CZ20022435A3 - Způsob odstraňování NOx a N2O ze zbytkového plynu z výroby kyseliny dusičné - Google Patents
Způsob odstraňování NOx a N2O ze zbytkového plynu z výroby kyseliny dusičné Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20022435A3 CZ20022435A3 CZ20022435A CZ20022435A CZ20022435A3 CZ 20022435 A3 CZ20022435 A3 CZ 20022435A3 CZ 20022435 A CZ20022435 A CZ 20022435A CZ 20022435 A CZ20022435 A CZ 20022435A CZ 20022435 A3 CZ20022435 A3 CZ 20022435A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- stage
- residual gas
- range
- zeolites
- content
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 15
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 15
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 7
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- -1 FeSO 4 x 7 H 2 O) Chemical class 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012801 analytical assay Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005300 metallic glass Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005200 wet scrubbing Methods 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
- C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/504—ZSM 5 zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu odstranění Ν0χ a N2O ze zbytkového plynu výroby kyseliny dusičné.
Dosavadní stav techniky
Při průmyslové výrobě kyseliny dusičné HNO3 katalytickým spalováním amoniaku vznikají oxid dusnatý NO, oxid dusičitý N02 (oba tyto oxidy jsou společně označovány jako Ν0χ) , jakož i rajský plyn. Zatímco NO a N02 jsou již dlouho považovány za ekotoxické sloučeniny (kyselý déšť, skleníkový efekt) a v celém světě byly stanoveny mezní hodnoty pro jejich maximálně přípustné emise, obrací se v poslední době rostoucí měrou pozornost ochránců životního prostředí také k rajskému plynu vzhledem k tomu, že rajský plyn nezanedbatelnou měrou přispívá k odbourání stratosférického ozonu a tedy i ke skleníkovému efektu.
Po omezení emisí rajského plynu vznikajícího v průmyslu kyseliny adipové, představuje výroba kyseliny dusičné největší zdroj průmyslových emisí rajského plynu. Z důvodu ochrany životního prostředí tedy existuje potřeba technických řešení, která by omezila emise rajského plynu a NC> při výrobě kyseliny dusičné.
X
K odstranění Ν0χ z odplynu výroby kyseliny dusičné existují četné způsobové varianty (které zde budou označeny jaji DeNOx-stupen), jakými jsou chemická mokrá úprava (praní), adsorpční postupy nebo katalytické redukční postupy. Přehled těchto postupů je uveden v Ullmann's Encyklopedia of Industrial Chemistry, sv. A17,VCH Weinheim (1991) (Dl) . Z těchto postupů je třeba především uvést selektivní katalytickou redukci (SCR) Ν0χ působením amoniaku na N2 a H20, která může probíhat v závislosti na použitém katalyzátoru při teplotách od asi 150 °C do asi 450 °C a která umožňuje odbourání více než 90 % ΝΟχ. Tato redukce je nejvíce používanou variantou snížení obsahu ΝΟχ při produkci kyseliny dusičné, avšak nevede, stejně jako ostatní varianty, ke snížení obsahu N2O.
Kromě toho je podle současného stavu techniky zapotřebí oddělený druhy katalyzátorový stupeň, který je vhodným způsobem kombinován s DeNOx-stupněm.
Tato skutečnost tvoří například podstatu způsobu popsaného v patentovém dokumentu US-A-5,200,162, při kterém je za DeNOx-stupněm zařazen rozklad N20 v odplynu, který rovněž obsahuje ΝΟχ. Přitom se alespoň dílčí proud odplynu, který opouští stupeň rozklad N2O, ochladí a znovu zavádí do tohoto stupně, aby se zabránilo přehřátí tohoto stupně v důsledku exotermického průběhu rozkladu N2O. Vynález se vztahuje na odplyny s obsahem N2O až 35 % obj ., a tedy například na odplyny z výroby kyseliny adipové.
Způsob uváděný firmou Shell se týká současného odstranění ΝΟχ a N2 ve zbytkovém plynu výroby kyseliny dusičné (Clark D.M., Maaskant O.L., Crocker M, The Shell • ·
DeNOx System: A novel and cost effective Ν0χ removal Technology as applied in nitric acid manufacture and associated processes, prezentováno na Nitrogen '97, Ženeva, 9-11.únor 1997 (D2)).
Tento postup označovaný jako Shell Reactor System je založen na tak zvaném laterálním proudovém reaktorovém principu (Lateral-Flow-Reactor-Princip), přičemž je DeNOx~stupeň provozován již při relativně nízkých teplotách (od 12 0 °C) . K odstranění N2O se používá amorfní katalyzátor na bázi oxidu kovu.
Při styku odpovídajícího katalyzátoru se zbytkovým plynem, který opouští absorpční věž s teplotou 20 až 30 °C, je rozmezí možných pracovních teplot předem dáno provozní teplotou turbíny zbytkového plynu.
Turbína technického provozována než 550 °C a zbytkového plynu by totiž měla a hospodářského hlediska celkového nejvýhodněji při vstupních teplotách pokud možno vysokém ΔΤ a Δρ.
být z procesu nižších
To je obzvláště významné pro odstranění N2O, poněvadž k tomu jsou podle současného stavu techniky zapotřebí výrazně vyšší teploty, než při kterých se provádí katalytická redukce ΝΟχ. Hospodárnost této volby je proto závislá na dostatečné účinnosti katalyzátoru.
