CZ298499A3

CZ298499A3 - Kompozice nenasycených polyesterových pryskyřic s kovovými monomery

Info

Publication number: CZ298499A3
Application number: CZ19992984A
Authority: CZ
Inventors: Michael A. Bailey; Richard C. Cistin
Original assignee: Sartomer Company, Inc.
Priority date: 1999-08-20
Filing date: 1999-08-20
Publication date: 2000-03-15

Abstract

Kompozice pro použitíjako gelový povlak, pojivo laminátové nebo lisovací pryskyřice, obsahující a/ nenasycenou polyesterovou pryskyřici, kteráje reakčnímproduktem jednoho nebo několika polyolů nebo několika ethylenicky nenasycených polykarboxylových kyselin, anhydridů nebo amidů a popřípadějeden nebo několik polyethylenicky nenasycených monomerů nebo vinylesterovou pryskyřici, b/ jeden nebo několik monomerů vybraných ze skupiny zahrnující styren, vinyltoluen, methylmethakrylát, Nvinylpyrrolidon, ethylen glykoldirrethokrylát a dimethakiylát alkoxylovaného Bisfenolu A, aďdruhý monomer vybraný ze skupiny zahrnující kovové soli α,β-ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, bez ztráty vlastností při teplotě deformace.

Description

Kompozice nenasycených polyesterových pryskyřic s kovovými monomery

Oblast techniky

Vynález se týká oblasti ethylenicky nenasycených polyesterových nebo vinylesterových systémů, které obsahují nenasycenou polyesterovou nebo vinylesterovou pryskyřici a nenasycený organický monomer, jako je styren, který slouží jako rozpouštědlo pro nenasycenou polyesterovou nebo vinylesterovou pryskyřici a jako reaktivní tvrdidlo pro nenasycenou polyesterovou nebo vinylesterovou pryskyřici. Tyto pryskyřičné systémy se používají pro účely laminování, nanášení a zhotovování gelů. Při použití pro laminování se pryskyřičné systémy často vyztužují vlákny, obvykle skleněnými vlákny.

Dosavadní stav techniky

Známým problémem v tomto oboru je skutečnost, že organický monomer má tendenci ve významných množstvích vytěkávat do okolního pracovního prostředí. Nejčastější organický monomer, styren, je těkavý a je předpokládaným karcinogenem a neexistují žádná místní opatření k omezení jeho emisí během nanášecích nebo lisovacích procesů v průmyslu. Ke snížení těkavého podílu bylo navrženo nahradit část organického monomeru, například v patentu US č. 5,550.171 původce Smeala a převedeného na Aristech Chemical Corporation a v dalších Smealových patentech, převedených na stejného nabyvatele, které popisují náhradu části nebo celého množství organického monomeru, jako je styren, odlišným organickým monomerem, například multifunkčním (meth)akrylátem, jako je ethylenglykoldimethakrylát nebo alkoxylovaný Bisfenol-A diakrylát nebo dimethakrylát. Jiní navrhovali náhradu části styrenu diakrylátem epoxidovaného sojového oleje a trimethylolpropantrimethakrylátem, použitými společně.

Lee v patentu US č. 4,465.806 popisuje běžnou nenasycenou polyesterovou pryskyřici, kde je obvyklý styren nahrazen reakčním produktem polyepoxysloučeniny a kyseliny akrylové nebo methakrylové, kterým může být diakrylát nebo polyglycidylether Bisfenolu-A, kde významný podíl epoxyskupin zůstává nezreagovaný pro použití v pryskyřici, kde pak tvoří postranní OH skupiny.

• · • · • ·

Evropská patentová přihláška č. 0 234 692 popisuje lisovací pryskyřici s nízkou koncentrací zbytkového monomeru ve finálním produktu, kde mohou být dimethakryláty, jako je ethoxylovaný Bisfenol-A dimethakrylát, použity ke snížení množství zbytkového styrenového monomeru v uzavřených tvarovacích procesech, jako je tvarování pěn, lisování a výroba fólií; viz rovněž Reid a Rex, patent US č. 5,202.366, který zahrnuje nízkoprofilové aditivum v podobné kompozici.

