CZ296696A3 - Decomposition process of cycloalkylhydroperoxide - Google Patents
Decomposition process of cycloalkylhydroperoxide Download PDFInfo
- Publication number
- CZ296696A3 CZ296696A3 CZ962966A CZ296696A CZ296696A3 CZ 296696 A3 CZ296696 A3 CZ 296696A3 CZ 962966 A CZ962966 A CZ 962966A CZ 296696 A CZ296696 A CZ 296696A CZ 296696 A3 CZ296696 A3 CZ 296696A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkali metal
- decomposition
- mmol
- chhp
- aqueous phase
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- -1 cycloalkyl hydroperoxide Chemical compound 0.000 claims abstract description 32
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 31
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 96
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 12
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclohexane Chemical compound OOC1CCCCC1 FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 4
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- LAWHHRXCBUNWFI-UHFFFAOYSA-N 2-pentylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCC(C(O)=O)C(O)=O LAWHHRXCBUNWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006454 non catalyzed reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
- C07C27/12—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Description
Způsob rozkladu cykl oalky l.hyd rupcrox i du
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu rozkladu smési, obsahující cykloalkyIhydroperoxid v přítomnosti hydroxidu alkalického kovu rozpuštěného ve vodné fázi..
Dosavadní stav techniky
Tento způsob je již znám z patentu EP-A-4105, ve kterém se uvádi, že rozklad cykloalkyIhydroperoxidu se provádí v přítomnosti zejména hydroxidu sodného. I když se při tomto μ
postupu dociluje vysoká přeměna na cykloaikanony a cykloalkánoLy, je reakční. rychLost relativně nízká.
4Konstanta reakční rychlosti, což je míra reakční rychlosti, je důležitým parametrem, který se má zvýšit. Čím je tato konstanta vyšší, tím účinnější je rozkladná reakce.
V mnoha případech to rovněž znamená, že vedlejší reakce proběhnou v menší míře. Rozkladná reakce se navíc může provádět v menším reaktoru, což znamená nižší investice, nebo pří použiti stávající reaktoru více produktů rozkladu, to znamená že může vzniknout více cykLoaLkanonů a cykíoalkanolů. Tyto cykloaikanony a cykloalkanoly se mohou použít při výrobě e-kaprolaktamu, který zase slouží jako surovina pro výrobu nylonů.
Podstata vynálezu
Cílem předmětného vynálezu je poskytnout způsob s vyšší reakční rychlostí pro rozklad cykloalkylhydroperoxidu na požadované produkty cykloa 1 kanón a cyk loa I káno 1..
Tohoto cíle se dosáhne tím, že je vedle hydroxidu alkalického kovu rovněž přítomna sul alkaLického kovu (nebo více solí alkalického kovu) v množství, alespoň 10 % hmotnostních, vztaženo na vodnou fázi.
Ze solí alkalického kovu, které se mohou použít k tomuto účelu, jsou to výhodné rozpustné soli alkaLických. kovů. Vhodnými solemi jsou uhLíčitany alkalických kovů a zvláště karboxyláty alkalických kovů, Výhodné jsou soli mono- a polykarboxylových kyselin s alkalickými kovy, v nichž kar boxy-lová kyše l ína obsahuje l až 24 uhlíkových atomů;, přičemž ještě výhodnější jsou části karboxylových kyselin obsahujících 1 až 12 atomů uhlíku. Z alkalických kovů jsou vhodné sodík a draslík. Výhodně je uLkalickým kovem sodík. Příkladem vhodných karboxylových kyselin je kyselina octová, kyselina propíonová, kyselina máselná. kyselina adipová, hexanová kyše 1ina, ,penLanová kyselina, propandíkarboxylová kyselina, hexandikarboxyLová kyselina, kyselina stearová a kyselina kaprinová.(děkanova). Zvláště výhodné je používání směsí různých karboxyLových kyselin, protože jsou snadno dostupné.
Soli alkalického kovu se používají v množství -alespoň 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost vodné fáze, která j přítomná vedle fáze organické, obsahující cykloalkylhydroperoxid. Hmotnostní procento se počítá na bázi soli alkalického kovu. Koncentrace soli je výhodné vyšší než 15 % hmotnostních a nižší než 35 % hmotnostních. Ještě výhodnější je používání koncentrace soli v rozmezí od 20 % hmotnostních do 35 % hmotnostních, vypočtená na bázi celkových soli. Rovněž je možné použít vyšší koncentraci soli, například 45 % hmotnostních, což však má nevýhodu v tom, že při ochlazení zpracovávaného proudu muže dojít ke , krystalizaci kovových karboxy látú. Tomu se muže zabránit zředěním toho procesního proudu.