Přehled četných katalyzátorů, jejichž základní vhodnost pro rozklad a redukci rajského plynu byla již prokázána, je ·« · • · uveden v Kapteijn F, , Rodrigez-Mirasol J., Moulijn J.A., Appl.Cat. B:Environmental 9 (1996) 25-64 (D3).
Jako obzvláště vhodné pro rozklad N02 se mezi jiným jeví katalyzátory tvořené zeolity s vyměněným kovem.
Zde používané zeolity se vyrobí iontovou výměnou ve vodném roztoku obsahující soli kovů. Pro tuto iontovou výměnu se používají kovy z množiny zahrnující měď, kobalt, rhodium, iridium, ruthenium a palladium. Zeolity obsahující měď jsou velmi citlivé na vodní páru a ztrácí za těchto podmínek rychle svojí účinnnost (M. Sandoval, V.H. Schwieger, Tissler A, Turek T., Chemie Ingenieur Technik 70 (1998) 878-882 (D5), zatímco ostatní zde uvedené kovy jsou poměrně drahé.
Za použití zeolitů dopovaného železem typu Fe-ZSM-5 bylo za odpovídajících podmínek, které jsou uvedeny v tabulce 1 patentového dokumentu US-A-5,171,533, v nepřítomnosti ΝΟχ, H2 a O2 při teplotě 450 °C dosaženo pouze 20% odbourání N2O.
Nicméně v případě Fe-ZSM-5 je účinnost tohoto zeolitů při odbourání N2 výrazně zvýšena v přítomnosti odpovídajících množství NO, což je vysvětlováno reakcí
NO + N2O -> N2O + NO2 , která je katalyzována zeolitem Fe-ZSM-5 (Kapteijn F, Marban
G., Rodrigeuez-Mirasol J., Moulijn J.A., Journal of • · * • · · • · · · • · · · · · · • · ·
Catalysis 167 (1997) 256-265 (D6); Kapteijn F, Mul G.,
Marban G, Rodrigeguez-Mirasol J, Moulijn J.A., Studies in Surface Science and Catalysis 101 (1996) 641-650 (D7)).
V nepřítomnosti ΝΟχ byla pro zeolity s vyměněnou mědí nebo s vyměněným kobaltem stanovena vyšší účinnost, než jaká byla stanovena pro odpovídající zeolity s vyměněným železem.
V dokumentech dosavadního stavu techniky (D6,D7) se obvykle pro odbourání N2O v přítomnosti katalyzátoru Fe-ZSM-5 při teplotě 400 °C používají ekvimolární množství NO a N2. Podle dokumentů D6 a D7 klesá účinek ΝΟχ na odbourání N2O s klesajícím poměrem NO/N2O, takže při poměru NO/N2O nižším než 0,5 již není odbourání N2O uspokojivé.
Nej lepší výsledky byly pozorovány při molárním poměru NO/N2O vyšším nebo rovném 1.
Při použití takových katalyzátorů pro redukci N2O v odplynu z výroby kyseliny dusičné mohl být podle autorů vytvořený NO2 zpětně veden do procesu výroby kyseliny dusičné. Koncentrace ΝΟχ a N2O v odplynu se přitom v závislosti na způsobové variantě pohybují okolo 1000 ppm.
Zeolity obsahující železo založené na ferrieritu pro redukci plynů obsahujících N2O jsou předmětem řešení podle patentového dokumentu WO99/34901. Zde použité katalyzátory obsahují 80 až 90 % ferrieritu, jakož i další vazebné podíly. Obsah vody v plynech určených pro redukci leží v rozmezí od 0,5 do 5 %. Při srovnání různých zeolitových typů bylo nej lepších výsledků při odbourání N2O dosaženo se zeolity typu FER (ferrierit) při teplotách 375 až 400 °C (97% odbourání N2O při teplotě 375 °C a poměru NO/N2O = 1). Výrazně nižší stupeň odbourání byl pozorován při použití zeolitů typu MFI (pentasil) nebo MOR (mordenit). Při použití zeolitů obsahujících železo typu MFI bylo za výše uvedených podmínek dosaženo maximálně pouze 62% odbourání.
Vzhledem k výše uvedenému dosavadnímu stavu techniky existuje potřeba zejména v případě výroby kyseliny dusičné poskytnout hospodárný proces, který by umožňoval kromě vysokého stupně odbourání ΝΟχ také uspokojivé odbourání n2o.
Dobré výsledky odbourání N2O by měly být zejména dosaženy také při substechiometrickém poměru ΝΟχ/Ν2, obzvláště pří poměru nižším než 0,5, výhodně při poměru nižším než 0,1, jaké se vyskytují po snížení obsahu ΝΟχ.