Tyto dosavadní kompozice sice snižují těkavé emise, ale mají jednu nebo několik nevýhod s ohledem na vlastnosti zesítěných polymerů; například je snížena teplota deformace.

Účelem vynálezu je tedy poskytnout nenasycenou polyesterovou nebo vinylesterovou kompozici, vhodnou pro laminování, povlékání a gelové aplikace, obsahující nižší než obvyklé množství těkavého nenasyceného monomeru bez snížení deformačních charakteristik a jiných fyzikálních vlastností.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je kompozice, použitelná jako gelcoatová, pojivá nebo laminační pryskyřice, obsahující a) nenasycenou polyesterovou pryskyřici, která je reakčním produktem jednoho nebo několika polyolů a jedné nebo několika ethylenicky nenasycených polykarboxylových kyselin, anhydridů nebo amidů, a popřípadě jeden nebo několik polyethylenicky nenasycených monomerů nebo vinylesterovou pryskyřici, b) monomer, který rozpouští uvedenou polyesterovou nebo vinylesterovou pryskyřici, vybraný ze skupiny zahrnující styren, vinyltoluen, methylmethakrylát, N-vinylpyrrolidon, ethylenglykoldimethakrylát a dimethakrylát alkoxylovaného Bisfenolu-A, a c) druhý monomer, vybraný ze skupiny zahrnující kovové soli α,β-ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin.

Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy polyesterové nebo vinylesterové gelcoatové, pojivé nebo laminační pryskyřice z kompozice zahrnující nenasycenou polyesterovou pryskyřici, která je reakčním produktem jednoho nebo několika polyolů a jedné nebo několika ethylenicky nenasycených polykarboxylových kyselin, anhydridů nebo amidů, a první monomer vybraný ze skupiny zahrnující styren, vinyltoluen, methylmethakrylát, N-vinylpyrrolidon, ethylenglykoldimethakrylát a dimethakrylát alkoxylovaného Bisfenolu-A, nebo vinylesterovou pryskyřici, jehož • * • · • · · · podstata spočívá v tom, že se v této kompozici část uvedeného prvního monomeru nahradí druhým monomerem, vybraným ze skupiny zahrnující kovové soli α,βethylenicky nenasycených karboxylových kyselin za získání vyšší teploty deformace.

Dále jsou předmětem vynálezu tvarované lamináty, pojivá a gelové povlaky, připravené způsobem podle vynálezu z kompozice podle vynálezu.

Hledáním nenasycených polyesterových nebo vinylesterových pryskyřic se sníženým obsahem těkavého monomeru se zabývali mnozí jiní; musí však při něm být bráno v úvahu běžně používané zařízení a běžné metody při laminačních, gelových a nanášecích aplikacích. Mezi omezení kladená trhem patří to, že zdokonalený systém musí poskytovat minimální vzrůst nákladů při průmyslovém využití, kompatibilitu mezi složkami pryskyřičného systému, reaktivitu podobnou jako u jiných komerčních polyesterových pryskyřic, viskozitu podobnou jako u jiných komerčních polyesterových pryskyřic, tj. asi 100 až 400 mPa.s, a v případě laminační pryskyřice schopnost smáčet sklo a pojit se s ostatními složkami soustavy. Na rozdíl od mnoha dříve navrhovaných řešení vynález všechna tato kriteria splňuje.

Jednou z konkrétních výhod náhrady části prvního monomeru monomerní kovovou solí je, že umožňuje získávat nenasycené polyesterové nebo vinylesterové kompozice, které mají při stejném celkovém poměru monomerů významně nižší viskozitu než dosavadní kompozice. Tento účinek na snížení viskozity může být dále zhodnocen při získávání kompozic, které při stejné viskozitě mají navíc

- nižší obsah VOC nebo vyšší obsah pryskyřice (polyesterové nebo vinylesterové)

- a/nebo vyšší obsah pevného podílu pro kompozice obsahující pevné přísady, jako jsou plniva a/nebo pigmenty.

