CZ300370B6 - Zpusob snížení koncentrace NOx a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusicné - Google Patents
Zpusob snížení koncentrace NOx a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusicné Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300370B6 CZ300370B6 CZ20022435A CZ20022435A CZ300370B6 CZ 300370 B6 CZ300370 B6 CZ 300370B6 CZ 20022435 A CZ20022435 A CZ 20022435A CZ 20022435 A CZ20022435 A CZ 20022435A CZ 300370 B6 CZ300370 B6 CZ 300370B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- residual gas
- stage
- content
- zeolites
- range
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 45
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 64
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 20
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 20
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 6
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 5
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- -1 FeSO 4 x 7 H 2 O) Chemical class 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005300 metallic glass Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005200 wet scrubbing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
- C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/504—ZSM 5 zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Zpusob zahrnuje vedení zbytkového plynu po opuštení absorpcní veže a pred vstupem do turbíny na zbytkový plyn pres kombinaci dvou stupnu. Pritom se v prvním stupni sníží obsah NO.sub.x.n. v plynu a ve druhém stupni se sníží obsah N.sub.2.n.O plynu. Molární pomer NO.sub.x.n./N.sub.2.n.O pred vstupem plynu do druhého stupne leží v rozmezí od 0,001 do 0,5. Tento plyn je ve druhém stupni uveden do kontaktu s katalyzátorem, který obsahuje jeden nebo více zeolitu obsahujících železo.
Description
Způsob zahrnuje vedení zbytkového plynu po opuštění absorpční věže a před vstupem do turbíny na zbytkový plyn přes kombinací dvou stupňů. Přitom se v prvním stupni sníží obsah NOX v plynu a ve druhém stupni se sníží obsah N2O plynu. Molární poměr NG/N2O před vstupem plynu do druhého stupně leží v rozmezí od 0,001 do 0,5. Tento plyn je ve druhém stupni uveden do kontaktu s katalyzátorem, který obsahuje jeden nebo více zeolitů obsahujících železo.
Z 300370 B6
Způsob snížení koncentrace NOX a N2O ve zbytkovém plynu z Yyroby kyseliny dusičné
Oblast techniky 5
Vynález se týká způsobu snížení obsahu NOX a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusičné.
Dosavadní stav techniky
Při průmyslové výrobě kyseliny dusičné HNO3 katalytickým spalováním amoniaku vznikají oxid dusnatý NO, oxid dusičitý NO2 (oba tyto oxidy jsou společně označovány jako NOX), jakož i rajský plyn. Zatímco NO a NO2 jsou již dlouho považovány za ekotoxické sloučeniny (kyselý déšť, skleníkový efekt) a v celém světě byly stanoveny mezní hodnoty pro jejich maximálně přípustné emise, obrací se v poslední době rostoucí měrou pozornost ochránců životního prostředí také k rajskému plynu vzhledem k tomu, že rajský plyn nezanedbatelnou měrou přispívá k odbourám stratosférického ozonu a tedy i ke skleníkovému efektu.
Po omezení emisí rajského plynu vznikajícího v průmyslu kyseliny adipové, představuje výroba kyseliny dusičné největší zdroj průmyslových emisí rajského plynu. Z důvodu ochrany životního prostředí tedy existuje potřeba technických řešení, která by omezila emise rajského plynu a NOX při výrobě kyseliny dusičné.
K odstranění NOX z odplynu výroby kyseliny dusičné existují četné způsobové varianty (které zde budou označeny jako DeNOx-stupeň), jakými jsou chemická mokrá úprava (praní), adsorpční postupy nebo katalytické redukční postupy. Přehled těchto postupuje uveden v Ullmann's Encyklopedia of Industrial Chemistry, sv. A17,VCH Weinheim (1991) (Dl). Z těchto postupuje třeba především uvést selektivní katalytickou redukci (SCR) NOX působením amoniaku na N2 a H2O, která může probíhat v závislosti na použitém katalyzátoru při teplotách od asi 150 do asi 450 °C a která umožňuje odbourání více než 90 % NOX. Tato redukce je nejvíce používanou variantou snížení obsahu NOX při produkci kyseliny dusičné, avšak nevede, stejně jako ostatní varianty, ke snížení obsahu N2O.
Kromě toho je podle současného stavu techniky zapotřebí oddělený druhý katalyzátorový stupeň, který je vhodným způsobem kombinován s DeNOx-stupněm.
Tato skutečnost tvoří například podstatu způsobu popsaného v patentovém dokumentu US-A 5 200 162, při kterém je za DeNOx~stupněm zařazen rozklad N2O v odplynu, který rovněž obsahuje NOX. Přitom se alespoň dílčí proud odplynu, který opouští stupeň rozklad N2O, ochladí a znovu zavádí do tohoto stupně, aby se zabránilo přehřátí tohoto stupně v důsledku exotermického průběhu rozkladu N2O. Vynález se vztahuje na odplyny s obsahem N2O až 35 % obj., a tedy například na odplyny z výroby kyseliny adipové.
Způsob uváděný firmou Shell se týká současného odstranění NOX a N2 ve zbytkovém plynu výroby kyseliny dusičné (Clark D.M., Maaskant O.L., Crocker M, The Shell DeNOx Systém: A novel and cost effective NOX removal Technology as applied in nitric acid manufacture and associated processes, prezentováno naNitrogen '97, Ženeva, 9-11 .únor 1997 (D2)).