Podstata vynálezu
Vynález splňuje výše uvedený cíl a týká se způsobu snížení koncentrací ΝΟχ a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusičné, přičemž zbytkový plyn opouštějící absorpční věž se před vstupem do turbíny zbytkového plynu vede skrze kombinaci dvou stupňů, kde v prvním stupni se redukuje obsah ΝΟχ (DeNOx-stupeň) ve zbytkovém plynu a ve druhém stupni se redukuje obsah N2O (DeN2O-stupeň) ve zbytkovém plynu, přičemž poměr ΝΟχ/Ν2Ο před vstupem zbytkového plynu do druhého stupně je v rozmezí od 0,001 do 0,5, výhodně v rozmezí od 0,001 do 0,2, zejména v rozmezí od 0,01 až 0,1, a tento zbytkový plyn je ve druhém stupni • 9 ve styku s katalyzátorem, který v podstatě obsahuje jeden nebo více zeolitů obsahujících železo.
Katalyzátory použité v rámci vynálezu obsahují v podstatě více než 50 % hmotnosti, zejména více než 70 % hmotnosti, jednoho nebo více zeolitů obsahujících železo. Takto může být například v katalyzátoru použitém v rámci vynálezu vedle zeolitu Fe-ZSM-5 obsažen další železo-obsahující zeolit, jakým je například zeolit typu MFI nebo MOR. Kromě toho může katalyzátor použitý v rámci vynálezu obsahovat další o sobě známé přísady, jako například pojivo.
Katalyzátory použité v DeN2O-stupni jsou výhodně založeny na zeolitech, do kterých bylo zabudováno iontovou výměnou v pevné fázi železo. Obvykle se přitom vychází z komerčně dostupných amonium-zeolitů (například MH4-ZSM-5) a z odpovídajících solí železa (například FeSO4 x 7 H2O), přičemž se tyto složky mechanicky vzájemně intenzivně promísí v kulovém mlýnu při okolní teplotě (Turek a kol., Appl.Catal. 184, (1999) 249-256, EP-A-0 955 080). Takto získaný katalyzátorový prášek se potom kalcinuje v komorové peci na vzduchu při teplotě v rozmezí od 400 do 600 °C. Po kalcinaci se zeolit obsahující železo intenzivně promíchá v destilované vodě a po odfiltrování se vysuší. Potom se k takto získanému zeolitu obsahujícímu železo přidá vhodné pojivo, získaná směs se promísí a posléze vytlačuje například do tvaru válečkovitých katalyzátorových tělísek. Jako pojivá jsou vhodná obvykle používaná pojivá, přičemž nejvíce používanými pojivý jsou v daném případě hlinitokřemičitany, jako například kaolin.
• 9 · • · · 9 • 9 9 9 • 999·· * •99 • 9 9 a
99 ·· ♦ 9 9 9 9 « · 9 9 · *··9· · ·· 9 9 9 *· 99 9999
V rámci vynálezu obsahují použitelné zeolity železo. Obsah železa, vztažený na hmotnost zeolitu, může přitom činit až 25 %, výhodně však 0,1 až 10 %. Výhodně jsou zeolit nebo zeolity obsahující železo a obsažené v katalyzátoru zeolity typu MFI, BEA, FER, MOR nebo/a MEL. Přesné údaje týkající se výstavby nebo struktury těchto zeolitů jsou uvedeny v Atlas of Zeolithe Structure Types, Elsevier, 4th revised Edition 1996. Výhodnými zeolity v rámci vynálezu jsou zeolity typu MFI (pentasil) nebo MOR (mordenit). Obzvláště výhodnými zeolity jsou zeolity typu Fe-ZSM-5.
V rámci vynálezu jsou DeN20-katalyzátory v kombinaci s předřazeným DeNOx-stupněm uspořádány mezi absorpční věží a turbínou zbytkového plynu tak, že zbytkový plyn opouštějící absorpční věž se nejdříve vede při teplotě nižší než 400 °C, zejména nižší než 350 °C do reaktoru (první stupeň), ve kterém se obsah ΝΟχ ve zbytkovém plynu sníží například až na hodnotu nižší než 100 ppm (viz obr.2). Provozní tlak tohoto prvního stupně výhodně leží mezi 0,1 až 1,5 MPa, zejména mezi 0,4 až 1,2 MPa.
Výhodně DeNOx~stupeň odpovídá způsobu snížení emisí ΝΟχ obvykle používanému v rámci výroby kyseliny dusičné podle dosavadního stavu techniky. Obsah ΝΟχ ve zbytkovém plynu však musí být ještě dostatečně vysoký k tomu, aby mohlo dojít k účinnému kokatalytickému účinku NO nebo NO2 v následně zařazeném DeN2O-stupni.
Při provozu DeN2O-stupně bez předběžně zařazeného DeNOx~stupně, t.zn. při vstupním proudu s téměř ekvimolárními množstvími NO a N2O, je zpětné vedení NO2 vytvořeného podle reakce • 9
• ♦ 9
9 9
NO + N2 -> N2 + NO2 do procesu výroby kyseliny dusičné již neekonomické vzhledem k relativně nizké koncentraci N02, která je nižší než 2000 ppm.