Směs, obsahující cyk Loa 1ky Lhydrope ro;< i d , se může získat oxidací cyk loalkánu obsahuj icího 5 až 12 atomů uhlíku v kruhu, například v kapalné fázi plynem, obsahujícím kyslík. Jako cykloalkan se ve výhodném provedení podle vynálezu používá cyklopentan, cyklooktan, cykLododekan a zejména cyklohexan. Směs, vzniklá oxidací, může vedle cykloalky Ihydropecoxidu obsahovat i další peroxidy, například dicykloalkylperoxíd.
Oxidace obvykle probíhá v kapalné fázi. Pro tento proces je možno použít plyn obsahující kyslík, například vzduch nebo cisty kyslík. Při oxidaci jsou vhodné teploty mezi 120 ‘C až 200 ’C a výhodně se používají teploty mezi 140 eC až 190 ’C.
Oxidační reakce se provádí po dobu od 5 minut do 24 hodin. Tlak musí být takový, aby se v systému udržovala kapalná fáze. Obvykle je to mezi 0,3 až 5 MPa, výhodně mezi 0,4 až 2,5 MPa.
Oxidace se ve výhodném provedení provádí kontinuálně a výhodně probíhá v sériově řazených reaktorech nebo v trubkovém reaktoru rozděleném na oddíly. Reakce obvykle probíhá se samočinným průběhem teploty, nebo se teplota reguluje. Regulace teploty obvykle probíhá odebíráním reakčního tepla pomocí proudu plynu, mezilehlým chlazením, nebo jinými metodami, které jsou odborníkům pracujícím v daném oboru běžně známé. Aby se zabránilo přechodovým kovům (které podporují rozklad cykloalkyIhydroperoxidu) '
vstou-pic-dd-směs i....která sě má oxidovat, výhodně se volí reaktory-s -inertními vnitřními scénami . Například se mohou použít reaktory s vnitřními stěnami. z pasivované ocele, hLiníku, tantalu, skla nebo smaltu, DúLeáité je to zvláště u malých produkčních kapacit, u kterých je neprízniyý,poměr mezi plochou stěn a obsahem kapaliny. U velkých kapacit^není reaktor(s inertními vnitrními stěnami, po-trebný. V této souvislost i je třeba uvés c, ' že'když se do ox idační-směsi.. „ dostane zanedbatelné množství kovových iontů, nemá tona ~ reakci žádný podstatný vliv a v. kontextu tohoto vynálezu' se může použít ňekatályzovaná oxidace cykloalkanů. -.,..,Na Tozdí l ód nekatalyzované reakce -se při oxidaci katalyzované kovem, například kobaltem.a chromém, vytváří reakční směs s relativně malým množstvím cykloaLkyIhýdroperoxidu ve srovnání s množstvím vzniklého cykloalkanonu a cykloalkanolu. Nicméně způsob podle tohotovynálezu je'rovnéž výhodný při katalyzované. oxidaci, kde zůstává jen malé množství cykloa1kyIhydroperoxidu.
Produkt nekatalyzované oxidace cyklohexanu obvykle obsahuje alespoň srovnatelná množství (v % hmotnostních) cykloalkylhydropěroxidu a. cyklohexanolu '+ cyklohexanonu. Směs po oxidační reakci často obsahuje množs tvícykloalkyIhydropeřoxidu, které je více než dvojnásobkem množství cykLohexanoLu ·+ cyklohexanonu. Naproti tomu katalyzovaná oxidace vytváří směs, která obsahuje méně než 50 % cyklohexyIhydroperoxidu ve srovnání, s hmotnostními % cyklohexanolu + cyklohexanonu. Často je přítomno i méně než 40 % cykloalkylhydropěroxidu ve srovnáni s hmotnostním procentem cyklohexanolu + cyklohexanonu.
Koncentrace cyklohexylhydroperoxidu v reakční směsi po výstupu 2 posledního oxidačního reaktoru je obvykle mezi 0.1 % hmotnostního až 8.0 % hmotnostních. Koncentrace cykloalkanolu v této směsi činí obvykle mezi 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních. Konverze cykloalkanu činí obvykLe mezi 0,5 % hmotnostního až 25 % hmotnostních. Konverze cyklohexanu obvykle činí 2 % hmotnostní až 6 % hmotnostn ích.
Pro rozkLad cykloalkythydroperoxidu se přidává tolik hydroxidu alkalického kovu, aby koncentrace OH“ ([OH-]) ve vodné fázi po dokončení rozkladu byla alespoň 0,1 N, výhodné alespoň 0,6 N. V zásadě je možná koncentrace (OH-) vyšší než 2 N, nemá to však žádné výhody.·Tak vysoká koncentrace může vést ke vzniku vedlejších reakcí, například k aldolové kondenzaci cykloalkanonu. Množství, použitého hydroxidu alkalického kovu je proto výhodné takové, aby koncentrace (OH-) ve vodné fázi po ukončení procesu byla mezi asi 0,1 N a asi 2 N. Zvláště se použije takové množství hydroxidu, aby se dosáhlo koncentrace (OH-) mezi 0,6 N a 1 N. > ’ <
Nejvhodnéjšími hydroxidy pro toto provedení postupu podle vynálezu jsou hydroxid sodný a hydroxid draselný.