Tento postup označovaný jako Shell Reactor System je založen na tak zvaném laterálním proudovém reaktorovém principu (Lateral-Flow-Reactor-Princip), přičemž je DeNOx-stupeň provozován již při relativně nízkých teplotách (od 120 °C). K odstranění N2O se používá amorfní katalyzátor na bázi oxidu kovu.
- 1 CZ 300370 B6
Při styku odpovídajícího katalyzátoru se zbytkovým plynem, který opouští absorpční věž s teplotou 20 až 30 °C, je rozmezí možných pracovních teplot předem dáno provozní teplotou turbíny na zbytkový plyn.
Turbína na zbytkový plyn by totiž měla být z technického a hospodářského hlediska celkového procesu provozována nej výhodněji při vstupních teplotách nižších než 550 °C a pokud možno vysokém ΔΤ a Δρ,
To je obzvláště významné pro odstranění N2O, poněvadž k tomu jsou podle současného stavu techniky zapotřebí výrazně vyšší teploty, než při kterých se provádí katalytická redukce NOX. Hospodárnost této volby je proto závislá na dostatečné účinnosti katalyzátoru.
Přehled četných katalyzátorů, jejichž základní vhodnost pro rozklad a redukci rajského plynu byla již prokázána, je uveden v Kapteijn F„Rodrigez-Mirasol J., Moulijn J.A., Appl.Cat. B:Environmental 9 (1996) 25-64 (D3).
Jako obzvláště vhodné pro rozklad NO2 se mezi jiným jeví katalyzátory tvořené zeolity s vyměněným kovem.
Zde používané zeolity se vyrobí iontovou výměnou ve vodném roztoku obsahující soli kovů. Pro tuto iontovou výměnu se používají kovy z množiny zahrnující měď, kobalt, rhodium, iridium, ruthenium a palladium. Zeolity obsahující měď jsou velmi citlivé na vodní páru a ztrácí za těchto podmínek rychle svojí účinnost (M. Sandoval, V.H. Schwieger, Tissier A, Turek T., Chemie Ingenieur Technik 70 (1998) 878-882 (D5), zatímco ostatní zde uvedené kovy jsou poměrně drahé.
Za použití zeolitu dopovaného železem typu Fe-ZSM—5 bylo za odpovídajících podmínek, které jsou uvedeny v tabulce 1 patentového dokumentu US-A 5 171 533, v nepřítomnosti NOX, H2 a O2 při teplotě 450 °C dosaženo pouze 20% odbourání N2O.
Nicméně v případě Fe-ZSM-5 je účinnost tohoto zeolitu při odbourání N2 výrazně zvýšena v přítomnosti odpovídajících množství NO, což je vysvětlováno reakcí
NO+N2O -> N2O+NO2, která je katalyzována zeolitem Fe-ZSM-5 (Kapteijn F, Marban G., Rodrigeuez-Mirasol J., Moulijn J.A., Journal of Catalysis 167 (1997) 256-265 (D6); Kapteijn F, Mul G,, Marban G, Rodrigeguez-Mirasol J, Moulijn J.A., Studios in Surface Science and Catalysis 101 (1996) 641— 650 (D7)).
V nepřítomnosti NOX byla pro zeolity s vyměněnou mědí nebo s vyměněným kobaltem stanovena vyšší účinnost, než jaká byla stanovena pro odpovídající zeolity s vyměněným železem.
V dokumentech dosavadního stavu techniky (D6,D7) se obvykle pro odbouraní N2O v přítomnosti katalyzátoru Fe-ZSM-5 při teplotě 400 °C používají ekvimolámí množství NO a N2. Podle dokumentů D6 a D7 klesá účinek NOX na odbourání N2O s klesajícím poměrem NO/N2O, takže při poměru NO/N2O nižším než 0,5 již není odbourání N2O uspokojivé.
Nejlepší výsledky byly pozorovány při molárním poměru NO/N2O vyšším nebo rovném 1.
Při použití takových katalyzátorů pro redukci N2O v odplynu z výroby kyseliny dusičné mohl být podle autorů vytvořený NO2 zpětně veden do procesu výroby kyseliny dusičné. Koncentrace NOX a N2O v odplynu se přitom v závislosti na způsobové variantě pohybují okolo 1000 molárních dílů na milion molárních dílů odplynu.
-2CZ 300370 B6
Zeolity obsahující železo založené na ferrieritu pro redukci plynů obsahujících N2Ojsou předmětem řešení podle patentového dokumentu WO 99/34901. Zde použité katalyzátory obsahují 80 až 90 % ferrieritu, jakož i další vazebné podíly. Obsah vody v plynech určených pro redukci leží v rozmezí od 0,5 do 5 %. Při srovnání různých zeolitových typů bylo nej lepších výsledků při odbouraní N2O dosaženo se zeolity typu FER (ferrierit) při teplotách 375 až 400 °C (97% odbourám N2O při teplotě 375 °C a poměru NO/N2O = 1). Výrazně nižší stupeň odbourání byl pozorován při použití zeolitů typu MFI (pentasil) nebo MOR (mordenit). Při použití zeolitů obsahujících železo typu MFI bylo za výše uvedených podmínek dosaženo maximálně pouze 62% odbouraní.
io Vzhledem k výše uvedenému dosavadnímu stavu techniky existuje potřeba zejména v případě výroby kyseliny dusičné poskytnout hospodárný proces, který by umožňoval kromě vysokého stupně odbouraní NOX také uspokojivé odbouraní N2O.