Další konkrétní výhodou monomerních kovových solí je zlepšení pevnosti v ohybu při tepelné stabilitě při vyšší teplotě (93 °C/200 F) ve srovnání s akrylovými monomery.

Vhodnými nenasycenými polyestery pro použití podle vynálezu jsou běžné nenasycené polyestery, které se typicky používají pro laminování a výrobu gelcoatů a které se připravují polykondenzací derivátů polykarboxylových kyselin, z nichž jednou musí být α,β-ethylenicky nenasycená kyselina, a polyolů. Vhodné deriváty polykarboxylových kyselin zahrnují polykarboxylové kyseliny, jejich estery s nižšími alkoholy, jejich amidy, jejich chloridy a jejich anhydridy.

Poměr polykarboxylové kyseliny k polyolu je obvykle 1:1 molárně. Při většině esterifikačních procesů se však používá mírný přebytek polyolu pro vyrovnání jeho úbytku během esterifikace. I když se nejčastěji používají dikarboxylové kyseliny a dioly, a převládá molární poměr 1:1, použití triolů apod. vyžaduje přesnější stanovení poměru kyseliny k polyolu jako jeden ekvivalent kyseliny na jeden ekvivalent polyolu.

Nenasycené polyestery, použitelné podle vynálezu, mohou být připravovány ze směsi kyselin, kde nenasycená polykarboxylové kyselina tvoří pouze 20 molárních % veškerých přítomných kyselin, avšak obvykle je výhodné, tvoří-li nenasycená polykarboxylové kyselina asi 30 % nebo více celkového obsahu kyselin.

Jako některé z nenasycených polykarboxylových kyselin, používaných při přípravě nenasycených polyesterů používaných podle tohoto vynálezu, je možno uvést kyselinu maleinovou, kyselinu citrakonovou, kyselinu fumarovou, kyselinu glutakonovou, kyselinu itakonovou, kyselinu chlormaleinovou, kyselinu mesakonovou apod., přičemž výraz „kyselina“ zahrnuje i odpovídající anhydridy, pokud existují.

Jako některé z nasycených a aromaticky nenasycených polykarboxylových kyselin, používaných alternativně při přípravě nenasycených polyesterů užívaných podle tohoto vynálezu, je možno uvést kyselinu fialovou, ftalanhydrid, kyselinu isoftalovou, kyselinu tetrahydroftalovou, kyselinu hexahydroftalovou, kyselinu endomethylentetrahydroftalovou, kyselinu glutarovou, kyselinu tetrachlorftalovou, kyselinu suberovou, kyselinu hexachlorendomethylenftalovou, kyselinu sebakovou, tetrahydroftalanhydrid, kyselinu jantarovou, kyselinu adipovou apod., přičemž výraz „kyselina“ zahrnuje i odpovídající anhydridy, pokud existují.

Polyoly používané při přípravě polyesterů pro použití podle vynálezu jsou polyfunkční alkoholy typu běžně používaného při přípravě polyesterů. Takové polyoly zahrnují ethylenglykol, 1,5-propandiol, propylenglykol, triethylenglykol, butylenglykol, glycerol, diethylenglykol, 1,4,6-hexantriol, trimethylolpropan, trimethylolethan, dipropylenglykol, pentaerythritol, neopentylglykol, alkoxylovaný 2,2-bis(4hydroxyfenyl)propan apod. I když se při přípravě nenasycených polyesterů preferují dioly, používají se někdy i vícefunkční polyoly, tj. polyoly se třemi až pěti hydroxyskupinami. Navíc je výhodně obsažen polyethylenicky nenasycený monomer, jako je dicyklopentadien a deriváty nebo Bisfenol-A dicyklopentadien, a může být považován za normální součást „zásadité“ pryskyřice podle vynálezu.