Rozkladná reakce se výhodně provádí v přítomnosti alespoň jednoho katalyzátoru a to kovové soli, podporující rozklad cykloalkylhydroperoxidu. Obvykle je to sůl přechodného kovu. Příkladem vhodného přechodného kovu je , kobalt, chrom, mangan, železo, nikl, měď, nebo jejich směsi, například směs kobaltu a chrómu. Tato sůl přechodného kovu
J je výhodně rozpustná ve vodě. Velmi vhodnými solemi se ukázaly být sírany a octany kovů. Množství soli přechodového kovu může být mezi 0,1 ppm až 1000 ppm počítáno jako kov, ve vztahu k hmotnosti vodné fáze. Je však rovněž možné použít větší množství soLí přechodného kovu. Výhodně se používá množství 0,1 ppm až 10 ppm kovu. Ke směsi obsahující cykloakylhydrqperoxid se sůl. přechodného kovu může přidat jako vodný roztok, případné s hydroxidem alkalického kovu.
Do reakční směsí se rovněž může sůl přechodného kovu přidat jako organická sůl rozpuštěná v.organickém rozpouštědle.
Jako organické rozpouštědlo se může použít cykloalkan odpovídající cykloalkyÍhydropěroxidu.
‘ Λ . _
4/ · - - 4. , .
Rozkladná reakce probíhá tak, že se smés obsahující cykloalkylhydroperoxíd ponechá reagovat po dobu v rozmezí od 5 do 300 minut. Doba prodlení v rozkladném reaktoru je výhodně mezi 15 až 120 minutami-, přičemž potřebnou dobu může každý odborník pracující v daném oboru jednoduše určit. Rozkladná reakce se výhodně, provádí v promíchávaném tankovém reaktoru a zvláště výhodné v protiproudové koloně, vybavené mícháním.
K docílení účinného rozkladu cykloakylhydropěroxidu je objemový poměr vodné a organické fáze,v rozkLadném reaktoru výhodně vyšší,než 0,2. Výhodně se využívá poměr 0,05 až 0,25. Tyto objemové poměry však nejsou kritické a odborník pracující v daném oboru je může podle potřeby Libovolněupravovat.
v
Rozklad cyk loal-kylhyd ropě rox idu může probíhat při teplotě v rozmezí od 60 C do 180 ’C. Ve výhodném provedení podle vynálezu probíhá rozklad při teplotě v rozmezí od 60 “C do 100 *C. .
Rozkladná reakce se může provádět buď za tlaku atmosférického nebo za tlaku zvýšeného. Výhodně se rozklad
- 7 cykloakylhydroperoxidu muže provádět za tlaku, který je stejného řádu jako clak použitý při oxidaci odpovídajícího > cykloalkanu; rovněž však muže být výhodné odpařit po oxidaci část cykloalkanu tak, že se tlak ponechá klesnout (mžikové odpaření). Pak je tlak při. rozkladné reakci výhodné mezi 0,1 až 0,6 MPa, často se pak rozkladná reakce provádí za atmosférického tlaku.
Po provedení rozkLadu se vodná fáze může oddélit od fáze organické. Organická fáze se pak může promývat, aby se odstraníLy:stopové podíly zbytků soLí obsažené ve vodné fáži. Tato vodná fáze se může použít znova při rozkladné reakci. V takovém případé již vodná fáze obsahuje soli mononebo polykarboxylových kyselin s alkalickými kovy.
Karboxylové kyseliny mohou vznikat jako vedlejší produkt oxidace nebo při. rozkladu, přičemž v přítomnosti alkalického kovu vzniká sůl s karboxylovou kyselinou. Opětné použití vodné fáze má výhodu v tom, že se může jednoduše nastavit a sledovat poměr mezi vodnou a organickou fází.
Destilace organické fáze případné poskytuje smés cykloalkanonu a cykloaLkanolu.