Dobré výsledky odbouraní N2O by měly být zejména dosaženy také při substechiometrickém poměru NOX/N2, obzvláště při poměru nižším než 0,5, výhodně při poměru nižším než 0,1, jaké se vyskytují po snížení obsahu NOX.
Podstata vynálezu
Vynález splňuje výše uvedený cíl a týká se způsobu snížení koncentrací NOX a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusičné, přičemž zbytkový plyn opouštějící absorpční věž se před vstupem do turbíny na zbytkový plyn vede přes kombinaci dvou stupňů, kde v prvním stupni se redukuje obsah NOX (DeNOx-stupeň) ve zbytkovém plynu a ve druhém stupni se redukuje obsah
N2O (DeN2O-stupeň) ve zbytkovém plynu, přičemž poměr NOX/N2O před vstupem zbytkového plynu do druhého stupně je v rozmezí od 0,001 do 0,5, výhodně v rozmezí od 0,001 do 0,2, zejména v rozmezí od 0,01 až 0,1, a tento zbytkový plyn se uvádí ve druhém stupni do kontaktu s katalyzátorem, který obsahuje jeden nebo více zeolitů obsahujících železo.
Katalyzátory použité v rámci vynálezu obsahují v podstatě více než 50 % hmotnosti, zejména více než 70 % hmotnosti, jednoho nebo více zeolitů obsahujících železo. Takto může být například v katalyzátoru použitém v rámci vynálezu vedle zeolitů Fe-ZSM-5 obsažen další železoobsahující zeolit, jakým je například zeolit typu MFI nebo MOR. Kromě toho může katalyzátor použitý v rámci vynálezu obsahovat další o sobě známé přísady, jako například pojivo.
Katalyzátory použité v DeN2O-stupni jsou výhodně založeny na zeolitech, do kterých bylo zabudováno iontovou výměnou v pevné fázi železo. Obvykle se přitom vychází z komerčně dostupných amonium-zeolitů (například MH4ZSM-5) a z odpovídajících solí železa (například FeSO4 x 7 H2O), přičemž se tyto složky mechanicky vzájemně intenzivně promísí v kulovém mlýnu při okolní teplotě (Turek a kol., Appl.Catal. 184, (1999) 249-256, EP-A 0 955 080). Takto získaný katalyzátorový prášek se potom kalcinuje v komorové peci na vzduchu při teplotě v rozmezí od 400 do 600 °C. Po kalcinaci se zeolit obsahující železo intenzivně promíchá v destilované vodě a po odfiltrování se vysuší. Potom se k takto získanému zeolitů obsahujícímu železo přidá vhodné pojivo, získaná směs se promísí a posléze vytlačuje například do tvaru válečkovitých katalyzáto45 rových tělísek. Jako pojivá jsou vhodná obvykle používaná pojivá, přičemž nejvíce používanými pojivý jsou v daném případě hlinitokřemičitany, jako například kaolin.
V rámci vynálezu obsahují použitelné zeolity železo. Obsah železa, vztažený na hmotnost zeolitů, může přitom činit až 25 %, výhodně však 0,1 až 10 %. Výhodně jsou zeolit nebo zeolity obsa50 hující železo a obsažené v katalyzátoru zeolity typu MFI, BEA, FER, MOR nebo/a MEL. Přesné údaje týkající se výstavby nebo struktury těchto zeolitů jsou uvedeny v Atlas of Zeolithe Structure Types, Elsevier, 4* revised Edition 1996. Výhodnými zeolity v rámci vynálezu jsou zeolity typu MFI (pentasil) nebo MOR (mordenit). Obzvláště výhodnými zeolity jsou zeolity typu Fe-ZSM-5.
-3CZ 300370 B6
V rámci vynálezu jsou DeN2O-katalyzátory v kombinaci s předřazeným DeNOx-stupněm uspořádány mezi absorpční věží a turbínou zbytkového plynu tak, že zbytkový plyn opouštějící absorpční věž se nejdříve vede při teplotě nižší než 400 °C, zejména nižší než 350 °C do reaktoru (první stupeň), ve kterém se obsah NOX ve zbytkovém plynu sníží až například na hodnotu nižší než 100 molámích dílů na milion molámích dílů zbytkového plynu (viz obr. 2). Provozní tlak tohoto prvního stupně výhodně leží mezi 0,1 až 1,5 MPa, zejména mezi 0,4 až 1,2 MPa.
Výhodně DeNOx-stupeň odpovídá způsobu snížení emisí NOX obvykle používanému v rámci výroby kyseliny dusičné podle dosavadního stavu techniky. Obsah NOX ve zbytkovém plynu však io musí být ještě dostatečně vysoký k tomu, aby mohlo dojít k účinnému kokatalytickému účinku
NO nebo NO2 v následně zařazeném DeN2O-stupni.
Při provozu DeN2O-stupně bez předběžně zařazeného DeNx-stupně, t.zn. při vstupním proudu s téměř ekvimolámími množstvími NO a N2O, je zpětné vedení NO2 vytvořeného podle reakce
NO+N2 -> n2+no2 do procesu výroby kyseliny dusičné již neekonomické vzhledem k relativně nízké koncentraci
NO2, kteráje nižší než 2000 molámích dílů na milion molámích dílů plynu.
