T1 (cs) |
| BG (1) | BG63814B1 (cs) |
| BR (1) | BR9611382A (cs) |
| CA (1) | CA2234795C (cs) |
| CZ (1) | CZ294476B6 (cs) |
| DE (2) | DE19541873A1 (cs) |
| DK (1) | DK0859558T3 (cs) |
| EE (1) | EE03660B1 (cs) |
| ES (1) | ES2154420T3 (cs) |
| GE (1) | GEP20002134B (cs) |
| GR (1) | GR3035218T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9903488A3 (cs) |
| IL (1) | IL124335A (cs) |
| IS (1) | IS1800B (cs) |
| LT (1) | LT4447B (cs) |
| LV (1) | LV12123B (cs) |
| NO (1) | NO306144B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ321598A (cs) |
| PL (1) | PL184287B1 (cs) |
| PT (1) | PT859558E (cs) |
| RO (1) | RO118922B1 (cs) |
| RU (1) | RU2140758C1 (cs) |
| SI (1) | SI9620124A (cs) |
| SK (1) | SK282028B6 (cs) |
| TR (1) | TR199800832T2 (cs) |
| UA (1) | UA42853C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997016986A1 (cs) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO306492B1 (no) * | 1998-06-29 | 1999-11-15 | Mohammad Azam Mansoor | Sigarettfilter som inneholder kjemiske forbindelser |
| DE19951062C2 (de) * | 1999-10-22 | 2002-04-04 | Rhodia Acetow Gmbh | Hochleistungs-Zigarettenfilter |
| JP3960547B2 (ja) * | 2000-09-12 | 2007-08-15 | フィリジェント リミテッド | タバコ煙フィルター |
| WO2002037990A2 (en) | 2000-11-10 | 2002-05-16 | Vector Tobacco Ltd. | Method and product for removing carcinogens from tobacco smoke |
| US6789546B2 (en) * | 2001-06-26 | 2004-09-14 | Technion Research & Development Foundation Ltd. | Filters for preventing or reducing tobacco smoke-associated injury in the aerodigestive tract of a subject |
| RU2295265C2 (ru) * | 2003-02-18 | 2007-03-20 | Филлиджент Лимитед | Фильтр, содержащий фталоцианин металла и поликатионоактивный полимер |
| RU2250452C2 (ru) * | 2003-05-13 | 2005-04-20 | Научно-исследовательский институт пищеконцентратной промышленности и специальной пищевой технологии (Государственное научное учреждение) | Способ определения технологических параметров табака |
| CA2559062A1 (en) | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Arriva Pharmaceuticals, Inc. | Treatment of chronic obstructive pulmonary disease by low dose inhalation of protease inhibitor |
| KR101276988B1 (ko) * | 2004-05-24 | 2013-06-24 | 브리티쉬 아메리칸 토바코 (인베스트먼츠) 리미티드 | 니트로스아민 선택성인 분자 각인 중합체 및 이의 사용방법 |
| CN1301076C (zh) * | 2004-05-26 | 2007-02-21 | 长沙卷烟厂 | 高分子聚合物卷烟滤嘴添加剂及应用 |
| DE102004048651A1 (de) * | 2004-10-06 | 2006-04-13 | Rhodia Acetow Gmbh | Tabakrauchfilter oder -filterelemente mit einem Gehalt an Zusatzstoffen |
| CN1762251B (zh) * | 2004-10-18 | 2012-03-14 | 南通醋酸纤维有限公司 | 消除烟气中有害物质的烟用醋酸纤维丝束的生产方法 |
| GB0517551D0 (en) * | 2005-08-27 | 2005-10-05 | Acetate Products Ltd | Process for making filter tow |
| MX2007004566A (es) * | 2006-04-17 | 2009-02-16 | Filligent Ltd | Metodo y dispositivo para fabricar filtros para humo de tabaco. |
| KR101055909B1 (ko) | 2008-07-07 | 2011-08-09 | 한현수 | 독성 및 유해가스 여과용 바이오세라믹 촉매 여과물질 및그 제조방법 |
| EP2269475B1 (de) | 2009-06-30 | 2013-08-14 | Olig AG | Filter für eine rauchfreie Zigarette |
| US9386803B2 (en) * | 2010-01-06 | 2016-07-12 | Celanese Acetate Llc | Tobacco smoke filter for smoking device with porous mass of active particulate |
| US20120048285A1 (en) * | 2010-03-26 | 2012-03-01 | Philip Morris Usa Inc. | Supramolecular complex flavor immobilization and controlled release |
| SG189267A1 (en) * | 2010-10-06 | 2013-05-31 | Celanese Acetate Llc | Smoke filters for smoking devices with porous masses having a carbon particle loading and an encapsulated pressure drop |
| KR101523182B1 (ko) | 2010-10-15 | 2015-05-26 | 셀라네세 아세테이트 앨앨씨 | 연기 필터용 다공질 및 그의 형성 방법 |