Rozkladná reakce se muže provádět jak kontinuálně, tak i vsázkové.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do 250 mililitrů směsi po oxidaci cyklohexanu, obsahující na kilogram 190 mmol cykLohexylhydroperoxidu (CHHP), 40 mmol cyklohexanonu (ON) a 90 mmol cyklohexanolu (OL), se přidalo pří provádění tohoto postupu 107 mililitrů
x. ' ,· - · , . , vodné fáze obsahujíci rozpásténý hydroxid sodný NaOH “ (1500,mmol NaOH/kgj a octan sodný (15 % hmotnostních) při !
teplotě 70°C. Rozklad CHHP se sledoval pomocí jodometrické - 3 titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu byla 11 x,10 m i η ” 1‘ >
P o r o v n á v a c í pří k 1 ad , A
Postup podle příkladu l se opakoval tentokrát za použití přídavku 107 milí lit růvodné'fáze obsahující rozpuštěný hydroxid sodný NaOH (1500 mmoUNaOH/kg) . Rozklad CHHP^se sledoval ' pomoc í j odomet r i cké- -t i-c r-ace.. -Kons tan ca rychlosti prvého řádu byla. 8. x 10m.íňJ ;· ’ . > · . .
Příklad .2 . — ’íř i, .
Do 250 mililitrů směsi po oxidaci cyklohexanu, která obsahovala na.kilogřam*190.mmol cyklohexyIhydroperoxidu (CHHP), 40 mmol cyklohexanonu (ON) a 90 mmol. cyklohexanolu. (OL), se za teploty 70 *C přidalo 107 miLilitrů vodné fáze s obsahem rozpuštěného hydroxidu sodného NaOH (1500 .mmol NaOH/kg) , octanu sodného (15 % hmotnostních) a Cr(NO-j)-} (10 ppm Cr)'. Rozklad CHHP se sledoval pomoc i jodometrické titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu byla x 10'^min“^.
Porovnávací příklad B
Podle tohoto postupu se opakoval postup podle příkladu 2, přičemž tentokrát se přidala vodná fáze v množství 107 mililitrů, obsahující rozpuštěný hydroxid sodný NaOH (1500 mniol NaOH/kg) a.CrfNO·})^ (10 ppm Cr). -Rozklad CHHP se sledoval pomocí jodometriciké titrace. Konstanta rychlosti
- 3 - 1 prvého rádu byla 8 x 10 min
Kontinuální rozklad ve skleněném reaktoru.
Postup
K provádění těchto postupů byla použita sestava, kteráΔ ’ ' ’ byla tvořená dvěma dvousténnými skleněnými reaktory, každý o objemu kapaliny 500 miiiíitrů, zařazenými sériově. Oba byly opatřeny přepážkami, míchadlem, zpětným chladičem a přepadem. Do prvého reaktoru se zavádéLa čerstvá směspo oxidaci cyklohexanu a čerstvá vodná fáze. Teplota v obou reaktorech byla kontrolována dvěma nezávisLými termostaty.
' - 7 ť
Příklad 3 fc ·*
Do prvého reaktoru se zavádělo 17,0 mililitrů/minutu směsi po oxidaci cyklohexanu, obsahující na kilogram 153 mmol cyklohexylhydroperox itlu (CHHP), 53 mmol .
cyklohexanonu (ON) a 105 mmoL cykLoheXanoLu (OL). Dále se přidávalo 1,95 mililitru/minutu vodné fáze s obsahem rozpuštěného hydroxidu sodného NaOH (750 mmol NaOH/kg), uhličitanu sodného Na2C0-j (354 mmol/kg), síranu kóbaltnatého C0SO4 (4,3 ppm Co) a dále obsahující směs sodných solí monoa ďikarboxylových kyselin (obsahující 1 až 6 atomů uhlíku) (20 % hmotnostních ve vodě). Rozklad CHHP probíhal při teplotě 69 “C v prvém reaktoru a při teplotě 66 °C v druhém reaktoru. Rozklad CHHP se sledoval pomocí jodometrické titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu, vypočtená za oběma reaktory, činila 140 x 10^ min^. Konverze CHHP přesáhla .
%.
ΙΟ
Příklad 4 ' - ’...... -L . . . ť.
• ·* *· 1..
V. postupu-, podle tohoto příkladu.by i opakován postup podle příkladu 3, přičemž tentokrát se do prvého reaktoru zavádělo 16,7 mi 1 i 1 itrů/minu tu směsi po oxidací cyklohexanu, která ná kilogram obsahovala. 132 mmc>L \ cyklohexy.lhyd roperox idu (CHHP) , 42 mmol cyklohexanonu (ON) a 86 mmol cyklohexanolu (OL). Dále.se přidávalo . . i ,9 3 mílilltru/minutu vódné“‘fáze s obsahenvrozpuštěného —— hydroxidu.sodného NaOH (750 mmol NaOH/kg), uhličitanu sodného Na2C0j (365.mmol/kg) a sícahu kobaltnatého CoS04.