Obsah N2O ve zbytkovém plynu zůstane v DeNOx~stupni v podstatě nezměněn. Takto má zbytkový plyn po opuštění prvního stupně obvykle obsah ΝΟχ v rozmezí od 1 do 200 ppm, výhodně v rozmezí od 1 do 100 ppm, zejména v rozmezí od 1 do 50 ppm, a obsah N2O v rozmezí od 200 do 2000, výhodně v rozmezí od 500 do 1500. Po opuštění DeNOx~stupně je poměr ΝΟχ/Ν2Ο roven 0,001 až 0,5, výhodně 0,001 až 0,2, zejména 0,01 až 0,1. Obsah vody ve zbytkovém plynu obvykle leží jak po opuštění absorpční věže, popř. DeNOx~stupně, tak i po opuštění DeN2O-stupně v rozmezí od 0,05 do 1 %, výhodně v rozmezí od 0,1 do 0,8 %, zejména v rozmezí od 0,1 do 0,5 %.
Takto upravený zbytkový plyn se nyni vede do následně zařazeného DeN2O-stupně, ve kterém dochází k odbourání N2O na N2 a O2 za využití kokatalytického efektu ΝΟχ v přítomnosti odpovídajícího zeolitového katalyzátoru.
S překvapením bylo zjištěno, že v přítomnosti zeolitových katalyzátorů obsahujících železo a použitých v rámci vynálezu stupeň odbourání N2O drasticky vzroste také v přítomnosti malých množství ΝΟχ, t.zn. při molárním poměru ΝΟχ/Ν2Ο nižším než 0,5 (viz obr.l). Je to efekt, který výrazně sílí s rostoucí teplotou. Takto je v rámci vynálezu například při teplotě 450 °C ještě dostatečný molární poměr ΝΟχ/Ν2Ο 0,01 k tomu, aby se v přítomnosti katalyzátoru Fe-ZSM-5 snížila koncentrace N2O ze 72 % na 33 • · 4444 4 4 4 4 4 4 4 4 • · 4 444 444
4 444 44 44 4444
%. To je tím podivuhodnější vzhledem k tomu, že podle dosavadního stavu techniky je urychlené odbourání N2O přičítáno již zmíněné stechiometrické reakci N2O s NO. Zda se, že ΝΟχ při dostatečné teplotě a nízkém poměru ΝΟχ/Ν2Ο přebírá roli homogenního kokatalyzátoru, který urychluje odborání N2O podle rovnice
N2O -> N2 + 1/2 O2.
Při poměru ΝΟχ/Ν2Ο ve výše uvedeném rozmezí je v dále zařazeném DeN2O-stupni možné maximální odbourání N2O. Jakmile však uvedený poměr klesne pod 0,001, klesne také odbourání N2O na již nepřijatelnou hodnotu (viz příklad 5) Po opuštění DeN2O-stupně leží obsah N20 v rámci způsobu podle vynálezu v rozmezí od 0 do 200 ppm, výhodně v rozmezí od 0 do 100 ppm, zejména v rozmezí od 0 do 50 ppm.
Přitom je provozní teplota DeN2O-stupně zejména určena požadovaným stupněm odbourání N2O a množstvím ΝΟχ obsaženým ve zbytkovém plynu, i když je také závislá, jak je to odborné veřejnosti známo a jak je tomu téměř u všech procesů katalytického čistění odplynů, do značné míry na využití katalyzátoru, což znamená na prosazení odplynu vztaženém na množství katalyzátoru. Výhodně leží provozní teplota druhého stupně v rozmezí od 300 do 550 °C, zejména v rozmezí od 350 do 500 °C, při tlaku v rozmezí od 0,1 do
1,5 Mpa, zejména v rozmezí od 0,4 do 1,2 MPa. Se stoupajícím tlakem roste i kokatalytický účinek ΝΟχ na rozklad N2, takže zvýšením tlaku lze dosáhnout dalšího snížení provozní teploty.
0» • · · • · · · • · ···· · • · · ·· · • · • · • · * • ♦ ·♦ ·· • · · » · · • · · ·· ····
Kromě toho je třeba při stanovení uvedené provozní teploty vzít v úvahu také obsah kyslíku a H20, který při způsobu provozu a u způsobových variant výroby kyseliny dusičné může kolísat v určitých mezích a který má inhibující účinek na konverzi N20. Obsah 02 leží v rozmezí od 1 do 5 % obj.f zejména v rozmezí od 1,5 do 4 % objemu.
U zeolitových katalyzátorů obsahujících železo lze při teplotách v rozmezí od 300 do 550 °C, výhodně v rozmezí od 350 do 500 °C, dosáhnout stupně odbourání N2O vyšších než 90 %, zejména vyšších než 95 %. S rostoucí teplotou je ještě možné dosáhnout uspokojivého odbourání N2O také při poměru ΝΟχ/Ν2Ο rovném 0,01.
Způsob podle vynálezu umožňuje kombinací DeNOx~stupně a DeN2O-stupně snížit obsah ΝΟχ a obsah N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusičné na minimální hodnotu. Uspořádáním DeNOx~stupně před DeN2O-stupněm a mezi absorpční věží a turbínou zbytkového plynu je způsob podle vynálezu kromě toho vzhledem k monotonně rostoucímu teplotnímu profilu velmi hospodárný.
Dále je provádění procesu při uspořádání obou stupňů před dekompresní turbínou obzvláště výhodné vzhledem k tomu, že oba stupně mohou být provozovány za tlaku (vždy v závislosti na použité HN03-způsobové variantě v romezí mezi 0,4 a 1,1 MPa), což podmiňuje možnost snížení účinného nutného objemu reaktoru, popřípadě katalyzátoru.