| CN102247010B (zh) * | 2011-07-02 | 2013-08-21 | 云南瑞升烟草技术（集团）有限公司 | 一种线状功能型纤维材料在卷烟中的应用 |
| US8967155B2 (en) | 2011-11-03 | 2015-03-03 | Celanese Acetate Llc | Products of high denier per filament and low total denier tow bands |
| GB2504495A (en) * | 2012-07-30 | 2014-02-05 | British American Tobacco Co | Fleece for smokeless tobacco pouch |
| CN103674877A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-26 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种卷烟滤嘴中焦油截留量的测定方法 |
| CN103645109A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-19 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种卷烟滤嘴中焦油截留效率和焦油截留量的测定方法 |
| WO2016108119A1 (en) | 2014-12-29 | 2016-07-07 | Philip Morris Products S.A. | Hydrophobic filter |
| CN105105336A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-12-02 | 刘明 | 中药川贝母粒子净化烟气过滤烟嘴 |
| CN107746872A (zh) * | 2017-09-21 | 2018-03-02 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种针对电子烟气溶胶水提物的细菌回复突变试验 |
| US10798965B2 (en) | 2017-12-12 | 2020-10-13 | Banana Bros, Llc | Multi-stage filtration device |
| EP3731663B1 (en) | 2017-12-28 | 2022-09-14 | Philip Morris Products S.A. | Firm filter for aerosol-generating article |
| JP7176885B2 (ja) * | 2018-08-09 | 2022-11-22 | 株式会社ダイセル | セルロースアセテート組成物及び成形体 |
| CN111184253B (zh) * | 2018-11-14 | 2022-03-25 | 南通烟滤嘴有限责任公司 | 细支滤棒用丝束规格的选择方法 |
| CN121057515A (zh) * | 2023-05-11 | 2025-12-02 | 菲利普莫里斯生产公司 | 具有包括新型过滤材料的下游元件的气溶胶生成制品 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1300854B (de) * | 1965-05-14 | 1969-08-07 | Reemtsma H F & Ph | Filter fuer Zigaretten |
| JPS50125100A (cs) | 1974-03-19 | 1975-10-01 | ||
| JPS5312600B2 (cs) | 1974-06-21 | 1978-05-02 | ||
| JPS5132799A (ja) | 1974-09-13 | 1976-03-19 | Toyo Ink Mfg Co | Tabakonokemuryofuirutaa |
| CH621051A5 (en) * | 1976-12-15 | 1981-01-15 | Cigarette Components Ltd | Tobacco smoke filter and manufacturing process for this |
| JPS5922511B2 (ja) * | 1978-04-22 | 1984-05-26 | ダイセル化学工業株式会社 | たばこ煙用フイルタ− |
| JPS5831981A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-24 | ダイセル化学工業株式会社 | たばこ煙のフイルタ− |
| JPS6049476B2 (ja) * | 1983-04-02 | 1985-11-01 | 株式会社ラツクスオ−ド | タバコ喫味調整剤 |
| US4729390A (en) * | 1985-07-31 | 1988-03-08 | Eastman Kodak Company | Tobacco smoke filtering material |
| WO1987002869A1 (fr) * | 1985-11-12 | 1987-05-21 | Kabushiki Kaisya Advance | Adsorbant pour une substance mutagene contenue dans la fumee du tabac et son utilisation |
| DE3820089A1 (de) * | 1988-06-13 | 1989-12-14 | Bat Cigarettenfab Gmbh | Verfahren zur impraegnierung von fasern eines tabakrauchfilters mit di- oder polycarbonsaeuren bzw. anhydriden derselben |
| US5150721A (en) * | 1990-02-28 | 1992-09-29 | Lee Benedict M | Tobacco smoke filter material and process for production thereof |
| JPH0523159A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Kikkoman Corp | タバコフイルター |
| US5465739A (en) * | 1992-04-15 | 1995-11-14 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette and cigarette filter element therefor |
| US5275859A (en) * | 1992-12-21 | 1994-01-04 | Eastman Kodak Company | Tobacco smoke filter |
| US5746231A (en) * | 1993-01-11 | 1998-05-05 | Craig Lesser | Tobacco smoke filter for removing toxic compounds |
| DE4320384A1 (de) | 1993-06-19 | 1994-12-22 | Mann & Hummel Filter | Aktivkohlefilter zur Kraftstofftankentlüftung |
| DE4416101C2 (de) * | 1994-04-19 | 1997-06-12 | Reemtsma H F & Ph | Tabakerzeugnisse oder Tabakerzeugnissen ähnliche Waren mit antioxidativ wirkenden Naturstoffen und Verfahren zur Herstellung derselben |
-
1995