(4,3 ppm Co) a dále-'obsahuj íc í směs sodných solí mono-., ; ·· ---------- a- d ikarboxy lových- kysel in'. -(obsahuj.ic.ích _ 1,±_až_ '6 atomů uhlíku) (20 % hmotnostních ve vodě)“Rozklad .CHHP probíhal za x 1 ' .
teploty 67’C v prvém reaktoru a za teploty 66 ’C v druhém reaktoru. Rozklad CHHP se sledoval pomocí jodometrické titracě. Konstanta rychlosti prvého řádu, vypočtená za oběma reaktory,' činila 131 x 10“^ mín’^. Konverze CHHP přesáhla 95 ' - - . .
P ř i k 1 a d 5 * V tomto provedení byl opakován postupu podle příkladu
3, přičemž tentokrát se do prvého reaktoru zavádělo 16,9 milili tru/minutu směsi’ po oxidaci'Cyklohexanu,1 která -na ř· kilogram obsahovala 182 mmol cyklohexyLhydroperoxidu (CHHP), 42 mmol:cyklóhexanonu (ON) a 86 mmoL cykLohexanolu (OL).
Dále se přidávalo 1,90 mililitru/minutu vodné fáze, která obsahovala rozpuštěný hydroxid sodný NaOH (750 mmol NaOH/kg)uhličitan sodný Na2C0y (375 mmol ř^CO-j/kg), síran kóbaltnatý CoS04 (4,3 ppm Co) a dále směs sodných solí monoa dikarboxylových kyselin (obsahujících 1 až 6 atomů uhlíku) (15 % hmotnostních ve vodě). Rozklad CHHP probíhal při teplotě 67 ’C v prvém reaktoru a při teplotě 66 ’C v druhém reaktoru. Rozklad CHHP se sLedoval pomocí jodometrické titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu činila 110 x 10’3min'^. Konverze CHHP přesahovala 93 %.
Porovnávací příklad C
Při provádění tohoto postupu se opakoval se postup podle příkladu 3, přičemž do prvého reaktoru se 2avádélo 16,6 milí litrů/mínutu směsi po oxidaci cyklohexanu, která na kilogram obsahovala 153 mmoL cyklohexyIhydroperoxidu (CHHP), 53 mmol cykLohexanonu (ON) a 105 mmol cykLohexánolu (OL)·. Dále se přidávalo 1,94 m ί I i 1. i t ru/m inu tu vodné fáze, která t„. obsahovala rozpuštěný hydroxid sodný NaOH (750 mmol NaOH/kg) , uhličitan sodný Na2C03 (365 mmol/kg). a síran kobaltňatý CoS04 (4,3 ppm Co). Rozklad CHHP probíhal při teplotě 69 “C v prvém reaktoru a při tepLoté 66 ’C ve druhém reaktoru. Rozklad CHHP se sLedoval. pomocí jodometrické titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu, vypočítaná za oběma reakcory, činila 60 x 10'Jmin*k. Konverze CHHP byla nižší než 87 %.
Postupy s kontinuálním rozkladem za zvýšeného tlaku
K provádění těchto postupů byla použita sestava, která byla tvořena reaktorem z oceli Cr/Ni s objemem kapaliny 1000 mililitrů. Reaktor byl opatřen přepážkami, míchadlem, zpětným chladičem a přepadem. Čerstvá směs po oxidaci cyklohexanu a čerstvá vodná fáze se zaváděly dvěma nezávislými čerpadly. Teplota v reaktoru byla kontrolována termostatem.
Příklad 6
Podle tohoto postupu se do reak toru ..se zavádělo 75,3 mi li 1 itrů/minu tu smési po oxidaci cyklohexanu, obsahující na kilogram 153 mmol cyk1ohexy1hydroperoxidu (CHHP), 53 mmol cyklohexanonu (ON) a 105 mmol cyk lohexanolu (OL). Dále se přidávalo 15,6 m i 1. i L « tru/m inutu vodné fáze s obsahem rozpuštěného hydroxidu sodného NaOH (625 mmol _N.aQH.Zkg)·· uhličitanu sodného Na^CO-^ (445 mmol/kg) ; síranu kobaltnatého C0SO4 (10 ppm Co) a dále obsahující směs sodných solí mono-,a dikarboxyLových kyselin (obsahujících až 6 atomů uhlíku) (15 % hmotnostních ve vodě). Rozklad CHHP p rob í hal-př 1 teplo tě 85 C. Rozklad CHHP se sledoval pomocí jodometrickč titrace* Konstanta rychlosti prvého řádu činila 1,97 min'^ (při teplotěz90°C byla tato hodnota 2,63 min*). Konverze CHHP přesahovala 95 %.