Obsah N2O ve zbytkovém plynu zůstane v DeNOx-stupni v podstatě nezměněn. Takto má zbytkový plyn po opuštění prvního stupně obvykle obsah NOX v rozmezí od 1 do 200, výhodně v rozmezí od 1 do 100, zejména v rozmezí od 1 do 50 molámích dílů na milion molámích dílů zbytkového plynu, a obsah N2O v rozmezí od 200 do 2000, výhodně v rozmezí od 500 do 1500 molámích dílů na milion molámích dílů zbytkového plynu. Po opuštění DeNOx-stupně je poměr
NOK/N2O roven 0,001 až 0,5, výhodně 0,001 až 0,2, zejména 0,01 až 0,1. Obsah vody ve zbytkovém plynu obvykle leží jak po opuštění absorpční věže u DeNOx-stupně, tak i po opuštění DeN2O-stupně v rozmezí od 0,05 do 1 %, výhodně v rozmezí od 0,1 do 0,8 %, zejména v rozmezí od 0,1 do 0,5 %.
Takto upravený zbytkový plyn se nyní vede do následně zařazeného DeN2O-stupně, ve kterém dochází k odbourání N2O na N2 a O2 za využití kokatalytického efektu NOX v přítomnosti odpovídajícího zeolitového katalyzátoru.
S překvapením bylo zjištěno, že v přítomnosti zeolitových katalyzátorů obsahujících železo a použitých v rámci vynálezu stupeň odbouraní N2O drasticky vzroste také v přítomnosti malých množství NOX, t.zn. při molámím poměru NOX/N2O nižším než 0,5 (viz obr. 1). Je to efekt, který výrazně sílí s rostoucí teplotou. Takto je v rámci vynálezu například při teplotě 450 °C ještě dostatečný molární poměr NOX/N2O 0,01 k tomu, aby se v přítomnosti katalyzátoru Fe-ZSM-5 sní40 žila koncentrace N2O ze 72 % na 33 %. To je tím podivuhodnější vzhledem k tomu, že podle dosavadního stavu techniky je urychlené odbouraní N2O přičítáno již zmíněné stechiometrické reakci N2O s NO. Zda se, že NOX při dostatečné teplotě a nízkém poměru NOX/N2O přebírá roli homogenního kokatalyzátoru, který urychluje odbourání N2O podle rovnice
N2O —* N2+l/2 O2.
Při poměru NOX/N2O ve výše uvedeném rozmezí je v dále zařazeném DeN2O-stupni možné maximální odbouraní N2O. Jakmile však uvedený poměr klesne pod 0,001, klesne také odbourání N2O na již nepřijatelnou hodnotu (viz příklad 5). Po opuštění DeN2O-stupně leží obsah N2O v rámci způsobu podle vynálezu v rozmezí od 0 do 200, výhodně v rozmezí od 0 do 100, zejména v rozmezí od 0 do 50 molámích dílů na milion molámích dílů plynu.
Přitom je provozní teplota DeN2O-stupně zejména určena požadovaným stupněm odbouraní N2O a množstvím NOX obsaženým ve zbytkovém plynu, i když je také závislá, jak je to odborné veřejnosti známo a jak je tomu téměř u všech procesů katalytického čistění odplynu, do značné
-4CZ 300370 B6 míry na využití katalyzátoru, což znamená na prosazení odplynů vztaženém na množství katalyzátoru. Výhodně leží provozní teplota druhého stupně v rozmezí od 300 do 550 °C, zejména v rozmezí od 350 do 500 °C, pří tlaku v rozmezí od 0,1 do 1,5 MPa, zejména v rozmezí od 0,4 do
1,2 MPa. Se stoupajícím tlakem roste i kokatalytický účinek NOX na rozklad N2, takže zvýšením tlaku lze dosáhnout dalšího snížení provozní teploty.
Kromě toho je třeba při stanovení uvedené provozní teploty vzít v úvahu také obsah kyslíku a H2O, který při způsobu provozu a u způsobových variant výroby kyseliny dusičné může kolísat v určitých mezích a který má inhibující účinek na konverzi N2O. Obsah O2 leží v rozmezí od 1 do 5 % obj,, zejména v rozmezí od 1,5 do 4 % objemu.
U zeolitových katalyzátorů obsahujících železo lze při teplotách v rozmezí od 300 do 550 °C, výhodně v rozmezí od 350 do 500 °C, dosáhnout stupně odbouraní N2O vyšších než 90 %, zejména vyšších než 95 %. S rostoucí teplotou je ještě možné dosáhnout uspokojivého odbouraní N2O také při poměru NOX/N2O rovném 0,01.
Způsob podle vynálezu umožňuje kombinací DeNOx-stupně a DeN2O-stupně snížit obsah NO, a obsah N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusičné na minimální hodnotu. Uspořádáním DeNOx-stupně před DeN2O-stupněm a mezi absorpční věží a turbínou na zbytkový plyn je způsob podle vynálezu kromě toho vzhledem k monotónně rostoucímu teplotnímu profilu velmi hospodárný.
Dále je provádění procesu při uspořádání obou stupňů před dekompresní turbínou obzvláště výhodné vzhledem k tomu, že oba stupně mohou být provozovány za tlaku (vždy v závislosti na použité HNO3-způsobové variantě v rozmezí mezi 0,4 a 1,1 MPa), což podmiňuje možnost snížení účinného nutného objemu reaktoru, popřípadě katalyzátoru.
Provozováním DeNOx-stupně již při relativně nízkých teplotách kromě toho zajišťuje dosažení dostatečného snížení obsahu NOX také při provozování zařízení, u kterého je k dispozici jen málo procesního tepla.
Další výhodou uspořádání obou stupňů mezi absorpční věží a turbínou zbytkového plynu v monotónně stoupajícím teplotním profilu spočívá v tom, že zbytkový plyn opouštějící kombinaci podle vynálezu může být veden bez předcházejícího ochlazení a bez dalších opatření týkajících se čistění plynu přímo do turbíny zbytkového plynu, ve které dochází k optimálnímu zpětnému získání kompresní a tepelné energie.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 5
DeNOx-stupeň
Před DeN2O-katalyzátorem se jako DeNOx-katalyzátor použije klasický SCR-katalyzátor na bázi V2V5-WO3/TiO2 (viz G.Ertl, H. Knozinger, J. Weitkamp: Handbook of Heterogeneous Catalysis, sv.4, str. 1633-1668) popsaný pro použití NH3 jako redukčního činidla. Tento katalyzátor je provozován při teplotě 350 °C. V závislosti na přivedeném množství NH3 byly na výstupu z DeNOx-stupně nastaveny různé obsahy NOX a tím i poměry NOX/N2O.
-5CZ 300370 B6
DeN2O-stupeň
Výroba katalyzátoru obsahujícího železo typu MFI se provádí iontovou výměnou v pevné fází, přičemž se vychází z komerčně dostupného zeolitů v amoniovém cyklu (ALSI-PENTA,SM27). Detailní údaje týkající se přípravy katalyzátoru jsou uvedeny v M.Rauscher, K.Kesore, R.Munig, W.Schwieger, A. Tissier, T. Turek, Appl. Catal. 184 (1999) 249-256.
Získané katalyzátorové prášky se potom kalcinují na vzduchu po dobu 6 hodin při teplotě 823 K, promyjí a vysuší přes noc při teplotě 383 K. Po přidání odpovídajících pojiv následuje vytlačování do tvaru válečkovitých katalyzátorových tělísek (2x2 mm).
Pokusy byly prováděny ve stacionárně provozované průtokové aparatuře se zařazenými analytickými stanoveními vždy při prostorové rychlosti 10 000 h“1.
Vsázka měla následující složení:
1000 molámích dílů na milion molámích dílů NOX
1000 molámích dílů na milion molámích dílů N2O
0,5 % obj. H2O
2,5 % obj. O2 zbytek N2.
Obměňováním použitého množství NH3 byly stanoveny zbytkové koncentrace NOX a N2O, které jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka
| Př. | Množství NH3(dflyna milion dílů) | Získaná koncentrace NOx(poDeNOx_ stupni při 350°C)(dfly na milion dílů) | Získaný poměr NCVNjO (PoDeNOx- stupni) | Získaná koncentrace N2O(po DeN2O stupni při 475 °C) (díly na milion dílů) |
| 1 | 500 | 500 | 0,5 | 40 |
| 2 | 800 | 200 | 0,2 | 54 |
| 3 | 950 | 50 | 0,05 | 81 |
| 4 | 990 | 10 | 0,01 | 99 |
| 5 | 1000 | <1 | <0,001 | 462 |
Jak je zřejmé z výše uvedených příkladů, je možné dosáhnout vysokého stupně odbourám N2O až do poměru NOX/N2O 0,001, zejména 0,01. Jestliže uvedený poměr klesne pod tuto hodnotu, potom již nelze zajistit dostatečné odbourání vzhledem k již nedostatečné kokatalytické funkci NOX.
-6CZ 300370 B6
Claims (8)
1. Způsob snížení koncentrace NOX a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusičné, vyznačený tím, že se zbytkový plyn opouštějící absorpční věž vede před vstupem do turbíny na zbytkový plyn přes kombinaci dvou stupňů, přičemž se v prvním stupni sníží obsah NOX ve zbytkovém plynu katalytickým redukčním způsobem a ve druhém stupni se sníží obsah io N2O zbytkového plynu rozkladem na dusík a kyslík, kde molární poměr NOX/N2O před vstupem zbytkového plynu do druhého stupně je v rozmezí od 0,001 do 0,5 a tento zbytkový plyn se uvádí ve druhém stupni do kontaktu s katalyzátorem, který obsahuje jeden nebo více zeolitů obsahujících železo, přičemž provozní tlak ve druhém stupni činí 0,4 až 1,
2 MPa.
15 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že zeolitem nebo zeolity obsahujícími železo a obsaženými v katalyzátoru jsou zeolity typu MFI, BEA, FER, MOR nebo/a MEL.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že zeolitem nebo zeolity obsahujícími železo jsou zeolity typu MFI.
4. Způsob podle nároku 3,vyznačený tím,že zeolitem je zeolit Fe-ZSM-5.
5. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že teplota prvního stupně je nižší než 400 °C, s výhodou nižší než 350 °C.
6» Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že teplota druhého stupně leží v rozmezí od 300 do 550 °C, s výhodou v rozmezí od 350 do 500 °C.
7. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že oba
30 stupně se provozují při tlaku v rozmezí od 0,4 do 1,2 MPa.
8. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že první stupeň se provozuje postupem selektivní katalytické redukce (SCR).
35 9. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se po opuštění absorpční kolony a před vstupem do prvního nebo druhého stupně použije zbytkový plyn, jehož obsah vody leží v rozmezí od 0,05 do 1 % obj., zejména v rozmezí od 0,1 do 0,8 % objemu.
40 10. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se před vstupem do druhého stupně použije zbytkový plyn, jehož obsah NOX leží v rozmezí od 1 do 200 molárních dílů na milion molárních dílů zbytkového plynu a jehož obsah N2O leží v rozmezí od 200 do 2000 molárních dílů na milion molárních dílů zbytkového plynu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10001541A DE10001541B4 (de) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20022435A3 CZ20022435A3 (cs) | 2003-05-14 |
| CZ300370B6 true CZ300370B6 (cs) | 2009-05-06 |
Family
ID=7627658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20022435A CZ300370B6 (cs) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | Zpusob snížení koncentrace NOx a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusicné |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7485276B2 (cs) |
| EP (1) | EP1268040B1 (cs) |
| KR (1) | KR100723819B1 (cs) |
| CN (1) | CN1239231C (cs) |
| AT (1) | ATE286775T1 (cs) |
| AU (1) | AU773571B2 (cs) |
| CA (1) | CA2397265C (cs) |
| CZ (1) | CZ300370B6 (cs) |
| DE (2) | DE10001541B4 (cs) |
| ES (1) | ES2236246T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0204148A2 (cs) |
| IL (1) | IL150699A (cs) |
| MX (1) | MXPA02006925A (cs) |
| NO (1) | NO334920B1 (cs) |
| PL (1) | PL205073B1 (cs) |
| PT (1) | PT1268040E (cs) |
| RU (1) | RU2259227C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001051182A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200205467B (cs) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10215605A1 (de) * | 2002-04-09 | 2003-10-30 | Uhde Gmbh | Entstickungsverfahren |
| DE10226461A1 (de) | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
| EP1720799A2 (de) * | 2004-02-23 | 2006-11-15 | Uhde GmbH | Verfahren zur salpetersäureproduktion sowie dafür geeignete anlage |
| BRPI0607613A2 (pt) | 2005-02-28 | 2009-09-22 | Catalytic Solutions Inc | catalisador e método para reduzir óxidos de nitrogênio em fluxos de exaustão com hidrocarbonetos ou álcoois |
| DE102005022650A1 (de) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen |
| KR100859747B1 (ko) | 2007-02-05 | 2008-09-24 | 고등기술연구원연구조합 | 질소 및 질소산화물 가스를 감소시키기 위한 방법 및 장치 |
| JP5141063B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2013-02-13 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
| DE102007038711A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Uhde Gmbh | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| KR101022247B1 (ko) * | 2008-08-27 | 2011-03-21 | 그린프라 주식회사 | Ｎ2Ｏ 및 ＮＯｘ 동시환원용 촉매 및 그 제조방법 |
| WO2010121257A1 (en) * | 2009-04-17 | 2010-10-21 | Johnson Matthey Public Limited Company | Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides |
| GB2475740B (en) * | 2009-11-30 | 2017-06-07 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for treating transient NOx emissions |
| DE102010022775A1 (de) | 2010-06-04 | 2011-12-08 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O |
| EP3103979B1 (de) * | 2010-09-13 | 2018-01-03 | Umicore AG & Co. KG | Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus dem abgas von dieselmotoren |
| DE102011011881A1 (de) * | 2011-02-21 | 2012-08-23 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Beseitigung von N2O und NOX aus dem Prozess zur Salpetersäureherstellung |
| DE102011004522A1 (de) * | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Ford Global Technologies, Llc | Verfahren zum Betreiben einer fremdgezündete Brennkraftmaschine mit Abgasnachbehandlung und Brennkraftmaschine zur Durchführung eines derartigen Verfahrens |
| CN102266769A (zh) * | 2011-06-14 | 2011-12-07 | 张丽莉 | 一种用于同步脱硝脱汞的催化剂及其制备方法 |
| DE102011121188A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Thyssen Krupp Uhde Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20 |
| EP3744427B1 (en) * | 2012-02-06 | 2026-01-28 | Basf Se | Process and apparatus for the treatment of gas streams containing nitrogen oxides |