- 1995-11-09 DE DE19541873A patent/DE19541873A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-10-31 ES ES96937308T patent/ES2154420T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 JP JP51781297A patent/JP3604397B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 US US09/068,191 patent/US6145511A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 HU HU9903488A patent/HUP9903488A3/hu unknown
- 1996-10-31 PL PL96326553A patent/PL184287B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 TR TR1998/00832T patent/TR199800832T2/xx unknown
- 1996-10-31 SI SI9620124A patent/SI9620124A/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 IL IL12433596A patent/IL124335A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 CZ CZ19981420A patent/CZ294476B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 EP EP96937308A patent/EP0859558B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 RO RO98-00949A patent/RO118922B1/ro unknown
- 1996-10-31 NZ NZ321598A patent/NZ321598A/xx unknown
- 1996-10-31 DK DK96937308T patent/DK0859558T3/da active
- 1996-10-31 GE GEAP19964275A patent/GEP20002134B/en unknown
- 1996-10-31 DE DE59605994T patent/DE59605994D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 WO PCT/EP1996/004733 patent/WO1997016986A1/de not_active Ceased
- 1996-10-31 AT AT96937308T patent/ATE196829T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 RU RU98110971A patent/RU2140758C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 SK SK598-98A patent/SK282028B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 CN CN96198197A patent/CN1105518C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-31 EE EE9800152A patent/EE03660B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 PT PT96937308T patent/PT859558E/pt unknown
- 1996-10-31 UA UA98052378A patent/UA42853C2/uk unknown
- 1996-10-31 KR KR1019980703471A patent/KR100265506B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-31 BR BR9611382-0A patent/BR9611382A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 CA CA002234795A patent/CA2234795C/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-23 LV LVP-98-76A patent/LV12123B/lv unknown
- 1998-04-29 BG BG102414A patent/BG63814B1/bg unknown
- 1998-05-07 LT LT98-063A patent/LT4447B/lt not_active IP Right Cessation
- 1998-05-07 NO NO982079A patent/NO306144B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 IS IS4737A patent/IS1800B/is unknown
-
2001
- 2001-01-11 GR GR20010400034T patent/GR3035218T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ9801420A3 (cs) | Cigareta s filtrem a způsob její výroby | |
| CN111655051B (zh) | 改善味道的可生物降解过滤器 | |
| EP2229827B1 (en) | Cigarette filter, and filter cigarette | |
| RU2082302C1 (ru) | Сформованные из ацетата целлюлозы образования, жгут фильтра из волокнистого материала, способ изготовления фильтрующих элементов от табачного дыма из жгута фильтра, фильтрующий элемент от табачного дыма | |
| US8353301B2 (en) | Smoking articles having reduced carbon monoxide delivery | |
| RU2110198C1 (ru) | Фильтрующий сердечник для изделия для курения и изделие для курения | |
| US12484611B2 (en) | Firm filter for aerosol-generating article | |
| CN101827536B (zh) | 香烟过滤器 | |
| KR20200099145A (ko) | 에어로졸 발생 물품용 견고한 필터 | |
| KR102085772B1 (ko) | 흡연 물품 | |
| KR20200101360A (ko) | 에어로졸 발생 물품용 견고한 필터 | |
| US5141006A (en) | Tobacco smoke filter material and process for production thereof | |
| US3890983A (en) | Method for preparing cigarette filter | |
| MXPA98003702A (en) | Cigarette with fil | |
| HK1016434B (en) | Filter cigarette |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091031 |