Příklad 7
Podle tohoto postupu se do reaktoru zavádělo 75,3 mili.Li trů/minutu směsí po oxidaci cyk Lohexanu,, obsahující na kilogram 153 mmol cykLohexyIhydroperoxidu (CHHP), 53 mmoL cyklohexanonu (ON) a 105 mmoL cykLohexanolu (OL). Dále se přidávalo 15,6 miLiLitru/minutu vodné fáze, která obsahovala rozpuštěný hydroxid sodný NáOH' (935'mmol NaOH/kg), síran kobaltnatý C0SO4 (10 ppm Co) a octan sodný (12 % hmotnostních ve vodě). Rozklad CHHP probíhal při teplotě 105 “C. Rozklad CHHP se sledoval pomocí jodometrické titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu činila 5,65. min * 1 (hodnota této konstanty byla 2,49 min^ při teplotě 90 ’C). Konverze CHHP přesáhla 98 %,
Příklad 8
Při provádění tohoto postupu se do reaktoru zavádělo
76.5 mililitrů/minutu směsi po oxidaci cyklohexanu, obsahující na kilogram 153 mmol cykIohexyIhydropěroxidu (CHHP), 53 mmol cyklohexanonu (ON) a 105 mmol cyklohexanolu (OL). Dále se přidávalo 15,3 mililitru/minutu vodné fáze, která obsahovala rozpuštěný hydrox i.d sodný NaOli (750 mmol ' ' ·*.
NaOH/kg), uhličitan sodný Ňa2C0^ (3L5 mmol/kg), síran kobaltnatý CoSO^ (10 ppm Co) a dále směs sodných solí monoa dikarboxylových kyselin (obsahující 1 až 6 atomů uhlíku) (25 % hmotnostních ve vodě). Rozklad CHHP probíhal, při teplotě 85 °C. Rozklad CHHP.se sledoval pomoc i jodometrické titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu činila 1,78 min^ (hodnota této konstanty byla 2,37 min^ při tep to té 90°C). Konverze CHHP přesáhla 95 %.
Porovnávací příklad D
Podle tohoto postupu se do reaktoru zavádělo
74.5 mililitrů/minutu směsi po oxidaci cyklohexanu, * obsahující na kilogram 153 mmol. cyk l.ohexy lhyd ropě rox idu (CHHP). 53 mmol cyklohexanonu (ON) a 105 mmol cyklohexanolu (OL). Dále se přidávalo 15,0 mililitrů/minutu vodné fáze, která obsahovala rozpuštěný hydroxid sodný NaOH (660 mmol NaOH/kg), uhličitan sodný Na2C0^ (420 mmol/kg),.síran kobaltnatý CoS04 (10 ppm Co). Rozklad CHHP probíhal při teplotě 96 ’C. Rozklad CHHP se sledoval pomocí jodometrické titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu činila 0,45 min'^ (0,32 min’l při teplotě 90’C). Konverze CHHP byla nižší než 85 %.
- . 14
Porovnávací příklad r Podle tohoto provedení se do reaktoru zavádělo .74,5 mi lilitru/mín směs i ψο oxidaci cyklohexanu, obsahující na kiLógratn 153 mmol cyklohexy1hydroperóxidu (CHHP), mmol cyklohexanonu.(ON) a 105 mmol cýk1ohexanolu (OL)., Dále se přidávalo 15,0 mi lil itrů/mínutu vodné fáze,' která, obsahovala,rozpuštěný hydroxid sodný NaOH (1600 mmol . iNaQHÁkg) , uhličitan sodný NaígCO-f' (63 0 mmo 1 /kg),“ siran*- ’ - ~ kobaltnaťý C0SO4 ,(10: ppm Co)/ Rozklad CHHP probíhal při teplotě 95°C. Rozklad CHHP'se sledoval pomocí jodoměxrické
-í ' ·** « * ' ... - . ' - _ 1 titrace. Konstanta rychlosti prvého řádu činila 0,97 miny, > i b ~(0',73_ min př i teplotě- 90’-C)'. - Konverze CHHP._byLa nižší než
Claims (8)
1. Způsob rozkladu směs i, obsahuj ící cykloa1kyIhydropěroxíd, v přítomnosti hydroxidu alkalického kovu rozpuštěného ve vodné fázi, vyznačující se tím, že vedle hydroxidu alkalického kovu je přítomno nejméně 10 % hmotnostních, vztaženo na vodnou fázi, jedné nebo více solí alkalického kovu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že solemi alkalického kovu jsou uhličitany alkalického kovu, nebo soli alkalického kovu s mono- a poLykarboxyLovými kyselinami, kde část monokarboxylové kyseliny, nebo polykurboxy lové kyseliny obsahuje 1 až 24 atomů uhlíku.
• -i
3. Způsob podle některého z nároků 1 nebi) 2,
I vyznačující se tím, že alkalickým kovem je sodík nebo draslík.
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že koncentrace so1L je nižší než 45 % hmotnostních, vztaženo na vodnou fázi, která je přítomna vedLe fáze obsahující cykloalkyIhydroperoxid.
5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že koncentrace soli činí 20 až 35 % hmotnostních.