Nenasycené polyesterové pryskyřice mohou být úplně nebo částečně nahrazeny vinylesterovými pryskyřicemi. Vhodnými vinylesterovými pryskyřicemi v případě vynálezu mohou být jakékoli vinylesterové pryskyřice, známé odborníkům. Příklady těchto pryskyřic jsou akrylované oligomery na bázi Bisfenolu-A a zejména akrylované oligomery na bázi alkoxylovaného Bisfenolu-A. Vhodné nenasycené monomery, označované zde jako první monomer, jsou takové, které se běžně používají v tomto oboru laminačních pryskyřic, gelcoatů, lisovacích pryskyřic apod. s nenasycenými polyestery. Nejčastějším nenasyceným monomerem je ovšem styren. Jinými běžnými monomery jsou vinytoluen, methylmethakrylát, N.vinylpyrrolidon, ethylenglykoldimethakrylát a dimethakrylát alkoxylovaného Bisfenolu-A. Mohou být používány směsi monomerů, například směs styrenu a dimethakrylátu alkoxylovaného Bisfenolu-A. Množství prvního monomeru je podle vynálezu sníženo pod obvyklou hodnotu, což vede ke snížení těkavého podílu a emisí. V dosavadních případech se nejčastěji používá asi 40 až 50 hmotnostních dílů na 60 až 50 hmotnostních dílů nenasycené polyesterové nebo vinylesterové pryskyřice. Podle vynálezu se používá pouze asi 5 až 47, výhodně pouze asi 10 až 30 hmotnostních dílů prvního monomeru, vztaženo na 50 až 70 hmotnostních dílů nenasycené polyesterové nebo vinylesterové pryskyřice.

Podle vynálezu se používají kovové monomery jako „druhé“ monomery pro náhradu části prvního monomeru nebo monomerů. Vhodné kovové monomery se připraví reakcí kovu, například vápníku, zinku, hořčíku, hliníku apod. s nenasycenou organickou kyselinou, například kyselinou akrylovou a/nebo methakrylovou apod., za tvorby solí. Mezi výhodné soli patří multifunkční (meth)akryláty kovů, přednostně diakrylát zinku, dimethakrylát zinku, diakrylát vápníku a dimethakrylát vápníku.

Množství použitého kovového monomeru nebo monomerů se může pohybovat od 0,5 do 35, přednostně od alespoň asi 1 do asi 30, výhodně od 1,5 do 15 hmotnostních dílů, s podmínkou, že součet složek b + c činí 30 až 50 dílů na 100 hmotnostních dílů směsi a + b + c. Kovový monomer je typicky pevný a má tedy mnohem nižší tlak par než první monomer. Díky své reaktivitě však kovový monomer spolu s prvním monomerem adekvátně síťuje, tj. vytvrzuje nenasycený polyester. Při nižším obsahu kovových monomerů se dosáhne nižšího efektu VOC nepřímo • * umožněním vyššího obsahu polyesterové nebo vinylesterové pryskyřice (pevný podíl( asi 70 % nebo více pro stejnou viskozitu, což znamená nižší obsah těkavého monomeru (nižší VOC).

Ve výhodném provedení obsahuje kompozice jako první monomer styren a jako druhý monomer diakrylát zinku, dimethakrylát zinku a dimethakrylát vápníku s hmotnostním poměrem prvního monomeru k druhému monomeru mezi asi 2:1 a asi 20:1.

Při přípravě laminačních pryskyřic se pro vyztužení výlisku nejčastěji zabudovává skleněné vlákno apod. Nejčastějším typem vláken anorganické E-sklo (elektrotechnické kvality), v jehož složení může být například jeden nebo více oxidů křemičitých, oxid vápenatý, oxid hlinitý, oxid boritý, oxid hořečnatý, oxid titaničitý, oxid železitý, fluor. Je rovněž nezbytné a obvyklé, aby byl obsažen radikálový iniciátor, obvykle peroxidický, pro podporu vytvrzování nebo síťování. V kompozici mohou být použita další plniva, katalyzátory a přísady. Konkrétně mohou kompozice podle vynálezu obsahovat 0,1 až asi 2,0 dílu promotorů a radikálových iniciátorů, vybraných ze skupiny zahrnující naftenát kobaltu, naftenát draslíku a dimethylacetoacetamid a methylethylketonperoxid, vztaženo na 100 dílů a, b a c. K rozkladu peroxidického iniciátoru pod jeho normální teplotou rozkladu mohou sloužit přechodné kovy, jako je kobalt, měď a vanad. Přidávají se typicky v množství 0,02 až 0,1 % hmotnostního kovu, vztaženo na reaktivní pevný podíl. Pro prodloužení doby skladovatelnosti je možno přidávat radikálové inhibitory, jako jsou substituované fenolické deriváty a kvarterní amonné soli. Ke zlepšení fyzikálních vlastností je možno použít mnohých typů plniv, jako je mletý vápenec, kaoliny, mletý oxid křemičitý atd. Pigmenty mohou být používány zejména pro gelcoatové kompozice. Vzhledem k významnému vlivu monomerní kovové soli na snížení viskozity kompozice mohou být získávány vysoce plněné nebo pigmentované kompozice s významně vyšším obsahem pevného podílu (vyšší obsah plniva nebo pigmentu), s lepší dispergací pevných přísad a se zlepšenými fyzikálními vlastnostmi získávaných kompozitů nebo povlaků.

Kompozice podle vynálezu mohou být používány jak v laminačních, nanášecích nebo lisovacích postupech, které jsou v oboru velmi obvyklé. Vhodné laminační procesy představuje například směs pro tvarování fólií (sheet molding compound, SMC). Vhodné nanášecí procesy představují například gelcoaty pro díly • ·

SMC a povlaky vytvářené ve formě; vhodným procesem může být například směs pro tvarování ve hmotě (bulk molding compound, BMC).

Vynález pomáhá řešit problém, který přetrvával v oboru laminování, gelů, povlakových pryskyřic a BMC, tj. částečnou náhradu těkavých monomerů jako je styren bez ztráty fyzikálních vlastností, jako je teplota deformace. Podle vynálezu se náhradou části takového monomeru kovovým monomerem dosáhne zlepšení teploty deformace.

Přehled obrázků na výkresech

Srovnatelná tepelná stabilita pro charakteristiky pevnosti v ohybu při vysoké teplotě (93 °C/200 °F), vyjádřené jako procentický úbytek pevnosti v ohybu oproti vlastnostem při teplotě místnosti jsou uvedeny pro DCPD modifikovanou ortho polyesterovou pryskyřici na obr. 1, pro ISO polyesterovou pryskyřici na obr. 2 a pro vinylesterovou pryskyřici na obr. 3.

Příklady provedení vynálezu

Pro ilustraci několika provedení vynálezu jsou uvedeny příklady.

Přestože je zde vynález popsán podrobně, měly by být odborníkovi zřejmé různé alternativy, obměny a modifikace, nepřekračující myšlenku a rozsah vynálezu.

V příkladech jsou všechny díly a procenta míněny hmotnostně, není-li uvedeno jinak, a byly použity látky, které jsou dále uvedeny včetně příslušných zkratek a dodavatele:

látka	dodavatel
dicyklopentadienový polyester (DCPD)	Aristech
DCPD ortho polyester (Aropol FRP A 220)	Ashland
ISO polyester (Stypol 40-4339)	CCP
vinylesterová pryskyřice (Hydrex 100/
Polylite 33350)	Reichold
styren	Areo Chemical
vinyltoluen	Dow Del Tech

• · · · • » • ·

12% kobaltový promotor

15% promotor oktoát kobaltnatý dimethylacetoacetamid (DMAA)

25% roztok hydrochinonu methylethylketonperoxid (MEKP)

Bisfenol-A dimethakrylát ethoxylovaný 6 mol (CD-541) jako referenční ethylenglykoldimethakrylát (SR-206) jako referenční trimethylolpropantrimethakrylát (SR-350) jako referenční diakrylát zinečnatý (SR-705) dimethakrylát zinečnatý (SR-708) diakrylát vápenatý (SR-636) diakrylát epoxidovaného sojového oleje (CN 111) diethyienglykoldimethakrylát (SR 231) jako referenční

Mooney Chemical Akcros Chemicals Eastman připraven v laboratoři Witco

Sartomer

Příklad 1 - příprava DCPD polyesteru

Byla připravena základní polyesterová pryskyřice o složení:

složka_% molární (na 100 mol maleinanhydridu) dicyklopentadien 113 ethylenglykol 60 maleinanhydrid 100

Příklad 2 - Příprava pryskyřičné formulace

Byla připravena řada formulací laminačních pryskyřic na bázi polyesteru DCPD, připraveného podle příkladu 1, a testována na vytvrzovací charakteristiky, obsah těkavého podílu a fyzikální vlastnosti včetně teploty deformace.

Byla připravena předsměs čistého polyesteru DCPD, rozpuštěného ve styrenu (hmotnostně 80/20), rozemletím polyesteru na jemný prášek tloučkem v třecí misce a

Claims

• · · solubilizaci ve styrenu za míchání. Předsměs polyester/styren byla zředěna dalším reaktivním ředidlem, a to buď styrenovým nebo (meth)akrylátovým monomerem. Ve zde uvedených příkladech bylo 10 % styrenu ve formulaci nahrazeno kovovým monomerem, který byl dispergován do předsměsi před jejím zředěním. Pak byly přidány pomocné promotory (12% naftenát kobaltnatý, 15% naftenát draselný a dimethylacetoacetamid) a další inhibitor (25% roztok hydrochinonu). Těsně před odléváním byl konečně přidán methylethylketonperoxid.

Příklad 3 - Příprava čirých odlitků

Byly připraveny čiré odlitky různých laminačních pryskyřic pro testování těkavých emisí, mechanických vlastností a teploty deformace. Těkavé emise byly testovány podle Pravidla 1162 (odlití 100 g formulace za teploty okolí do víka plechovky od barvy o objemu 3,8 I - 1 galon -, obráceného horní stranou dolů na miskových vahách s kancelářskou sponkou ve středu ohnutou do úhlu 90 ⁰ a měření hmotnostního úbytku želatinací nebo vytvrzováním formulace). Bod želatinace je bod, v němž může být víko zvednuto pomocí sponky poté, co hmota v okolí vytvrdla. Čiré odlitky pro charakteristiky mechanické a tepelné odolnosti byly připraveny odlitím formulací mezi dvě skleněné desky, přidržované pohromadě knihařskou svorkou a navzájem oddělené těsnicím materiálem o tloušťce 3,2 mm (1/8“). Formulace byly vytvrzovány 2 h za okolní teploty (25 °C/77 °F) a pak 2 h vypalovány při 100 °C. Teplota deformace (heat distortion temperature, HDT) byla testována podle ASTM D648.

Příklad 4 - Testování čirých odlitků

Výsledky testování vlastností čirých odlitků jsou uvedeny v tabulce 1 a dokládají skutečnost, že při částečné nebo úplné náhradě styrenu dimethakrylátem ethoxylovaného Bisfenolu-A a ethylenglykoldimethakrylátem (SR-206) nebo diakrylátem epoxidovaného sojového oleje (CN 111) a trimethylolpropantrimethakrylátem (SR-350), sníží se těkavé emise a současně se sníží teplota deformace. Ve formulaci podle vynálezu, kde byly přidány kovové monomery, byla teplota deformace zachována nebo zvýšena. Ve formulaci č. 3 vedla náhrada styrenu k dosažení teploty deformace 121 °C (249 °F, o 14 °C - 25 °F - výše • · • · než u kontrolní formulace č. 1 a o 26 až 37 °C - 47 až 67 °F - výše než u jiných formulací modifikovaných (meth)akrylátovým monomerem).

Tabulka 1. Souhrn experimentálních výsledků (% hmotnostní)

č. formulace 1 2 3 4 5 6 srovn. nebo podle vynálezu srovn. srovn. srovn. vyn. vyn. vyn. polyester DCPD 60 30 60 60 60 60 styren 40 — 20 30 30 30 vinyltoluen — 10 — — — — CD-541 — 40 — — — — SR-206 — 20 — — — — CN 111 — — 10 — — — SR-350 — — 10 — — — SR-705 — — — 10 — — SR-708 — — — — 10 — SR-636 — — — — — 10 12% kobalt 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 15% draslík 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 DMAA 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 25% hydrochinon 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 MEKP 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 teplota deformace (HDT) 107 83 94 108 121 108 ASTM D648 °C (°F) (224) (182) (202) (226) (249) (226)

Další údaje jsou uvedeny v tabulkách 2, 3 a 4 s vlastnostmi tří typů pryskyřic:

- DCDPD modifikovaná ortho polyesterová pryskyřice (tabulka 2)

- ISO polyesterová pryskyřice (tabulka 3)

- vinylesterová pryskyřice (tabulka 4)

Srovnatelná tepelná stabilita pro charakteristiky pevnosti v ohybu při vysoké teplotě (93 °C/200 °F), vyjádřené jako procentický úbytek pevnosti v ohybu oproti vlastnostem při teplotě místnosti jsou uvedeny pro DCPD modifikovanou ortho • · • « polyesterovou pryskyřici na obr. 1, pro ISO polyesterovou pryskyřici na obr. 2 a pro vinylesterovou pryskyřici na obr. 3.

Bylo použito 100 hmotnostních dílů každé pryskyřice, jak byla dodána (předředěné styrenovým monomerem a předem ošetřené promotorem Cobalt Drier a jinými urychlovači neznámého typu a v neznámém množství). K pryskyřici byly vždy přidány 2, resp. 5 dílů kovových monomerů podle vynálezu mícháním v mechanickém mísiči s vysokým smykovým namáháním. Bylo vypočteno procento těkavého podílu, vztaženo na pevný podíl formulace. Pro každou formulaci byl změřena viskozita pomocí Brookfieldova viskozimetru RVT s použitím vřetene č. 2 při otáčkách 3 min'¹. Pro každou formulaci, iniciovanou 1,25 hmotnostního dílu methylethylketonperoxidu byla změřena doba želatinace.

U každé pryskyřice, kde byl přidán kovový monomer podle vynálezu, bylo pozorováno významné snížení viskozity. Pro získání srovnatelných údajů pro čiré odlitky však bylo přidáno malé množství oxidu křemičitého (fumed silica) jako thixotropu pro úpravu viskozity na hodnotu kontroly. Dále bylo u každé pryskyřice s přídavkem kovového monomeru pozorováno významné zvýšení doby želatinace. Protože cílová aplikace vyžaduje dobu želatinace 45 až 60 min, byl za účelem porovnávacích zkoušek přidán oktoát kobaltu a dimethylacetoacetamid (DMAA) ke snížení doby želatinace na úroveň kontroly.

Čiré odlitky byly připraveny a testovány podobně jako je popsáno v příkladech 3 a 4. Příprava laminátu a testování probíhalo takto:

1) lamináty byly připravovány ručním spojováním s použitím trojité vrstvy rohože skleněných vláken NEWFC 2308 (úplet 0/90) a iniciovaných pryskyřičných formulací (1,25 hmotnostního dílu MEKP) podle vynálezu

2) získané desky byly před testováním dotvrzovány 2 h při 65,5 °C/150 °F)
3) srovnávací ohybové vlastnosti byly testovány podle ASTM D790 při 25 °C/77 °F) a 93 °C/200 °F) v ose vyztužení 0°, se zátěží na straně laminátu obrácené k formě (CS).