| DE102012010017A1 (de) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verminderung der Stickoxid-Abgaskonzentration in einer Salpetersäureanlage beim Ab- und/oder Anfahren sowie dafür geeignete Salpetersäureanlagen |
| CN102688687A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-26 | 柳州化工股份有限公司 | 一种催化分解硝酸尾气n2o的新工艺 |
| US9517457B2 (en) | 2013-10-30 | 2016-12-13 | Cummins Inc. | Aftertreatment systems with reduced N2O generation |
| CN104923033A (zh) * | 2014-03-19 | 2015-09-23 | 内蒙古乌拉山化肥有限责任公司 | 一种硝酸氮氧化物尾气回收的方法 |
| DE102014210661A1 (de) * | 2014-06-04 | 2015-12-17 | Thyssenkrupp Ag | Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure |
| CN104150450B (zh) * | 2014-08-22 | 2016-04-27 | 南京大学 | 一种可实现尾气压力能回收利用的硝酸生产装置及处理方法 |
| CN104190225B (zh) * | 2014-09-27 | 2016-06-08 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 硝酸尾气的回收净化方法及装置 |
| PL237044B1 (pl) | 2015-03-13 | 2021-03-08 | Inst Nowych Syntez Chemicznych | Nośnikowy katalizator do redukcji emisji tlenku azotu(I) z instalacji kwasu azotowego oraz sposób jego wytwarzania |
| EP3162427A1 (en) * | 2015-10-28 | 2017-05-03 | Casale SA | A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas |
| AT517862A1 (de) * | 2015-11-09 | 2017-05-15 | M A L Umwelttechnik - Gmbh | Verfahren zur selektiven Reduktion von Stickoxiden in heißen Gasen |
| CN108348853A (zh) * | 2015-11-18 | 2018-07-31 | 国际壳牌研究有限公司 | 改良的从废气中去除NOx的方法 |
| CN105396460B (zh) * | 2015-12-25 | 2019-12-24 | 华烁科技股份有限公司 | 一种高效联合脱除N2O和NOx的方法 |
| DE102016206872A1 (de) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Verminderung der NOx-Abgaskonzentration in einer Anlage zur Herstellung von Salpetersäure beim Ab- und/oder Anfahren der Anlage |
| EP3532189B1 (en) | 2016-10-28 | 2024-05-15 | Casale SA | A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst |
| CN108313993B (zh) * | 2017-01-17 | 2020-01-03 | 中国科学技术大学 | 一种硝酸的合成方法 |
| CN108993579A (zh) * | 2017-06-07 | 2018-12-14 | 南京理工大学 | 一种Fe-ZSM-5@Ce/meso-SiO2脱硝催化剂及其制备方法 |
| BR112020005604A2 (pt) * | 2017-11-30 | 2020-09-29 | Casale Sa | processo para a produção de ácido nítrico com redução terciária de n2o e nox |
| EP3533512A1 (en) | 2018-03-01 | 2019-09-04 | Casale Sa | Process for reducing the content of nox and n2o from a tail gas of a nitric acid process |
| DE102021201811A1 (de) | 2020-02-25 | 2021-08-26 | Thyssenkrupp Ag | Reaktor für die katalytische Behandlung eines Gasstroms |
| US12558660B2 (en) | 2020-02-25 | 2026-02-24 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Reactor for the catalytic treatment of a gas stream |
| WO2021198150A1 (en) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | Haldor Topsøe A/S | A PROCESS FOR THE REMOVAL OF NOx AND DINITROGEN OXIDE IN PROCESS OFF-GAS |
| KR102183166B1 (ko) | 2020-06-05 | 2020-11-26 | 대구대학교 산학협력단 | 철 이온이 교환된 이산화티타늄 지지체에 담지된 오산화바나듐-삼산화텅스텐 촉매 및 이를 이용한 질소산화물 제거방법 |
| CN112591722B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-05-17 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种工业级硝酸与电子级硝酸的联产方法 |
| WO2023117758A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Topsoe A/S | A process for treating gas streams with high concentration of n2o |
| KR20250140065A (ko) | 2022-12-23 | 2025-09-24 | 티센크룹 악티엔게젤샤프트 | Nh3를 사용하여 작동하는 소각 시스템, 특히 가스 터빈의 배기 가스에서의 nox 및 n2o의 감소 |
| JP2026502134A (ja) | 2022-12-23 | 2026-01-21 | ティッセンクルップ アクチェンゲゼルシャフト | Ｎｈ３で動作される焼成プラントからのオフガス中のｎｏｘ及びｎ２ｏの含有量の低減 |
| WO2025125207A1 (en) * | 2023-12-11 | 2025-06-19 | Basf Se | Process for removing nitrogen monoxide, nitrogen dioxide and nitrous oxide from an exhaust gas stream |
| WO2026017476A1 (en) | 2024-07-17 | 2026-01-22 | Basf Se | Process for removing n2o from a gas stream |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06238168A (ja) * | 1993-02-15 | 1994-08-30 | Tosoh Corp | 窒素酸化物の接触還元触媒用担体，接触還元触媒及び接触還元方法 |
| WO1997010042A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden gasstrom |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1596425A (cs) * | 1968-12-27 | 1970-06-15 | ||
| US4571329A (en) * | 1984-08-13 | 1986-02-18 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor |
| SU1725991A1 (ru) * | 1990-04-06 | 1992-04-15 | Пермский политехнический институт | Способ каталитического разложени оксида азота (I) |
| US5200162A (en) * | 1992-04-01 | 1993-04-06 | Uop | Process for N2 O decomposition |
| JPH06165919A (ja) * | 1992-11-30 | 1994-06-14 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 亜酸化窒素の除去方法 |
| FR2705036B1 (fr) * | 1993-05-10 | 1995-06-16 | Paroisse Sa Grande | Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique. |
| DE4413404C2 (de) * | 1994-04-18 | 1999-01-14 | Degussa | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von in Gasen enthaltenem Distickstoffmonoxid in die Elemente |
| RU2075336C1 (ru) * | 1995-03-04 | 1997-03-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ очистки газов от оксидов азота |
| RU2108140C1 (ru) * | 1996-06-24 | 1998-04-10 | Александр Юрьевич Логинов | Способ очистки отработавших газов |
| FR2773144B1 (fr) * | 1997-12-31 | 2000-02-04 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
| DE19820515A1 (de) * | 1998-05-08 | 1999-11-11 | Alsi Penta Zeolithe Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten |
| FR2789911B1 (fr) * | 1999-02-18 | 2001-05-04 | Grande Paroisse Sa | Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent |
| US7438878B2 (en) * | 2001-03-12 | 2008-10-21 | Basf Catalysts Llc | Selective catalytic reduction of N2O |
-
2000
- 2000-01-14 DE DE10001541A patent/DE10001541B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-09 CA CA002397265A patent/CA2397265C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 PT PT01942327T patent/PT1268040E/pt unknown
- 2001-01-09 US US10/169,970 patent/US7485276B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 DE DE50105064T patent/DE50105064D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 PL PL356217A patent/PL205073B1/pl unknown
- 2001-01-09 RU RU2002121781/15A patent/RU2259227C2/ru active
- 2001-01-09 KR KR1020027009072A patent/KR100723819B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 ES ES01942327T patent/ES2236246T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 HU HU0204148A patent/HUP0204148A2/hu unknown
- 2001-01-09 WO PCT/EP2001/000157 patent/WO2001051182A1/de not_active Ceased
- 2001-01-09 EP EP01942327A patent/EP1268040B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 MX MXPA02006925A patent/MXPA02006925A/es active IP Right Grant
- 2001-01-09 CZ CZ20022435A patent/CZ300370B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 AU AU28458/01A patent/AU773571B2/en not_active Expired
- 2001-01-09 AT AT01942327T patent/ATE286775T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 CN CNB018036821A patent/CN1239231C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-07-09 ZA ZA200205467A patent/ZA200205467B/xx unknown
- 2002-07-11 IL IL150699A patent/IL150699A/en unknown
- 2002-07-11 NO NO20023341A patent/NO334920B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06238168A (ja) * | 1993-02-15 | 1994-08-30 | Tosoh Corp | 窒素酸化物の接触還元触媒用担体，接触還元触媒及び接触還元方法 |
| WO1997010042A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden gasstrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0204148A2 (en) | 2003-05-28 |
| RU2259227C2 (ru) | 2005-08-27 |
| US7485276B2 (en) | 2009-02-03 |
| EP1268040A1 (de) | 2003-01-02 |
| KR100723819B1 (ko) | 2007-06-04 |
| DE10001541B4 (de) | 2005-04-28 |
| AU773571B2 (en) | 2004-05-27 |
| ES2236246T3 (es) | 2005-07-16 |
| NO20023341D0 (no) | 2002-07-11 |
| ZA200205467B (en) | 2003-12-31 |
| AU2845801A (en) | 2001-07-24 |
| CN1395502A (zh) | 2003-02-05 |
| CA2397265A1 (en) | 2001-07-19 |
| PL205073B1 (pl) | 2010-03-31 |
| IL150699A (en) | 2009-02-11 |
| KR20030004320A (ko) | 2003-01-14 |
| US20030143142A1 (en) | 2003-07-31 |
| WO2001051182A1 (de) | 2001-07-19 |
| EP1268040B1 (de) | 2005-01-12 |
| CA2397265C (en) | 2009-03-24 |
| NO20023341L (no) | 2002-08-27 |
| MXPA02006925A (es) | 2002-11-29 |
| ATE286775T1 (de) | 2005-01-15 |
| DE50105064D1 (de) | 2005-02-17 |
| CN1239231C (zh) | 2006-02-01 |
| PL356217A1 (en) | 2004-06-28 |
| CZ20022435A3 (cs) | 2003-05-14 |
| PT1268040E (pt) | 2005-05-31 |
| RU2002121781A (ru) | 2004-03-27 |
| NO334920B1 (no) | 2014-07-14 |
| DE10001541A1 (de) | 2001-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300370B6 (cs) | Zpusob snížení koncentrace NOx a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusicné | |
| CZ20022433A3 (cs) | Způsob snížení obsahu NOx a N2O | |
| KR100824225B1 (ko) | 가스 중의 ｎ2ｏ 및 ｎｏｘ 함량의 감소방법 | |
| DK1881867T3 (en) | Process for reducing the content of nitrogen oxides in gases. | |
| CZ20012992A3 (cs) | Způsob současného odstraňování oxidů dusíku z plynů obsahujících tyto oxidy | |
| CN111108063B (zh) | 三级减排n2o和nox生产硝酸的方法 | |
| AU775254B2 (en) | Removal of laughing gas in nitric acid production | |
| AU2002257618B2 (en) | Method of reducing the N2O content of gases and selected catalysts | |
| US8568677B2 (en) | P/S-TM-comprising zeolites for decomposition of N2O | |
| CN103153439A (zh) | 用于分解n2o的含p/s-tm沸石 | |
| KR101799022B1 (ko) | 암모니아 환원제에 의한 배가스 내 일산화질소 및 아산화질소의 동시 저감 방법 및 일산화질소와 아산화질소를 동시 저감하기 위한 촉매 반응기 | |
| KR20100025187A (ko) | Ｎ2Ｏ 및 ＮＯｘ 동시환원용 촉매 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20210109 |