6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se používá takové množství hydroxidu alkalického kovu, aby na konci rozkladné reakce byla přítomna koncentrace OH mezi 0,1 až 2 N.
7- Způsob podle některého z nároků 1 až 6. vyznačující se t ím, že během . r.ozk 1 ad.u je rovněž přítomno mezi 0,1 až 1000--ppm .soli přechodného kovu, podporující rozklad.
8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že směs, obsahující cykIoutkylhydroperoxid,'byla získána oxidací odpovídajícího cykloalkanu při teplotě mezi 120 až 200 ’C'a pří tLaku mezi 0,3 a 5MPa v nepřitomnosti . katalyzátoru oxidace. ' — - γ-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9500853A BE1009662A3 (nl) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | Werkwijze voor het ontleden van cycloalkylhydroperoxide. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ296696A3 true CZ296696A3 (en) | 1997-06-11 |
Family
ID=3889235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ962966A CZ296696A3 (en) | 1995-10-13 | 1996-10-10 | Decomposition process of cycloalkylhydroperoxide |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5905173A (cs) |
| EP (1) | EP0768292B1 (cs) |
| JP (1) | JP3897384B2 (cs) |
| KR (1) | KR100446374B1 (cs) |
| CN (1) | CN1062259C (cs) |
| AR (1) | AR003877A1 (cs) |
| AU (1) | AU700696B2 (cs) |
| BE (1) | BE1009662A3 (cs) |
| BR (1) | BR9605132A (cs) |
| CA (1) | CA2187709C (cs) |
| CO (1) | CO4560461A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ296696A3 (cs) |
| DE (1) | DE69606128T2 (cs) |
| ES (1) | ES2143714T3 (cs) |
| HU (1) | HU216540B (cs) |
| IL (1) | IL119410A (cs) |
| MX (1) | MX9604783A (cs) |
| PL (1) | PL188039B1 (cs) |
| RU (1) | RU2185366C2 (cs) |
| SK (1) | SK282415B6 (cs) |
| TW (1) | TW338762B (cs) |
| ZA (1) | ZA968565B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1011041A3 (nl) * | 1997-03-12 | 1999-04-06 | Dsm Nv | Werkwijze voor het ontleden van cycloalkylhydroperoxide. |
| CA2406001A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | American Express Travel Related Services Company, Inc. | A system and method for using loyalty points |
| US6700022B2 (en) * | 2002-06-05 | 2004-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High yield cyclohexyl hydroperoxide decompostition process |
| CN101010273B (zh) * | 2004-08-24 | 2010-06-30 | 因维斯塔技术有限公司 | 减少含有环己烯酮的有机混合物中的环己烯酮含量的方法 |
| JP2008528528A (ja) * | 2005-01-25 | 2008-07-31 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | シクロヘキサノンおよびシクロヘキサノールの製造方法 |
| US8376224B2 (en) | 2006-05-25 | 2013-02-19 | Sean I. Mcghie | Self-service stations for utilizing non-negotiable credits earned from a game of chance |
| US7834217B2 (en) * | 2006-12-05 | 2010-11-16 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method for producing oxidation product of cycloalkane |
| CN103372462B (zh) * | 2012-04-26 | 2016-03-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种分解环烷基过氧化氢水溶性催化剂体系及应用 |
| WO2014170422A1 (en) | 2013-04-18 | 2014-10-23 | Rhodia Operations | Cycloalkane oxidation catalysts and method to produce alcohols and ketones |
| JP6565926B2 (ja) | 2014-10-31 | 2019-09-04 | 宇部興産株式会社 | ケトン及び／又はアルコールの製造方法及びそのシステム |
| JP6816724B2 (ja) | 2015-12-07 | 2021-01-27 | 宇部興産株式会社 | ケトン及び／又はアルコールの製造方法及びそのシステム |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2127520A1 (de) * | 1971-06-03 | 1972-12-14 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanol- und Cycloalkanon-Gemischen |
| US4163027A (en) * | 1976-11-06 | 1979-07-31 | Basf Aktiengesellschaft | Working-up of reaction mixtures containing cyclohexanol and cyclohexanone |
| NL7802125A (nl) * | 1978-02-25 | 1979-08-28 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van cycloalkanolen en cycloalkanonen. |
| JPS5738735A (en) * | 1980-08-19 | 1982-03-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method for treating hydroperoxide mixture |
| NL8201695A (nl) * | 1982-04-23 | 1983-11-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en cyclohexanon. |
| US5206441A (en) * | 1992-04-06 | 1993-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High rate process for preparation of cyclohexanol and cyclohexanone |
| BE1007904A3 (nl) * | 1993-12-23 | 1995-11-14 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van een alkanol en/of een alkanon. |
-
1995