Provozováním DeNOx~stupně již při relativně nízkých teplotách kromě toho zajišťuje dosažení dostatečného • 4
4 4 4
4 4444
4 4
4
44 « 4
4
4444 snížení obsahu Ν0χ také při provozování zařízení, u kterého je k dispozici jen málo procesního tepla.
Další výhodou uspořádání obou stupňů mezi absorpční věží a turbínou zbytkového plynu v monotonně stoupajícím teplotním profilu spočívá v tom, že zbytkový plyn opouštějící kombinaci podle vynálezu může být veden bez předcházejícího ochlazení a bez dalších opatření týkajících se čistění plynu přímo do turbiny zbytkového plynu, ve které dochází k optimálnímu zpětnému získání kompresní a tepelné energie.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 5
DeNOx-Stupeň
Před DeN„0-katalyzátorem se jako DeNO -katalyzátor použije klasický SCR-katalyzátor na bázi V2O5-WO3/TiO2 (viz
G.Ertl, H. Knózinger, J.Weitkamp: Handbook of Heterogeneous Catalysis, sv.4, str. 1633-1668) popsaný pro použití NH3 jako redukčního činidla. Tento katalyzátor je provozován při teplotě 350 °C. V závislosti na přivedeném množství NH3 byly na výstupu z DeNOx~stupně nastaveny různé obsahy ΝΟχ a tím i poměry ΝΟχ/Ν2Ο.
DeN2O-Stupeň ** · » w· *♦ «φ • · ♦ ·» » » · « · • · · · «·»·« * • »·«··· ·· ··· · # «»« ··· ··· ♦* » ·»· 99 ·♦ tt»·
Výroba katalyzátoru obsahujícího železo typu MFI se provádí iontovou výměnou v pevné fázi, přičemž se vychází z komerčně dostupného zeolitů v amoniovém cyklu (ALSI-PENTA,SM27). Detailní údaje týkající se přípravy katalyzátoru jsou uvedeny v M.Rauscher, K.Kesore, R.Munig, W.Schwieger, A. Tissler, T. Turek, Appl. Catal.184 (1999) 249-256.
Získané katalyzátorové prášky se potom kalcinují na vzduchu po dobu 6 hodin při teplotě 823 K, promyjí a vysuší přes noc při teplotě 383 K. Po přidání odpovídajících pojiv následuje vytlačování do tvaru válečkovitých katalyzátorových tělísek (2x2 mm).
Pokusy byly prováděny ve stacionárně provozované průtokové aparatuře se zařazenými analytickými stanoveními vždy pří prostorové rychlosti 10 000 h 1.
Vsázka měla následující složení:
1000 ppm ΝΟχ
1000 ppm N2O
0,5 % ob j . H2O
2,5 % obj. O2 zbytek N2.
Obměňováním použitého množství NH3 byly stanoveny zbytkové koncentrace ΝΟχ a N2O, které jsou uvedeny v následující tabulce.
»9 9
9 9 9 • * 9 9
9 9··· 9 • 99
9 9 9 *4 «9 99 «9 « « 9 • 9 9 9 9 · · · 9 9
4 9 9 4
944 49*449
Tabulka
| Př. | Množství NH3 (ppm) | Získaná koncentrace ΝΟχ (po DeNOxstupni při 350 °C)(ppm) | Získaný poměr nox/n2o (Po DeNOxstupni) | Získaná koncentrace N2O (po DeN2Ostupni při 475 °C) (ppm) |
| 1 | 500 | 500 | 0,5 | 40 |
| 2 | 800 | 200 | 0,2 | 54 |
| 3 | 950 | 50 | 0,05 | 81 |
| 4 | 990 | 10 | 0,01 | 99 |
| 5 | 1000 | <1 | <0,001 | 462 |
Jak je zřejmé z výše dosáhnout vysokého stupně uvedených odbourání
NO /N90 0,001, zejména 0,01. Jestliže
X z pod tuto hodnotu, potom již nelze odbourání vzhledem k již nedostatečné příkladů, je možné N2O až do poměru uvedený poměr klesne zajistit dostatečné kokatalytické funkci
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob snížení koncentrace ΝΟχ a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusičné, vyznačený tím, že se zbytkový plyn opouštějící absorpční věž vede před vstupem do turbíny zbytkového plynu skrze kombinaci dvou stupňů, přičemž se v prvním stupni sníží obsah Ν0χ ve zbytkovém plynu katalytickým redukčním způsobem a ve druhém stupni se sníží obsah N20 zbytkového plynu rozkladem na dusík a kyslík, molární poměr ΝΟχ/Ν2Ο před vstupem zbytkového plynu do druhého stupně je v rozmezí od 0,001 do 0,5 a tento zbytkový plyn se uvede ve druhém stupni do styku s katalyzátorem, který obsahuje jeden nebo více zeolitů obsahujících železo, přičemž provozní tlak ve druhém stupni činí 0,4 až 1,2 MPa.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že zeolit nebo zeolity obsahující železo a obsažené v katalyzátoru jsou zeolity typu MFI, BEA, FER, MOR nebo/a MEL.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že zeolit nebo zeolity obsahující železo jsou zeolity typu MFI.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že zeolitem je zeolit Fe-ZSM-5.• 9 9 • · « « * 9 999* • · · *9 *> 99 »9 *9 · i*· • · 99 9 9 • » 99 9 ·99 9999
- 5. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že teplota prvního stupně je nižší než 400 °C, výhodně nižší než 350 °C.
- 6. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že teplota druhého stupně leží v rozmezí od 300 do 550 °C, výhodně v rozmezí od 350 do 500 °C.
- 7. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že oba stupně se provozují při tlaku v rozmezí od 0,4 do 1,2 MPa.
- 8. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že první stupeň je provozován podle SCR-způsobu.
- 9. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se použije zbytkový plyn po opuštění absorpční kolony a před vstupem do prvního nebo druhého stupně, jehož obsah vody leží v rozmezí od 0,05 do 1 % obj., zejména v rozmezí od 0,1 do 0,8 % objemu.
- 10. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se použije zbytkový plyn před vstupem do druhého stupně, jehož obsah ΝΟχ leží v rozmezí od 1 do 200 ppm a jehož obsah N2O leží v rozmezí od 200 do 2000.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10001541A DE10001541B4 (de) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20022435A3 true CZ20022435A3 (cs) | 2003-05-14 |
| CZ300370B6 CZ300370B6 (cs) | 2009-05-06 |
Family
ID=7627658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20022435A CZ300370B6 (cs) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | Zpusob snížení koncentrace NOx a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusicné |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7485276B2 (cs) |
| EP (1) | EP1268040B1 (cs) |
| KR (1) | KR100723819B1 (cs) |
| CN (1) | CN1239231C (cs) |
| AT (1) | ATE286775T1 (cs) |
| AU (1) | AU773571B2 (cs) |
| CA (1) | CA2397265C (cs) |
| CZ (1) | CZ300370B6 (cs) |
| DE (2) | DE10001541B4 (cs) |
| ES (1) | ES2236246T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0204148A2 (cs) |
| IL (1) | IL150699A (cs) |
| MX (1) | MXPA02006925A (cs) |
| NO (1) | NO334920B1 (cs) |
| PL (1) | PL205073B1 (cs) |
| PT (1) | PT1268040E (cs) |
| RU (1) | RU2259227C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001051182A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200205467B (cs) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10215605A1 (de) * | 2002-04-09 | 2003-10-30 | Uhde Gmbh | Entstickungsverfahren |
| DE10226461A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
| WO2005082779A2 (de) * | 2004-02-23 | 2005-09-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur salpetersäureproduktion sowie dafür geeignete anlage |
| JP4686553B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2011-05-25 | 田中貴金属工業株式会社 | 炭化水素またはアルコールにより排気流中の窒素酸化物を還元するための触媒および方法 |
| DE102005022650A1 (de) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen |
| KR100859747B1 (ko) | 2007-02-05 | 2008-09-24 | 고등기술연구원연구조합 | 질소 및 질소산화물 가스를 감소시키기 위한 방법 및 장치 |
| JP5141063B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2013-02-13 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
| DE102007038711A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Uhde Gmbh | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| KR101022247B1 (ko) * | 2008-08-27 | 2011-03-21 | 그린프라 주식회사 | Ｎ2Ｏ 및 ＮＯｘ 동시환원용 촉매 및 그 제조방법 |
| BRPI1015166A2 (pt) * | 2009-04-17 | 2016-04-19 | Johnson Matthey Plc | método para usar um catalisador |
| GB2475740B (en) * | 2009-11-30 | 2017-06-07 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for treating transient NOx emissions |
| DE102010022775A1 (de) * | 2010-06-04 | 2011-12-08 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O |
| EP2428659B1 (de) * | 2010-09-13 | 2016-05-18 | Umicore AG & Co. KG | Katalysator zur Entfernung von Stickoxiden aus dem Abgas von Dieselmotoren |
| DE102011011881A1 (de) | 2011-02-21 | 2012-08-23 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Beseitigung von N2O und NOX aus dem Prozess zur Salpetersäureherstellung |
| DE102011004522A1 (de) * | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Ford Global Technologies, Llc | Verfahren zum Betreiben einer fremdgezündete Brennkraftmaschine mit Abgasnachbehandlung und Brennkraftmaschine zur Durchführung eines derartigen Verfahrens |
| CN102266769A (zh) * | 2011-06-14 | 2011-12-07 | 张丽莉 | 一种用于同步脱硝脱汞的催化剂及其制备方法 |
| DE102011121188A1 (de) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Thyssen Krupp Uhde Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20 |
| US10792614B2 (en) * | 2012-02-06 | 2020-10-06 | Basf Se | Process and apparatus for treatment of gas streams containing nitrogen oxides |
| DE102012010017A1 (de) | 2012-05-22 | 2013-11-28 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verminderung der Stickoxid-Abgaskonzentration in einer Salpetersäureanlage beim Ab- und/oder Anfahren sowie dafür geeignete Salpetersäureanlagen |
| CN102688687A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-26 | 柳州化工股份有限公司 | 一种催化分解硝酸尾气n2o的新工艺 |
| US9517457B2 (en) | 2013-10-30 | 2016-12-13 | Cummins Inc. | Aftertreatment systems with reduced N2O generation |
| CN104923033A (zh) * | 2014-03-19 | 2015-09-23 | 内蒙古乌拉山化肥有限责任公司 | 一种硝酸氮氧化物尾气回收的方法 |
| DE102014210661A1 (de) * | 2014-06-04 | 2015-12-17 | Thyssenkrupp Ag | Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure |
| CN104150450B (zh) * | 2014-08-22 | 2016-04-27 | 南京大学 | 一种可实现尾气压力能回收利用的硝酸生产装置及处理方法 |
| CN104190225B (zh) * | 2014-09-27 | 2016-06-08 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 硝酸尾气的回收净化方法及装置 |
| PL237044B1 (pl) | 2015-03-13 | 2021-03-08 | Inst Nowych Syntez Chemicznych | Nośnikowy katalizator do redukcji emisji tlenku azotu(I) z instalacji kwasu azotowego oraz sposób jego wytwarzania |
| EP3162427A1 (en) * | 2015-10-28 | 2017-05-03 | Casale SA | A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas |
| AT517862A1 (de) * | 2015-11-09 | 2017-05-15 | M A L Umwelttechnik - Gmbh | Verfahren zur selektiven Reduktion von Stickoxiden in heißen Gasen |
| EP3377198A1 (en) * | 2015-11-18 | 2018-09-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Improved process for removing nox from exhaust gas |
| CN105396460B (zh) * | 2015-12-25 | 2019-12-24 | 华烁科技股份有限公司 | 一种高效联合脱除N2O和NOx的方法 |
| DE102016206872A1 (de) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Verminderung der NOx-Abgaskonzentration in einer Anlage zur Herstellung von Salpetersäure beim Ab- und/oder Anfahren der Anlage |
| US20200061536A1 (en) | 2016-10-28 | 2020-02-27 | Casale Sa | A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst |
| CN108313993B (zh) * | 2017-01-17 | 2020-01-03 | 中国科学技术大学 | 一种硝酸的合成方法 |
| CN108993579A (zh) * | 2017-06-07 | 2018-12-14 | 南京理工大学 | 一种Fe-ZSM-5@Ce/meso-SiO2脱硝催化剂及其制备方法 |
| US11202992B2 (en) * | 2017-11-30 | 2021-12-21 | Casale Sa | Process for the production of nitric acid with tertiary abatement of N2O and NOx |
| EP3533512A1 (en) | 2018-03-01 | 2019-09-04 | Casale Sa | Process for reducing the content of nox and n2o from a tail gas of a nitric acid process |
| WO2021170756A1 (de) | 2020-02-25 | 2021-09-02 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Reaktor für die katalytische behandlung eines gasstroms |
| DE102021201811A1 (de) | 2020-02-25 | 2021-08-26 | Thyssenkrupp Ag | Reaktor für die katalytische Behandlung eines Gasstroms |
| CA3166499A1 (en) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | Janus Emil Munster-Swendsen | A process for the removal of nox and dinitrogen oxide in process off-gas |
| KR102183166B1 (ko) | 2020-06-05 | 2020-11-26 | 대구대학교 산학협력단 | 철 이온이 교환된 이산화티타늄 지지체에 담지된 오산화바나듐-삼산화텅스텐 촉매 및 이를 이용한 질소산화물 제거방법 |
| CN112591722B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-05-17 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种工业级硝酸与电子级硝酸的联产方法 |
| US20250281877A1 (en) | 2021-12-23 | 2025-09-11 | Topsoe A/S | A process for treating gas streams with high concentration of n2o |
| US20260216649A1 (en) | 2022-12-23 | 2026-07-30 | Thyssenkrupp Ag | Reduction of nox and n2o in the exhaust gas of ship motors operated using nh3 |
| EP4637972A1 (de) | 2022-12-23 | 2025-10-29 | thyssenkrupp AG | Verminderung von nox und no2 im abgas von mit nh 3 betriebenen feuerungsanlagen |
| CN122374075A (zh) * | 2023-12-11 | 2026-07-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于从排出气流中除去一氧化氮、二氧化氮和一氧化二氮的方法 |
| WO2026017476A1 (en) | 2024-07-17 | 2026-01-22 | Basf Se | Process for removing n2o from a gas stream |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1596425A (cs) * | 1968-12-27 | 1970-06-15 | ||
| US4571329A (en) * | 1984-08-13 | 1986-02-18 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor |
| SU1725991A1 (ru) * | 1990-04-06 | 1992-04-15 | Пермский политехнический институт | Способ каталитического разложени оксида азота (I) |
| US5200162A (en) * | 1992-04-01 | 1993-04-06 | Uop | Process for N2 O decomposition |
| JPH06165919A (ja) * | 1992-11-30 | 1994-06-14 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 亜酸化窒素の除去方法 |
| JPH06238168A (ja) * | 1993-02-15 | 1994-08-30 | Tosoh Corp | 窒素酸化物の接触還元触媒用担体，接触還元触媒及び接触還元方法 |
| FR2705036B1 (fr) * | 1993-05-10 | 1995-06-16 | Paroisse Sa Grande | Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique. |
| DE4413404C2 (de) * | 1994-04-18 | 1999-01-14 | Degussa | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von in Gasen enthaltenem Distickstoffmonoxid in die Elemente |
| RU2075336C1 (ru) * | 1995-03-04 | 1997-03-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ очистки газов от оксидов азота |
| DE19533715A1 (de) | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden Gasstrom |
| RU2108140C1 (ru) * | 1996-06-24 | 1998-04-10 | Александр Юрьевич Логинов | Способ очистки отработавших газов |
| FR2773144B1 (fr) * | 1997-12-31 | 2000-02-04 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
| DE19820515A1 (de) * | 1998-05-08 | 1999-11-11 | Alsi Penta Zeolithe Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten |
| FR2789911B1 (fr) * | 1999-02-18 | 2001-05-04 | Grande Paroisse Sa | Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent |
| US7438878B2 (en) * | 2001-03-12 | 2008-10-21 | Basf Catalysts Llc | Selective catalytic reduction of N2O |
-
2000
- 2000-01-14 DE DE10001541A patent/DE10001541B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-09 HU HU0204148A patent/HUP0204148A2/hu unknown
- 2001-01-09 MX MXPA02006925A patent/MXPA02006925A/es active IP Right Grant
- 2001-01-09 KR KR1020027009072A patent/KR100723819B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 CZ CZ20022435A patent/CZ300370B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 AU AU28458/01A patent/AU773571B2/en not_active Expired
- 2001-01-09 PT PT01942327T patent/PT1268040E/pt unknown
- 2001-01-09 CN CNB018036821A patent/CN1239231C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 AT AT01942327T patent/ATE286775T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 EP EP01942327A patent/EP1268040B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 US US10/169,970 patent/US7485276B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 DE DE50105064T patent/DE50105064D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 ES ES01942327T patent/ES2236246T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 CA CA002397265A patent/CA2397265C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 WO PCT/EP2001/000157 patent/WO2001051182A1/de not_active Ceased
- 2001-01-09 RU RU2002121781/15A patent/RU2259227C2/ru active
- 2001-01-09 PL PL356217A patent/PL205073B1/pl unknown
-
2002
- 2002-07-09 ZA ZA200205467A patent/ZA200205467B/xx unknown
- 2002-07-11 NO NO20023341A patent/NO334920B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 IL IL150699A patent/IL150699A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1395502A (zh) | 2003-02-05 |
| CN1239231C (zh) | 2006-02-01 |
| EP1268040B1 (de) | 2005-01-12 |
| US7485276B2 (en) | 2009-02-03 |
| DE10001541A1 (de) | 2001-08-02 |
| IL150699A (en) | 2009-02-11 |
| KR100723819B1 (ko) | 2007-06-04 |
| CZ300370B6 (cs) | 2009-05-06 |
| CA2397265A1 (en) | 2001-07-19 |
| US20030143142A1 (en) | 2003-07-31 |
| DE10001541B4 (de) | 2005-04-28 |
| NO20023341D0 (no) | 2002-07-11 |
| PT1268040E (pt) | 2005-05-31 |
| RU2002121781A (ru) | 2004-03-27 |
| AU773571B2 (en) | 2004-05-27 |
| RU2259227C2 (ru) | 2005-08-27 |
| PL356217A1 (en) | 2004-06-28 |
| KR20030004320A (ko) | 2003-01-14 |
| NO334920B1 (no) | 2014-07-14 |
| ATE286775T1 (de) | 2005-01-15 |
| ES2236246T3 (es) | 2005-07-16 |
| MXPA02006925A (es) | 2002-11-29 |
| PL205073B1 (pl) | 2010-03-31 |
| NO20023341L (no) | 2002-08-27 |
| DE50105064D1 (de) | 2005-02-17 |
| CA2397265C (en) | 2009-03-24 |
| WO2001051182A1 (de) | 2001-07-19 |
| ZA200205467B (en) | 2003-12-31 |
| HUP0204148A2 (en) | 2003-05-28 |
| AU2845801A (en) | 2001-07-24 |
| EP1268040A1 (de) | 2003-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300370B6 (cs) | Zpusob snížení koncentrace NOx a N2O ve zbytkovém plynu z výroby kyseliny dusicné | |
| CZ20022433A3 (cs) | Způsob snížení obsahu NOx a N2O | |
| KR100824225B1 (ko) | 가스 중의 ｎ2ｏ 및 ｎｏｘ 함량의 감소방법 | |
| DK1881867T3 (en) | Process for reducing the content of nitrogen oxides in gases. | |
| CZ20012992A3 (cs) | Způsob současného odstraňování oxidů dusíku z plynů obsahujících tyto oxidy | |
| CN1646209A (zh) | 除氮氧化物的方法 | |
| CN111108063B (zh) | 三级减排n2o和nox生产硝酸的方法 | |
| AU775254B2 (en) | Removal of laughing gas in nitric acid production | |
| AU2002257618B2 (en) | Method of reducing the N2O content of gases and selected catalysts | |
| US8568677B2 (en) | P/S-TM-comprising zeolites for decomposition of N2O | |
| CN103153439A (zh) | 用于分解n2o的含p/s-tm沸石 | |
| KR20100025187A (ko) | Ｎ2Ｏ 및 ＮＯｘ 동시환원용 촉매 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20210109 |