- 1995-10-13 BE BE9500853A patent/BE1009662A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-03 ES ES96202754T patent/ES2143714T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-03 DE DE69606128T patent/DE69606128T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-03 EP EP96202754A patent/EP0768292B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-09 SK SK1290-96A patent/SK282415B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-09 CO CO96053676A patent/CO4560461A1/es unknown
- 1996-10-10 ZA ZA968565A patent/ZA968565B/xx unknown
- 1996-10-10 CZ CZ962966A patent/CZ296696A3/cs unknown
- 1996-10-11 RU RU96120364/04A patent/RU2185366C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 HU HU9602820A patent/HU216540B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 CA CA002187709A patent/CA2187709C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-11 US US08/729,511 patent/US5905173A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-11 IL IL11941096A patent/IL119410A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 PL PL31649096A patent/PL188039B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-11 MX MX9604783A patent/MX9604783A/es unknown
- 1996-10-12 KR KR1019960046012A patent/KR100446374B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-12 TW TW085112474A patent/TW338762B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-10-12 CN CN96121086A patent/CN1062259C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-14 BR BR9605132A patent/BR9605132A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-14 JP JP30541496A patent/JP3897384B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-14 AR ARP960104732A patent/AR003877A1/es not_active Application Discontinuation
- 1996-10-14 AU AU68184/96A patent/AU700696B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0768292A1 (en) | 1997-04-16 |
| AR003877A1 (es) | 1998-09-09 |
| TW338762B (en) | 1998-08-21 |
| AU700696B2 (en) | 1999-01-14 |
| DE69606128D1 (de) | 2000-02-17 |
| MX9604783A (es) | 1997-08-30 |
| PL188039B1 (pl) | 2004-11-30 |
| BE1009662A3 (nl) | 1997-06-03 |
| CA2187709A1 (en) | 1997-04-14 |
| JP3897384B2 (ja) | 2007-03-22 |
| CN1062259C (zh) | 2001-02-21 |
| KR970021046A (ko) | 1997-05-28 |
| ZA968565B (en) | 1997-05-13 |
| US5905173A (en) | 1999-05-18 |
| HUP9602820A3 (en) | 1998-04-28 |
| EP0768292B1 (en) | 2000-01-12 |
| DE69606128T2 (de) | 2000-08-31 |
| CA2187709C (en) | 2005-03-29 |
| SK282415B6 (sk) | 2002-01-07 |
| HU216540B (hu) | 1999-07-28 |
| CO4560461A1 (es) | 1998-02-10 |
| HU9602820D0 (en) | 1996-11-28 |
| SK129096A3 (en) | 1997-05-07 |
| AU6818496A (en) | 1997-04-17 |
| CN1156714A (zh) | 1997-08-13 |
| RU2185366C2 (ru) | 2002-07-20 |
| IL119410A0 (en) | 1997-01-10 |
| BR9605132A (pt) | 1998-07-07 |
| ES2143714T3 (es) | 2000-05-16 |
| HUP9602820A2 (en) | 1997-05-28 |
| KR100446374B1 (ko) | 2004-11-03 |
| PL316490A1 (en) | 1997-04-14 |
| IL119410A (en) | 2000-11-21 |
| JPH09194408A (ja) | 1997-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1539665B1 (en) | Process for oxidation of cyclohexane | |
| EP0004105B1 (en) | Process for preparing cycloalkanols and cycloalkanones | |
| US20030083527A1 (en) | Method for producing aromatic alcohols, especially phenol | |
| CZ296696A3 (en) | Decomposition process of cycloalkylhydroperoxide | |
| HU218388B (hu) | Eljárás cikloalkanon és/vagy cikloalkanol előállítására | |
| JP5817887B2 (ja) | 炭化水素化合物の酸化触媒、並びにそれを用いた炭化水素化合物の酸化物の製造方法 | |
| CN101107210A (zh) | 制备环己酮和环己醇的工艺 | |
| MXPA96004783A (en) | Procedimeitno decomponer decicloalqu hidroperoxido | |
| EP1051380B1 (en) | Process for producing a mixture containing cyclododecanone and cyclododecanol | |
| EP0674613B1 (en) | Method for the continuous preparation of a mixture of a cycloalkanone, cycloalkanol and a cycloalkylhydroperoxide | |
| CN101087747B (zh) | 分解环己基过氧化氢的方法 | |
| WO2016067844A1 (ja) | ケトン及び／又はアルコールの製造方法及びそのシステム | |
| JPH09124594A (ja) | シクロアルキルヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| US8853461B2 (en) | Method for preparing a deperoxidation catalyst | |
| SK123799A3 (en) | Process for decomposing cycloalkylhydroperoxide | |
| JP2006022030A (ja) | メチルアセトフェノンの製造方法 | |
| JP2005255524A (ja) | 芳香族アルコールの製造法 | |
| MXPA99008360A (en) | Process for decomposing cycloalkylhydroperoxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |